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HANDBUCH
DER
MINERAL CHEMIE
|
HANDBUCH
DER
MINERALCHEMIE
VON
G. F. RAMMELSBERG,
DR. UND PROFESSOR AN DER UNIVERSITÄT UND LEHRER AM GEWERBE-INSTITUT
IN BERLIN, MITGLIED DER AKADEMIE DER WISSENSCHAFTEN ZU BERLIN,
CORRESPONDENTEN DER AKADEMIE DER WISSENSCHAFTEN ZU
MÜNCHEN ETC. ETC.
LEIPZIG,
VERLAG VON WILHELM ENGELMANN.
1860.
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o*
EARTH
SCIENCES
LIBRARY
-•
Das Recht der englischen und französischen Uebersetzung
behält sich der Verleger vor.
HEINRICH ROSE
UND
GUSTAV ROSE
SEINEN
HOCHVEREHRTEN FREUNDEN
ZUGEEIGNET
VOM
VERFASSER
372994
Vorrede,
Vor zwanzig Jahren veröffentlichte der Verfasser eine Arbeit unter
dem Titel:
,, Handwörterbuch des chemischen Theils der Mineralogie, Abthlg. I
und II. Berlin 1841."
Sie hatte den Zweck, die Kenntnisse von der chemischen Natur der
Mineralien möglichst vollständig in einem Gesammtbilde darzustellen,
sie sollte dem Chemiker und Mineralogen alle Thatsachen auf diesem
Gebiete nebst Angabe der Quellen liefern.
Der Beifall, mit welchem das Buch von den Männern der Wissen-
schaft aufgenommen wurde, war ein Beweis, dass ein solches Werk ein
Bedürfniss geworden war für den Forscher und den Lehrer, aber selbst
das ehrenvolle Urtheil des unsterblichen Berzelius in seinem XXII.
Jahresbericht täuschte den Verfasser nicht über viele Mängel seiner
Arbeit.
Durch fünf Supplemente (1843 — 1853) wurde versucht, die
fortlaufenden Erweiterungen der Mineralchemie in Form eines Reper-
toriums mitzutheilen, wiewohl dadurch der Nachtheil mehrfachen Auf-
suchens jedes einzelnen Artikels entstand.
Seit dem Erscheinen des letzten Supplements sind sieben Jahre
verflossen, in denen die chemische Kenntniss der Mineralien grosse
und wichtige Vermehrung erfahren, die gesammte Chemie selbst solche
Fortschritte gemacht hat, dass das Handwörterbuch mit seinen Supple-
menten heute nicht mehr den Zustand der Wissenschaft darstellt. Der
Verfasser hat von jeher seine Kräfte diesem Gebiete mit Vorliebe zuge-
wendet, und glaubt, dass ein Zeilraum von zwanzig Jahren wohl ge-
eignet sei, das eigene Urtheil zu läutern und den Blick über das Ganze
zu schärfen.
VIII
Das vorliegende Werk ist keine Umarbeitung des Handwörter-
buches, sondern eine neue selbstständige Arbeit, bei welcher ebenso-
wohl auf Vollständigkeit als auf Vermeidung alles Unnöthigen, beson-
ders in Bezug auf Formeln u. s. w. gesehen wurde. Die Thatsachen
und die daraus gezogenen Schlüsse sind immer scharf getrennt gehalten,
und jene, wo es thunlich war, nicht ohne Kritik für diese benutzt.
Die Anordnung des Materials soll kein System sein; sie gewährt
aber den Vortheil , Mineralien vergleichen zu können, welche für ver-
schieden gelten, gleichwie Unterschiede bei solchen wahrzunehmen,
welche man für identisch hält. In der Einleitung hat der Verfasser
versucht, seine Ansichten über den Werth der Mineralanalysen, über
die Constitution der Mineralien, gleichwie über Heteromorphie und Iso-
morphie darzulegen.
Die Gebirgsarten wurden nicht aufgenommen, da eine ausführliche
chemische Charakteristik derselben von Herrn Dr. Roth zu erwarten
steht.
Berlin im März 1860.
Inhalt.
Einleitung.
Mineralchemie.
Die Analyse der Mineralien.
Berechnung der Mineralanalysen.
Verbindungsverhältnisse zwischen Säu-
ren und Basen. Sättigungsstufen.
Chemische Constitution der Mineralien,
insbesondere der Doppelsilikate.
Funktion des Wassers in Mineralien.
Heteromorphie.
Isomorphie (Homöomorphie).
Mineralsystem.
Literatur.
Mineralien,
I. Grundstoffe (Elemente).
A. Gruppe des Kohlenstoffs.
Diamant 1.
Graphit 4.
B. Gruppe des Schwefels.
Schwefel 2.
Selen 2.
C. Gruppe der elektronegativen Metalle.
Tellur 2.
Arsenik 3. 984.
Antimon 3.
Wismuth 4.
Tellurwismuth 4. 4 018.
D. Gruppe der elektropositiven Metalle.
Eisen 6.
Kupfer 6.
Blei 7.
Quecksilber 7.
Silber 7.
Silberamalgam 7.
Gold 7.
Goldamalgam 4 0.
Platin 4 0. 10 06. •
Iridium 4 2.
Osmiridium 4 2.
Palladium 4 3.
Palladiumgold 4 3.
II. Verbindungen elektropositiver Me-
talle mit elektronegativen, mit Selen
und Schwefel
A. Tellur ide.
Tellurgoldsilber 4 5.
Schrifterz (Weisstellur) 4 5.
B. Arsenide.
Arsenikeisen 4 8.
Rothnickelkies 4 8.
Weissnickelkies 24.
Speiskobalt 22.
Whitneyit 985.
Algodonit 25.
Domeykit 2 6.
C. Antimonide.
Antimonnickel 29.
Antimonsilber 29.
D. Bismutide.
Wismuthsilber 30.
Wismuthgold 30.
E. Selenide.
Selenblei 30.
Selenkobaltblei 30.
Selenkupfer 32.
Selenkupferblei 32. 4 04 0.
Selensilber 34.
Eukairit 34.
Selenquecksilber 35. 4 04 0.
Selenquecksilberblei 35. 4 044.
Selenquecksilberkupfer 36.
Selenquecksilberkupferblei 36.
Selenschwefelquecksilber 37.
F. Sulfuride.
a. Einfache Schw efel me tall
Tellurblei 4 4.
Tellursilber 4 4.
Realgar 38.
Operment 38.
Antimonglanz 39.
Wismuthglanz 40.
Molybdänglanz 44 .
Manganglanz 42.
Hauerit 42.
Eisensulfuret 43. 413. 905.
Eisennickelkies 43.
Schwefelkies 44.
Speerkies 44.
Haarkies 45.
Kobaltkies 46.
Zinkblende 46. 4019.
Bleiglanz 48.
Kupferglanz 50. 997.
Kupferindig 54 .
Silberglanz 52.
Silberkupferglanz 53.
Jalpait 54.
Cuproplumbit 54.
Alisonit 983.
Greenockit 55.
Zinnober 55.
b. Verbi ndungen von Sulf ur iden ra i t
Telluriden, Arseniden, Antimon i-
den und Bismutiden.
Blättererz 56.
Arsenikkies 57.
Kobaltglanz 60.
Nickelglanz 64 .
c. Verbindungen von Sulfuriden
(Schwefelsalze) .
m in
I. Verbindungen von Sb und As.
Berthierit 65. 988.
Zinckenit 67.
Plagionit 68. 4 006.
Jamesonit 68.
Federerz (Heteromorphit) 74.
Binnit (Dufrönoysit) 72.
Boulangerit 73.
Meneghinit 74.
Geokronit 75.
Kilbrickenit 76.
Kupferantimonglanz 76.
Dufrenoysit (Binnit) 77.
Enargit 78. 992.
Fieldit 993.
Bournonit 78.
Miargyrit 84.
Brongniardit 84.
Schilfglaserz 82.
Rothgültigerz 83.
Xanthokon 85.
Fahlerz 85. 992.
Weissgültigerz 99.
Sprödglaserz 99.
Polybasit 4 04.
/;/ in
II. Verbindungen von Bi (Sb).
Kupferwismuthglanz 4 03.
Wittichenit 4 03.
Kobellit 4 06.
Nadelerz 4 07. 4 001.
Chiviatit 4 08.
Nickelwismuthglanz 4 08.
III. Verbindungen von Ni 7 €o, Fe.
Kobaltnickelkies 4 09.
Magnetkies 444.
Buntkupfererz 4 4 3.
Cuban 418.
Barnhardtit 426. 987.
Homichlin 426. 987.
Kupferkies 4 4 9.
Sternbergit 4 20.
IV. Verbindungen von Sn.
Zinnkies 424.
III. Oxyde.
A. Wasserfreie Oxyde.
\ . Monoxyde R und R
Periklas 4 23.
Nickeloxyd 4 23.
Rothkupfererz 4 23. 4 008.
Schwarzkupfererz 4 24.
Bleiglätte 4 25.
Rothzinkerz 4 25.
2. Sesquioxyde IL
Korund 4 26.
Chrysoberyll 4 27.
Eisenglanz 4 28.
Braunit 4 29.
3. Bioxyde R.
Quarz 430. 4007.
Opal 4 32.
Anatas 4 37.
Brookit 4 37.
Rutil 4 38. 4 008.
Zirkon 889.
Auerbachit 892.
Zinnstein 4 39. 4 04 9.
Polianit (Pyrolusit) 4 40.
Plattnerit 4 44.
4. Tritoxyde R.
Arsenikblüthe 4 44.
Antimonblüthe. Senarmontit 4 44.
Wolframocker 4 42.
Molybdänocker 4 42.
Wismuthocker 4 43.
B. Oxydhydrate.
\. Von Monoxyden.
Brucit 4 43.
XI
2. Von Sesquioxyden.
Hydrargillit 4 45.
Diaspor 4 46.
Manganit 4 47.
Göthit 4 47.
Brauneisenstein 4 49. 988.
Hydrohämatit 988.
3. Von Oxyden R und R.
Sassolin 4 55.
Antimonsäurehydrat 4 56.
C. Verbindungen von Oxyden.
1 . Verbindungen von R und &.
a. Spinellgruppe.
Magneteisen 4 57.
Magnoferrit 4 60.
Spinell 4 64.
Ceylonit 4 62. 990.
Chlorospinell 4 64.
Gahnit 4 66.
Kreittonit 4 67.
Dysluit 4 68.
Franklinit 4 68.
Chromeisenstein 4 74.
Irit 4 74.
Uranpecherz 4 75.
b. Nicht regulär krys ta 11 isi rt e Ver-
bindungen von R und &.
Hausmannit 4 77.
Crednerit 4 78.
2. Anderweitige Verbindungen von
Oxyden.
Kupfermanganerz 4 80.
Psilomelan"4 80. 4 006.
Wad 4 83.
Varvicit 4 84.
Erdkobalt 4 84.
Mennige 4 85.
Antimonocker 4 85.
D. Oxysulfurete .
Antimonblende 4 87.
Karelinit 4 87.
Voltzit 4 88.
IV. Haloidsalze.
A. Chloride.
1 . Einfache Chloride.
Sylvin 4 89.
Salmiak 4 89. 4 009.
Steinsalz 4 89. 4 014.
Eisenchlorid 4 90.
Atakamit 4 90.
Cotunnit 4 92.
xMatlockit 4 92.
Mendipit 4 93.
Quecksilberhornerz 4 93.
Silberhornerz 4 94.
2. Doppelchloride.
Carnallit 4 94.
Tachydrit 4 95.
Kremersit 4 95.
B. Bromide.
Bromargyrit 4 96.
Embolith 4 96. 989.
C. Jodide.
Jodargyrit 4 97.
-D. Fluoride.
\ . Einfache Fluoride.
Flusspath 4 97.
Fluocerit 4 98.
Yttrocerit 4 99.
2. Doppelfluoride.
Chiolith 4 99.
Kryohth 200.
Y. Sauerstoffsalze.
A. Carbonate.
\. Wasserfreie.
Witherit 202.
Strontianit 203.
Aragonit 204.
Alstonit 205.
Barytocalcit 206.
Manganocalcit 206.
Weissbleierz 207.
Tarnovicit 208.
Iglesiasit 208.
Kalkspath 208.
Magnesit 24 4.
Bitterspath 24 2.
Breunnerit 24 8.
Manganspath 220.
Spatheisenstein 222.
Zinkspath 226. 4 04 9.
Plumbocalcit 229.
2. Hydrate.
Soda 229.
Trona 230.
Gay-Lussit 234.
Lanthanit 232.
Hydromagnesit 232.
Hydromagnocalcit 233.
Nickelsmaragd 238.
Zinkblüthe 238.
Kupferlasur 239.
Malachit 240.
Aurichalcit 24 4 .
XII
Üran-Kalkcarbonat 242.
Voglit 243.
Liebigit 244.
Wismuthspath 244.
3. Verbindungen mit Ilaloidsalzen.
Bleihornerz 245.
Parisit 246.
B. Nitrate.
Kalisalpeter 246.
Natronsalpeter 247.
Kalksalpeter 247.
C. Oxalate.
Whewellit 248.
Humboldtit (Oxalit) 248.
D. Mellitate.
E. Borate.
\ . Wasserfreie.
Rhodizit 250.
2. Hydrate.
Larderellit 250.
Tinkal 250.
Borocalcit 251.
Boronatrocalcit 252. 988.
Hydroboracit 253.
Lagonit 253.
3. Verbindungen mit Chloriden,
Boracit 254.
Stassfurthit 256.
F. Sulfate.
\ . Einfache.
a. Wasserfreie.
Glaserit 257.
Mascagnin 257.
Thenardit 258.
Schwerspath 258. 1009.
Cölestin 259.
Anhydrit 261.
Bleivitriol 261.
b. Hydrate.
Glaubersalz 263. 994.
Lecontit 998.
Gips 263. 994.
Bittersalz 264.
Zinkvitriol 265.
Nickelvitriol 266.
Kobaltvitriol 266.
Kupfervitriol 267.
Brochantit 267.
Linarit 269.
Haarsalz 269.
Aluminit 271.
Felsöbanyit 271 .
Eisenvitriol 273.
Coquimbit 273.
Copiapit. Misy 274.
Stypticit 276.
Apatelit. Fibroferrit 277.
Vitriolocker 277.
Uranocker, Uranblüthe z. Th. 279.
2. Doppelsalze.
a. Wasserfreie.
Glauberit 280.
b. Hydrate.
Pikromerit 281.
Blödit 281.
Löweit 282.
Polyhalith 282.
Cyanochrom 284.
Alaun 284.
Alauustein 289.
Voitait 292.
Römerit 292.
Botryogen 293.
Jarosit"294.
Gelbeisenerz 295.
Uranoxydoxydulsulfate (Johannit. Urangrün)
295.
3. Verbindungen mit Carbon aten.
Lanarkit 296.
Leadhillit (u. Susannit) 297.
Caledonit 298.
G. Chromate.
Rothbleierz 298.
Melanochroit 299.
Vauquelinit 300.
H. Molybdate.
Gelbbleierz 300.
I. Wolframiate.
Scheelit 303.
Scheelbleierz 304.
Wolfram 305.
K. Vanadate.
\ . Einfache.
Dechenit. Aräoxen 311.
Descloizit 312.
Volborthit 313.
Kalkvolborthit 313.
2. Verbindungen mit Chloriden.
Vanadinit 315.
L. Phosphate.
\ . Wasserfreie.
Osteolith 319.
Kryptolith 320.
Xenotim 320.
Monazit 321.
XIII
Monazitoid 323.
Triphylin 323. 4 016.
Triplit 325.
2. Hydrate.
Vivianit 325.
Grüneisenstein 328.
Melanchlor 329.
Hureaulit 330.
Heterosit 331.
Kakoxen 333.
Beraunit 334.
Delvauxit 334.
Calcoferrit 335.
Wawellit 335.
Kalait 337.
Peganit 338.
Fischerit 338.
Thonerdephosphat 339.
Gibbsit 339.
Lazulith 339.
Childrenit 341.
üranit 341.
Chalkolith 342.
Libethenit 344. 347. 999.
Pseudolibethenit 344.
Tagilit 345.
Dihvdrit 345.
Ehlit 347.
Phosphochalcit 348. 1004.
Thrombolith 349.
Konarit 349.
3. Verbindungen mit Chloriden und
Fluoriden.
Wagnerit 349
Zwieselit 350.
Apatit 351. 983.
Pyromorphit 3S5.
Amblygonit 358.
4. Verbindungen mit Sulfaten.
Diadochit 360.
Svanbergit 361.
Beudantit 362.
M. Arseniate.
1 . Wasserfreie.
Berzeliit 364.
Nickelarseniat 364
Carminspath 365.
2. Hydrate
Haidingerit 366.
Pharmakolith 366.
Pikropharmakolith 367.
Nickelblüthe 367.
Kobaltblüthe 368.
Köttigit 369.
Lavendulan 370.
Skorodit 370.
Eisensinter (z. Th.) 371.
Würfelerz 371.
Arseniosiderit 372.
Trichalcit 373.
Olivenit 374.
Konichalcit 375.
Euchroit 376.
Erinit 377.
Cornwallit 377.
Kupferschaum 378.
Strahlerz 378.
Kupferglimmer 379.
Linsenerz 380.
3. Verbindungen mit Chloriden und
Fluoriden.
Mimetesit 381.
4. Verbindungen mit Sulfaten.
Pittizit 384.
N. Antimoniate (Antimonite und
Selenite).
Romeit 385.
Bleiniere 386.
Antimonsaures Quecksilberoxyd 387.
Selenigsaures Bleioxyd 388.
Selenigsaures Quecksilberoxydul 388.
O. Tantalate und Niobate.
Tantalit 388.
Columbit 393.
Samarskit 397,
Yttroilmenit 398.
Yttrotantalit 399.
Fergusonit 400.
Tyrit 401.
Pyrochlor 402.
P. Titanate.
\. Einfache.
Perowskit 405.
Titaneisen 406. 1015.
2. Titanate mit Tantalaten (Niobaten,
Zirkoniaten).
Euxenit 422.
Aeschynit 423.
Polykras 424.
Polymignit 425.
Anhang. Mineralien, deren Zusammen-
setzung unvollkommen bekannt ist 425.
Q. Silikate.
I. Silikate von Monoxyden.
A. Wasserfreie.
1. Gruppe des Olivins.
Fayalit 435.
Olivin 436.
Monticellit. Batrachit 442.
Chondrodit 443.
XIV
2. Gruppe des Willemits.
Willemit 445.
Troostit 446.
Tephroit. Knebelit 447.
3. Gruppe des Augits.
A. Bisilikate von Monoxyden.
Wollastonit 449.
Enstatit 450.
Grunerit 451.
a. Isomorphe Mischungen von Augit-
typus.
Diopsid 451 .
Eisenhaltiger Augit 453.
Jeffersonit 457.
Rhodonit 458.
Fowlerit 459.
Kieselmangan 459.
Manganoxydsilikat 460.
Parallel reih e.
Broncit. Hypersthen. Diallag462.
6. Isomorphe Mischungen von Horn-
blendetypus.
Tremolit 468.
Strahlstein 471.
Anthophyllit 472.
Cummingtonit 473.
Asbest 474.
Krokydolith 476.
B. Bisilikate von Monoxyden und Eisen-
oxyd.
a. Von Augittypus.
Babingtonit 477.
Akmit 478
Aegirin 479.
b. Von Hornblendetypus.
Arfvedsonit 481.
C. Bisilikate und Bialuminate von Mon-
oxyden u. Eisenoxyd.
a. Von Augittypus.
Thonerdehaltiger Augit 483. 986.
b. Von Hornblendetypus.
Thonerdehaltige Hornblende 490. 996.
Uralit. Pitkärantit 498.
D. Bisilikate von Monoxyden und Thon-
erde.
Spodumen 499.
4. Trisilikate.
Kalktrisilikat 502.
Magnesiatrisilikat 503.
B. Hydrate.
a. Von Kalk.
Okenit 503.
Gurolit 504.
Apophyllit 504
Xylochlor 506.
Datolith 506.
Botryolith 508.
Pektolith 509.
Stellit 511.
b. Von Magnesia (Eisenoxydul).
Chlorophäit 512.
Meerschaum 512. 1000.
Speckstein 514.
Talk 516.
Eisentalk 519.
Spadait 520.
Monradit 520.
Pikrosmin 521 .
Pikrophyll 521.
Aphrodit 522.
Hydrophit 522.
Gymnit 523.
Nickelgymnit 1001.
Thermophyllit 524.
Serpentin 525. 1012.
Schillerspath 532.
Villarsit 533.
Dermatin 534.
Parallelreihe: Silikate und Alu
minate. (Gruppe des Chlorits).
Chlorit 534.990.
Tabergit 990.
Ripidolith 537. 991.
Epichlorit 539.
Melanolith 539.
Eisenchlorit 540.
Voigtit 540.
Aphrosiderit 541.
Metachlorit 541.
Chonikrit 858. (991).
Pyrosklerit 542.
Kämmererit 542. 991.
Vermiculith 543.
c. Anderweitige Silikate.
Thorit 544.
Cerit 546.
Tritomit 548.
Kieselzinkerz 549.
Dioptas 550.
Kieselkupfer 551.
II. Silikate von Sesquioxyden.
A. Wasserfreie.
Phenakit553.
Beryll 553.
Bamlit 556.
Cvanit 556.
Monrolith. Wörthit 558.
Sillimanit 559.
Andalusit 560.
Chiastolith 562.
Topas 563.
Pyknit 566.
Staurolith 567.
B. Hydrate.
Euklas 570.
Thon 572. 1014.
XV
Pyrophyllit 585.
Agalmatolith z. Th. 586.
Karpholith 587.
Degeröit 588.
Anthosiderit 588.
Chloropal 588.
III.
Silikate von Monoxyden und
Sesquioxyden.
A. Waserfreie.
h. Gruppe des Feldspaths.
Anorthit 590.
Ersbyit 595.
Labrador 595.
Felsit 600.
Porzellanspath 604.
Saussurit 605.
Andesin 606.
Hyalophan 609.
Oligoklas 611.
Albit616.
Orthoklas 622. 1002.
Feldspathsubstanz als Gebirgsart.
Obsidian (Birastein) 632.
Perlstein 637.
Pechstein 640.
Lithionhaltige Thonerdesilikate .
Petalit 642.
Zygadit. Pollux 642.
Nebenreihe.
Leucit 645. 999.
Nephelin 649.
Davyn 652.
Cancrinit 653.
2. Gruppe des Glimmers.
Kaliglimmer 656.
Magnesiaglimmer 666.
Eukamptit. Lepidomelan 671 .
3. Gruppe des Turmalins.
Turmalin 672.
Nebenreihe.
Axinit 685.
4. Gruppe der Singulosilikate.
I. Reguläre.
A. Granatreihe.
Granat 688.
Helvin 700.
B. Sodalithreihe.
Sodalith 702.
Hauyn 705.
Nosean 708.
Lasurstein 708.
Skolopsit 711.
Ittnerit 711.
II. Viergliedrige.
Sarkolith713.
Mejonit 714.
Wernerit 715.
Humboldtilith 730.
Gehlenit 731.
Vesuvian 732.
III. Zweigliedrige.
Lievrit 740.
Wehrlit 742.
IV. Zwei- und eingliedrige.
Orthit 742.
Bodenit 748. Muromontit 749.
E pido treibe.
Zoisit 749. 1020.
Pistacit 752. 1004.
Bucklandit 759. Bagrationit 760.
Manganepidot 760.
V. Eingliedrige.
Anorthit s. Feldspath.
5. Anderweitige Silikate.
Leukophan (Melinophan) 763.
Barsowit 766.
Gordierit 766.
Saphirin 769.
Anhang. Zweifelhafte wasserfreie Sili-
kate 770.
B. Hydrate.
1 . Gruppe der Zeolithe.
a. Prehnitreihe.
Glottalith 781.
Prehnit 781.
Jacksonit 784.
Groppit 784.
Uigit 785.
Chlorastrolith 785.
b. Reihe der Feldspathhydrate.
Thomsonit 786.
Gismondin 789.
Brevicit 790.
Färölith (Mesole) 790.
Mesotyp (Natrohth) 791.
Lehuntit 794.
Scolecit 795.
Punahlit 796.
Mesolith (Harringtonit. Galaktit) 797.
Edingtonit 801.
Levyn 802.
Zeagonit 803.
Analcim 803.
Cluthalith 805. Pikranalcim 805. Eudno-
phit 806.
Caporcianit 806.
Leonhardit 807.
XVI
Laumootit 808.
Herschelit 810.
Phillipsit 811.
Gmelinit 8U.
Ledererit 815.
Chabasit 815.
Phakolith 819. Haydenit 820.
Harmotom 820. 995.
Faujasit 823.
Parastilbit 823.
Epistilbit 824.
Brewsterit 825.
Stilbit (Heulandit) 826.
Beaumontit 827.
Desmin (Stilbit) 828.
2. Gruppe des Pinits.
Esmarkit (Praseolith) 831.
Fahlunit 831.
Weissit 832.
Chlorophyllit 833.
Aspasiolith 834.
Pinit 835.
3. Anderweitige Hydrate.
Damourit 842.
Margarit 843.
Euphyllit 845.
Chloritoid 846.
Masonit 847.
Clintonit 848.
Cronstedtit 850.
Thuringit 851.
Hisingerit 852.
Anhang. Unvollkommen bekannte Hy-
drosilikate 854.
IV. Silikate mit Titanaten.
Titanit 881.
Guarinit 883.
Yttrotitanit 884.
Schorlamit 886.
Tschewkimt 887.
Mosandrit 888.
Enceladit 888.
V. Silikate mit Zirkoniaten.
Eudialyt (Eukolith) 892.
Katapleit 895.
Tachyalphtit 895.
VI. Silikate mit Titaniaten und Zir-
koniaten.
Oerstedtit 896.
VII. Silikate mit Zirkoniaten und Nio-
baten.
Wohlerit 896.
I. Anhang. Meteoriten 901.
II. Anhang. Zersetzungsprodukte früherer
organischer Verbindungen 953.
III. Nachträge 981.
IV. Tabellarische Uebersicht des Sauerstoff-
ten 1021.
Register der einzelnen Artikel 1027.
Einleitung.
Ein Mineral ist ein selbstständiger unorganischer Körper, welcher einen
Theil der festen Erdmasse bildet.
Ein selbstständiger Körper, im Gegensatz zu einem Gemenge, ist ein
homogenes Ganzes, also ein einfacher Stoff oder eine chemische Verbindung.
Die vorzüglichsten Kennzeichen der Selbstständigkeit sind die Krystallform und
die gleichartige chemische Beschaffenheit. Allerdings kann auch ein amorpher
Körper ein homogenes Ganzes bilden, doch ist die Selbstständigkeit amorpher
Substanzen eine seltenere Erscheinung. Andererseits giebt es auch Krystalle,
deren Substanz entweder unrein ist, oder in Folge chemischer Prozesse eine
Veränderung ihrer ursprünglichen Natur, selbst bis zum Verschwinden dersel-
ben, erlitten hat (Pseudomorphosen). Deswegen ist die homogene und gleich-
bleibende chemische Beschaffenheit das sicherste Kennzeichen für die Selbst-
ständigkeit eines jeden Minerals.
Die grosse Mehrzahl der Mineralien unterliegt einem fortwährenden Angriff
des Wassers, des Sauerstoffs und der Kohlensäure, d. h. einer Zersetzung,
deren Produkte eine oder mehre neue Verbindungen sind. Bleibt ein solches
Zersetzungsprodukt am Orte seiner Entstehung, so bildet es, wenn die Zer-
setzung noch nicht vollendet ist, mit dem ursprünglichen Mineral ein Gemenge,
welches durch seine scheinbare äussere homogene Beschaffenheit den Beobach-
ter nicht selten täuscht, und zu dem Glauben veranlasst, man habe es mit einem
neuen (selbstständigen) Mineral zu thun. Es ist daher immer sehr gewagt, eine
Substanz für ein neues Mineral zu erklären und sie zu benennen, ehe die che-
mische Untersuchung über ihre Selbstständigkeit entschieden hat, so wie es
nicht minder gewagt ist, auf Grund einer einzigen Analyse eine Substanz für
ein neues Mineral zu erklären. Nicht selten ist ein angeblich neues Mineral
später in Folge genauerer Beobachtung und Untersuchung als ein längstbekann-
tes, jedoch gemengt mit einem anderen oder mit seinen eigenen Zersetzungs-
Ramme Isberg'g Mineralchemie, b
XVIII
Produkten erkannt worden, und viele der in diesem Werke, namentlich in den
Anhängen, aufgeführten Mineralien dürften bei genauerer Kenntniss wieder
verschwinden 1 }.
Ein Mineral ist ein unorganischer Körper, d. h. ein solcher, der ohne
Mitwirkung von Pflanzen- und Thierstoffen entstanden ist. Die grosse Mehr-
zahl der Mineralien war vor dem Auftreten der Pflanzen- und Thierwelt schon
vorhanden; später entstandene sind oft sekundäre Bildungen, d. h. Pro-
dukte der Einwirkung von Wasser, Sauerstoff und Kohlensäure auf primitive
Mineralien.
Es würde jedoch eine unnütze Gonsequenz sein, wollte man die kleine Zahl
solcher natürlichen Verbindungen von den Mineralien ausschliessen , welche
durch eine Wechselwirkung organischer Substanzen auf ältere Mineralien ent-
standen sind, d. h. die salpetersauren und Oxalsäuren Salze und den Honig- '
stein. Streng genommen, gehören solche sehr neue Bildungen allerdings nicht
dahin ; noch viel weniger aber solche, die, im Pflanzen- und Thierkörper ge-
bildet, später in die obersten Erdschichten gerathen. (Phosphorsaure Ammo-
niak-Magnesia der Kloaken, die Salze des Guano u. s. w.).
In älteren und jüngeren Sedimentärgesteinen, den Produkten mechanischer
und chemischer Zerstörung älterer Mineralien, finden sich die Zersetzungspro-
dukte organischer, insbesondere vegetabilischer Stoffe, die Stein- und Braun-
kohlen, Erdharze, Bernstein, Asphalt, Steinöl u. s. w. Diese Körper sind
grösstenteils Gemenge, und gehören nicht zu den Mineralien, sondern zu den
Gebirgsarten. Aus Gründen praktischer Nützlichkeit sind sie in diesem Werke
in einem Anhange zusammengestellt.
Das Wasser und die in der Atmosphäre enthaltenen gasförmigen Stoffe ge-
hören, der obengegebenen Definition zufolge, nicht in die Mineralogie.
Zur vollständigen Charakteristik eines jeden chemisch selbstständigen
Körpers gehört die Kenntniss seiner geometrischen, physikalischen und chemi-
schen Eigenschaften. Diese Kenntniss wird daher auch von einem jeden Mine-
ral gefordert, und je vollständiger sie ist, um so schärfer lässt sich der Unter-
schied des Minerals von allen übrigen, um so genauer lässt sich die Stellung
angeben, welche es in der Beihe derselben einnimmt.
Bei dem Jugendzustande der Chemie und Mineralogie ist es erklärlich, dass
die vollständige Kenntniss aller Eigenschaften noch nirgends erreicht ist,
ja es lässt sich behaupten, dass die Beschränktheit unserer geistigen und empi-
rischen Hülfsmittel nur erlauben werde, dem Ideal der Forschung allmälig
näher zu kommen, ohne die Möglichkeit, dasselbe jemals zu erreichen. Dies
darf jedoch nicht davon abhalten , auf die gleichmässige Erforschung der Eigen-
schaften der Körper den grössten Werth zu legen.
h ) Thomson hat in seinen Outlines of Mineralogy etc. in solcher Art eine Menge neuer
Silikate aufgeführt, von denen man meist nichts weiter als ihre prozentische Zusammen-
setzung erfährt.
XIX
In der Mineralogie hat eine solche gleichmässige Erforschung der Eigen-
schaften eigentlich niemals stattgefunden. Die Einen begnügten sich damit, die
durch sinnliche Wahrnehmung gegebenen Unterschiede (äussere Kennzeichen)
aufzusuchen und festzustellen, wie Struktur, Härte, Dichtigkeit, Farbe u. s. w. ;
sie erforschten also vorzugsweise die physikalischen Eigenschaften, ohne
freilich tiefer in das optische, elektrische und magnetische Verhalten der Mine-
ralien einzugehen, für welches die betreffenden Theile der Physik damals noch
fehlten. Werner ist das Haupt dieung und vielfache Erfahrung in diesem
Felde lehrt, dass reine Mineralien nicht häufig sind. Ist aber die Substanz eines
Minerals nicht rein, so wird das Besultat der Analyse, mit den unvermeidlichen
Fehlern derselben überdies behaftet , noch weniger der wahre Ausdruck der
reinen Verbindung sein, und dem Gesetz der bestimmten Verhältnisse nicht
entsprechen.
Zwei Ursachen liegen der Unreinheit der Mineralien zum Grunde. Die eine
ist in ihrer Bildung, die andere in ihrer natürlichen Zersetzung zu suchen.
Ist die Krystallform oder der krystallisirte Zustand überhaupt ein Merkmal
für die Selbstständigkeit einer Mineralsubstanz , so darf man mit Becht erwar-
ten, dass regelmässig ausgebildete Krystalle auf eine reine Substanz schliessen
lassen. Deshalb giebt man ihnen auch für die Analyse den Vorzug vor der der-
ben Masse derselben Substanz, auf welcher sie häufig aufgewachsen sind. Letz-
tere ist vielleicht gar ihrer Natur nach verschieden von den aufgewachsenen
Krystallen , und manche irrige Angaben mögen darin begründet sein , dass man
für die Analyse die sorgsam untersuchten schönen Krystalle schonte , und dazu
die derbe Masse wählte, in der Voraussetzung, beide seien ihrer Mischung nach
identisch.
Allein auch gut ausgebildete Krystalle enthalten häufig fremde Stoffe,
XXV
mögen sie sich nun auf nassem oder trocknem Wege gebildet haben. Die Erfah-
rungen bei dem Krystallisiren von Salzen haben längst gelehrt , dass aus unrei-
nen Laugen unreine Krystalle anschiessen, und dass wiederholtes Umkrystalli-
siren zu ihrer Reinigung nöthig ist. Schwerlösliche Verbindungen , die wir in
Form von Niederschlägen aus Flüssigkeiten erhalten , reissen häufig etwas von
löslichen Salzen mit nieder, wovon sie durch Auswaschen nicht zu befreien
sind. Die Mineralien, welche aus wässerigen Auflösungen krystallisirt sind, un-
terliegen solchen Verunreinigungen ebenfalls ; sie haben, sozusagen, von der
Mutterlauge etwas eingeschlossen, welche wohl immer noch andere Stoffe ent-
hielt, und wir müssen sie analysiren, wie sie sind, ohne sie durch Umkrystalli-
siren reinigen zu können. Waren sie aber aus geschmolzenen Massen durch
Abkühlung krystallisirt , so konnten sie nur dann rein ausfallen , wenn das
Ganze aus einer Verbindung bestand; sie mussten aber, wenn mehre Verbin-
dungen zugleich vorhanden waren , um so leichter von diesen verunreinigt wer-
den, je schneller die Abkühlung erfolgte. Die mikroskopische Prüfung dünner
Krystallplättchen zeigt, dass viele scheinbar homogene und reine Krystalle fremde
Körper, oft wiederum in Krystallen, einschliessen , die sich mechanisch gar
nicht absondern lassen. Aber solche Einschlüsse sind häufig schon mit blossem
Auge sichtbar, natürlich nur, wenn die Krystalle durchsichtig und hellgefärbt,
jene aber minder durchsichtig und dunkler sind. Auf- und eingewachsene Kry-
stalle zeigen in gleichem Grade diese Erscheinung. Sind die Einschlüsse aber
ebenso durchsichtig und hell, als die Masse des Krystalls, oder ist letzterer dun-
kel, undurchsichtig, so entgeht ihre Anwesenheit der genauesten Beobachtung,
und giebt sich wohl erst in den Resultaten der Analyse zu erkennen. Es ist da-
her Reinheit der Substanz , wenn auch nicht mit voller Sicherheit , doch mit
grösserer Wahrscheinlichkeit \. bei kleineren Krystallen zu erwarten, die bei
ihrer Bildung weniger von der Mutterlauge einschliessen konnten, und 2. bei
durchsichtigen und hellgefärbten, in welchen sich Fremdartigkeiten leichter
wahrnehmen lassen. Sehr oft sind blättrige, deutlich spaltbare Massen eines
Minerals reiner als in der Nähe vorkommende Krystalle desselben.
Aber bei weitem nicht alle Mineralien finden sich in krystallisirter Form,
viele nur in derben Massen, manche im amorphen Zustande. In solchen Fällen
sind Verunreinigungen noch leichter möglich und oft gar nicht wahrzunehmen.
Vor der Entdeckung der Isomorphie galten die geringen Mengen isomorpher
Bestandtheile in Mineralien als blosse Verunreinigungen , und man blieb in der
Regel zweifelhaft, ob man sie bei der stöchiometrischen Berechnung mit in Be-
tracht ziehen oder ganz ausser Acht lassen sollte , wiewohl man einsah , dass
z. B. geringe Mengen von Basen in Silikaten doch nicht als freie Basen, sondern
in Verbindung mit einer gewissen Menge Säure beigemengt sein müssten.
Ueberblickt man die einzelnen Abtheilungen des Mineralsystems , so findet
man, dass die grösste derselben , die der Silikate , auch die meisten Unsicher-
heiten, betreffs der Kenntniss von der chemischen Zusammensetzung der einzel-
nen Mineralien in sich schliesst. Wenn auch die complicirtere Natur vieler Sili-
XXVI
kate und die Mängel der analytischen Methoden einen Theil der Schuld tragen,
so kommt hier noch ein anderer Umstand hinzu , der die Reinheit der Substanz
beeinträchtigt , und der in manchen der übrigen Abtheilungen gar nicht vor-
handen ist. Viele Mineralien waren und sind nach ihrer Bildung dem zersetzen-
den Einfluss der Gewässer ausgesetzt, welche durch ihren Gehalt an freiem
(atmosphärischem) Sauerstoff, an Kohlensäure und an aufgelösten festen Stoffen
wirken. Ist auch diese Wirkung nicht so energisch, wie z. B. diejenige, welche
die aus Schwefelwasserstoff oder schwefliger Säure an Vulkanen, Solfataren
oder heissen Quellen entstandene Schwefelsäure auf die Umgebung ausübt, so
ist sie dafür um so allgemeiner, und bringt Veränderungen zuwege, welche man
früher als ganz lokale auffasste (Pseudomorphosenbildung) , von denen aber
G. Bischof zuerst gezeigt hat, dass sie durch ihren grossen Umfang eine allge-
meine Bedeutung für die Geologie haben.
Diese Angriffe und Zersetzungen äussern sich bei Oxyden in einer höheren
Oxydation, Hydrat- und Carbonatbildung, bei Schwefelmetallen in dem Ent-
stehen von Oxyden, Oxydhydraten, Carbonaten, Sulfaten, Phosphaten u. s. w.,
bei Arsenikmetallen in der Bildung von arseniksauren Salzen und freier arseni-
ger Säure etc. Vor allen aber sind die Silikate dem Angriff der Gewässer
ausgesetzt, welche theils freie Kohlensäure , theils lösliche Verbindungen (Gar-
bonate) von Kalk, Magnesia, Kali, Natron und Eisenoxydul enthalten. Kiesel-
säure und Kohlensäure sind schwache Säuren ; lösliche Carbonate und freie
Kohlensäure scheinen aber fast alle Silikate , wenn auch langsam, zersetzen zu
können. Thonerdefreie Silikate (Olivin, thonerdefreie Augite und Hornblenden)
veranlassen die Bildung von Kalkspath , Speckstein und Serpentin , vielleicht
auch von Talk und Chlorit. Thonerdehaltige Silikate (Feldspath, Glimmer) füh-
ren zur Thonbildung. Bei dem Angriff aller Silikate werden die starken Basen
(oft auch ein Theil Kieselsäure) ganz oder theilweise fortgeführt , und Wasser
tritt in chemischer Verbindung in die Masse ein. Das Endresultat einer solchen
Zersetzung ist eine neue bestimmte Verbindung , schwerlöslicher und daher be-
ständiger als die frühere, und an dem Orte bleibend , wo jene sich befand , oft
in der Form ihrer Krystalle (Pseudomorphose) , zum Beweise , dass der Prozess
äusserst langsam, unmerklich vor sich gegangen ist, eben so wohl aber auf kry-
stallinische und derbe Massen eines ursprünglichen Minerals sich ausdehnend.
Speckstein , Serpentin , Porzellanthon sind solche Sekundärbildungen von be-
stimmter und constanter Zusammensetzung.
Da dieser Stoffwechsel im Gebiet des unorganischen Festen der Erdmasse
von jeher stattgefunden hat und fortdauernd und überall stattfindet, wo die Ge-
wässer mit Mineralien in Berührung treten, so dass überhaupt alle Gewässer mit
den Auslaugungsprodukten der Gesteine beladen sind, die sie dem allgemeinen
Sammelplatze , dem Meere , zuführen , welches vielleicht Verbindungen aller
Elemente aufgelöst enthält, so spielen die Verwitterungsprodukte im Mi-
neralreich eine wichtige Rolle , und es kann nicht befremden , dass so häufig
Mineralien gefunden werden , bei welchen die Zersetzung nur erst theilweise
XXVII
vollendet, d. h. bei denen nur ein Theil der Masse verändert ist , und auch
solche, bei denen die Zersetzung kaum begonnen hat , und deren chemische Na-
tur nur noch wenig verändert ist. Bei der grossen Verbreitung des Kalks ist es
daher ein sehr gewöhnliches und leichtes Merkmal anfangender Zersetzung eines
Silikats, wenn dasselbe Kohlensäure, d. h. kohlensauren Kalk enthält; es ist
aber zugleich ein Beweis , dass die zersetzenden Gewässer nicht hinreichend
freie Kohlensäure enthalten hatten , um den entstandenen kohlensauren Kalk in
löslicher Form fortzuführen, was bei längerer Dauer des Prozesses oder geringe-
rer Kalkmenge eingetroffen wäre.
Solche Silikate nun , die von der Zersetzung mehr oder minder ergriffen
sind, kommen ungemein häufig vor, und es ist in vielen Fällen schwer, selbst
unmöglich, aus ihrem Ansehen auf ihren veränderten Zustand zu schliessen.
Das Resultat ihrer Analyse spricht aber häufig dafür, indem bei seiner Berech-
nung kein einfaches Verhältniss der Bestandtheile sich ergiebt. So ist es eine
bekannte Thatsache , dass der Sauerstoff der Thonerde sehr häufig , statt das
Zwei- oder Dreifache von dem der Monoxyde (des Kalks, der Alkalien) zu sein,
etwas grösser ist, aber jenen Multiplen doch so nahe liegt, dass kein anderes
Verhältniss wahrscheinlich ist. Recht frische Abänderungen desselben Minerals
zeigen dann oft ein solches Verhältniss mit genügender Schärfe. Augit und
Hornblende, kalkhaltiger Feldspath , Zoisit , Granat , Wernerit und manche Zeo-
lithe zeigen diese Erscheinung.
In vielen Fällen ist die Umwandlung eines Silikats nicht einfach eine Ab-
scheidung der stärkeren Basen , sondern oft ein Austausch der einen gegen die
anderen. Gewässer, welche lösliche Verbindungen (z.B. Garbonate) von Magne-
sia oder Eisenoxydul enthalten, veranlassen die Bildung von Silikaten derselben,
welche an die Stelle von Kalksilikat treten , dessen Basis als leichtlösliche Ver-
bindung (Carbonat) von den Gewässern fortgeführt wird. Enthalten sie Alka-
lien, so können auch diese als Silikate in die neu entstehende Verbindung ein-
gehen. Sehr schöne Beispiele der Art liefert der Wernerit (Skapolith) und der
Cordierit, aus welchem letzteren dann schliesslich Pinit und vielleicht Glim-
mer entsteht.
Wirtheilen die Ansicht derjenigen Geologen, welche glauben, dass alle
wasserhaltigen Mineralien sekun dar e oder spätere Bildungen sind.
Für uns sind daher Chlorit, Talk, Serpentin aus älteren primitiven wasserfreien
Silikaten erst später entstanden, und auch für die Zeolithe , die meistens in den
Blasenräumen der Basalte, Dolerite , Phonolithe und der älteren Laven vorkom-
men, nehmen wir eine solche spätere Bildung durch den Einfluss der Gewässer
auf die ursprünglichen Gemengtheile dieser Gesteine an. Wir können daher
nicht umhin, auch dann eine Zersetzung bei Silikaten und eine anfangende Bil-
dung von Hydraten zu erblicken, wenn ein sonst wasserfreies Mineral in gewis-
sen Abänderungen etwas Wasser enthält. Denn damit verbindet sich in der
Regel ein weniger frisches Ansehen , geringere Härte und ein Verlust an starken
Basen.
XXVIII
Manche Silikate enthalten einige Prozente Wasser bei sonst äusserlich un-
verändertem Ansehen, wie Glimmer, Vesuvian, Zoisit und Pistacit. Auch hier
betrachten wir das Wasser als erst später zur Mischung des ursprünglichen Sili-
kats hinzugetreten, und glauben , dass hierbei auch das Eisen ox yd in diesen
Verbindungen unter Umständen aus ursprünglichem Eisenoxydul sich mag ge-
bildet haben, gleichwie aus dem farblosen Eisenoxydulphosphat der gewöhn-
liche blaue Vivianit entstanden ist, wobei wir freilich nicht verkennen, dass
dieser Gegenstand noch nicht vollkommen aufgeklärt ist.
So viel steht jedenfalls fest, dass eine grosse Zahl von Silikatanalysen bei
der Berechnung deswegen nicht auf einfache Verhältnisse führt, und nicht durch
einfache Formeln auszudrücken ist, weil das Material sich in einem Zustande
mehr oder minder fortgeschrittener Zersetzung befand. Selbst mit besonderen
Namen hat man dergleichen veränderte Mineralien belegt, und weil sie oft nur
von einem Fundort beschrieben und untersucht sind, weil zuweilen selbst
blos eine Beschreibung, zuweilen blos eine Analyse von ihnen bekannt ist, fehlt
die Gelegenheit , sie gründlich zu prüfen , und sie stehen dann als unsichere,
zweifelhafte Glieder für lange Zeit da, wovon die Anhänge dieses Werkes zu den
einzelnen Abtheilungen den Beweis geben. Aber wir müssen sogar gestehen,
dass selbst manche in diese Abtheilungen eingereihte Mineralien zu gegründe-
ten Zweifeln Anlass geben.
Berechnung der Mineralanalysen.
Jede chemische Verbindung ist eine Vereinigung der Bestandteile in un-
wandelbaren Gewichtsverhältnissen, welche als Atomgewichte (Aequivalente)
oder Vielfache derselben bezeichnet werden. Berzelius hat zuerst die Gesetze
der bestimmten Proportionen auf die Mineralien angewendet, und in seiner im
J. 1814 erschienenen Arbeit: »Versuch, durch Anwendung der elektrochemi-
schen Theorie und der chemischen Proportionenlehre ein rein wissenschaftliches
System der Mineralogie zu begründen« eine Anzahl von Mineralanalysen be-
rechnet. Mit der wachsenden Zahl der Analysen, der genaueren krystallographi-
schen und physikalischen Kenntniss der Mineralien , besonders aber seit der
Entdeckung der Isomorphie ist die stöchiometrische Berechnung immer wichtiger
geworden , und gilt als der Prüfstein für die Richtigkeit des empirischen Resul-
tats und für die Selbstständigkeit und Reinheit der Verbindung. Weil aber jenes
oft nur durch eine Anzahl complicirter Manipulationen erhalten wird, weil unsere
Scheidungsmethoden oft mangelhaft sind, und weil auch reine Mineralsubstan-
zen , nach dem früher Gesagten , nicht immer für die Untersuchung zu erlangen
sind, so wird das Resultat der Rerechnung stets nur einNäherungswerth
sein, aus dem die nächstliegenden einfachen Verbindungsverhältnisse gleichsam
errathen werden müssen.
Eine stöchiometrische Rechnung darf niemals mit einer mathematischen
verglichen werden , denn diese allein ist in ihren Resultaten genau , weil ihre
XXIX
Grundlagen es sind. Die stöchiometrische Rechnung aber gründet sich auf jene
Zahlen, welche als Atomgewichte oder Aequivalente bezeichnet werden,
und welche selbst das Resultat von Analysen, wenngleich in den meisten Fällen
von sehr einfachen und mit möglichster Sorgfalt angestellten und wiederholten
Analysen sind. Als empirisch gefundene Grössen sind sie gleichfalls nur Nähe-
rungswerthe, die bei verbesserten Methoden und grösserer Geschicklichkeit
der Wahrheit immer näher kommen, sie aber vielleicht nie erreichen werden.
Atomgewichte der Elemente, wie sie in dem vorliegenden
Werke bei den Rechnungen benutzt sind:
Aluminium
AI =
171
Molybdän
Mo =
575 2 )
AI =
342
Natrium
Na =
287,5
Antimon
Sb =
1504
Nickel
Ni =
362,5
Arsenik
As =
940
Niob
Nb =
611
Raryum
Ba =
857
Osmium
Os =
1250
Beryllium
Be =
86,6
Palladium
Pd =
664
Be m
173
Phosphor
P =
387,5
Blei
Pb m
1294, 6 1 )
Platin
Pt =
1237,5
Bor
B =
136,2
Quecksilber
Hg =
1250
Brom
Br =
1000
Rhodium
Rh =
650
Calcium
Ca =
250
Ruthenium
Ru =
650
Cer
Ce =
575
Sauerstoff
O =
100
Chlor
Cl =
443,3
Schwefel
S =
200
Chrom
Cr =
329
Selen
Se ==
495,3
Didym
Di
Silber
Ag =
1350
Eisen
Fe =
350
Stickstoff
N =
175
Fluor
Fl =
237,5
Strontium
Sr =
548
Gold
Au =
2458
Tantal
Ta =
860
Jod
J =
1586
Tellur
Te =
802
Iridium
Ir =
1232
Thorium
Th =
744
Kadmium
Cd =
696,8
Titan
Ti =
300
Kalium
K =
489
Uran
U =
743
Kiesel
Si =
185
Vanadin
V =
856,8
Kobalt
Co =
375
Wasserstoff
H =
12,5
Kohlenstoff
C =
75
Wismuth
Bi =
2600
Kupfer
Cu =
396,6
Wolfram
W =
1150
Lanthan
La =
580
Yttrium
Y =
437,5
Lithium
Li =
82,5
Zink
Zn =
406,6
Magnesium
Mg =
150
Zinn
Sn =
735,3
Mangan
Mn =
337,5
Zirkonium
Zr ss
558,5
4) Wofür zuweilen 1294,5 gebraucht ist.
2) Beim Molybdänglanz = 575,8 gesetzt.
das Atg. viel höher, nämlich 596 — 600.
B e r z e 1 i u s' und Dumas' Versuche ergeben
XXX
Hiernach sind folgende Atomgewichte Vielfache von dem des Wasserstoffs
Wasserstoff
Kohlenstoff
Sauerstoff
Magnesium
Stickstoff
Schwefel
Fluor
Calcium
Natrium
Titan
Mangan
Nickel
Eisen
Kobalt
1
6
8
12
14
16
19
20
23
24
27
29
28
30
Phosphor
Yttrium
Cer |
Molybdän/
Rhodium \
Ruthenium]
Brom
Wolfram
Platin
Osmium ^
Quecksilber]
Blei
Silber
tWismuth
= 31
= 35
= 46
= 52
n 80
= 92
= 99
= 100
= 103
= 108
= 208
Mehrere der vorstehenden Atomgewichte hätten allerdings eine Gorrection
erfahren können. Da sie indessen bei dem Druck des Werkes schon benutzt
waren, so Hess sich eine Aenderung im Verlauf der Arbeit nicht mehr vorneh-
men 1 ). Wir würden aber für die Folge nachstehende Zahlen annehmen :
Arsenik
Beryllium
Bor
Jod
Kadmium
Kalium
Nickel
Palladium
Tellur
Uran
Die von Dumas neuerlich 2 )
* Aluminium =
AI =
* Antimon
Arsenik
*Baryum
Wasserstoff = 1
937,5
= 75
87,5
= 7
137,5
= 11
1587,5
= 127
700
= 56
487,5
= 39
362,5
= 29
662,5
= 53
800
= 64
750
= 60
estgestellten
Atomgewichte sine
O = 100
H = 1
= 171,875
13,75
= 343,75
27,5
= 1525,0
122
= 937,5
75
= 856,25
68,5
1) Eine sehr nützliche Zusammenstellung der betreffenden Arbeiten ist: Strecker
Theorien und Experimente zur Bestimmung der Atomgewichte der Elemente. Braunschweig
1859. Vgl. ferner: R. Schneider Ueber Aequivalentbestimmung. Pogg. Ann. CVII, 619.
2) Ann. Ghim. Phys. III. S6r. LV, 129. Ann. Chem. Pharm. CXIII, 20.
XXXI
= 100
H = 1
*Blei
=
1293,75
103,5
Brom
=
1000,0
80
Chlor
=
443,75
35,5
Fluor
=
237,5
19
Jod
=
1587,5
127
Kadmium
=
700,0
56
* Kiesel
=
175,0
14
* Kobalt
=
368,75
29,5
^Mangan
=
343,75
27,5
* Molybdän
=
600,0
48
Natrium
=
287,5
23
*Nickel
=
368,75
29,5
Phosphor
=
387,5
31
* Selen
=
496,875
39,75
* Strontium
=
546,875
43,75
* Tellur
=
806,25
64,5
*Wismuth
=
2625,0
210
Wolfram
=
1150,0
92
*Zinn
=
737,5
59
Die mit einem * bezeichneten Zahlen weichen von den vorher angeführten
ab. Es wären demnach 2 At. Aluminium = 1 At. Mangan, und 1 At. Kobalt =
1 At. Nickel.
Schneider hatte das Atg. des Mangans = 337,5 (27) gefunden, Dumas
dasselbe erst = 325 (26,5) und bald darauf = 343,75 (27,5) angegeben; der
Erstere bemerkt 1 ) , dass die von Letzterem angewandten Methoden zur Erlan-
gung genauer Resultate nicht recht zweckmässig erscheinen. Neuere Versuche
Schneider 's bestätigen die von ihm gefundene Zahl.
Betreffs der Atg. von Nickel und Kobalt differiren die Versuche der genann-
ten Chemiker ebenfalls ; auch hier hat Schneider durch neue Versuche mit
dem Nickel die Richtigkeit der von ihm früher bestimmten Zahl 362,5 (29)
constatirt 2 ) .
Die bei Berechnungen von Mineralanalysen am häufigsten vorkom-
menden Verbindungen sind die Oxyde und die Schwefelmetalle, wes-
halb im Folgenden die prozentische Zusammensetzung der wichtigsten ange-
geben ist.
4) Pogg. Ann. CVII, 605.
2) A. a. O. 616.
XXXII
I. Ox
yde.
Corrigirt.
Atg.
Sauerstoff
At Sauerstoff
lg - irHOOTh.
in 4 00 Th.
Arseniksäure
Äs
1440
34,72
1437,5 34,78
Baryt
Ba
957
10,45
Beryllerde
Be
473
63,42
475 63,16
Bleioxyd
Pb
1394,6
7,17
Borsäure
B
436,2
68,78
437,5 68,57
Chromoxyd
€r
958
31,31
Chromsäure
Cr
629
47,70
Eisenoxydul
Fe
450
22,22
Eisenoxyd
Fe
1000
30,00
Kali
K
589
16,97
587,5 17,02
Kalk
Ca
350
28,57
Kieselsäure
Si
385
51,95
Kobaltoxyd
Co
475
21,05
Kohlensäure
C
275
72,73
Kupferoxyd
Ou
496,6
20,14
Lithion
Li
182,5
54,80
Magnesia
Mg
250
40,00
Manganoxydul
Mn
437,5
22,86
Manganoxyd
Mn
975
30,77
Natron
Na
387,5
25,80
Nickeloxyd
Ni
462,5
21,62
Phosphorsäure
P
887,5
56,34
Salpetersäure
i
675
74,07
Schwefelsäure
s
500
60,00
Strontian
Sr
648
15,43
Titansäure
ti
500
40,00
Thonerde
AI
642
46,73
Wasser
H
112,5
88,90
Zinkoxyd
Zn
506,6
19,74
Zinnsäure
Sn
935,3
21,40
Hiernach vereinfacht sich die Rechnung in folgenden Fällen (bei welchen
den mit einem * bezeichneten die corrigirten Zahlen zum Grunde liegen) sehr :
Sauerstoff.
Arseniksäure*
23 = 8
As
■ O = 15 :
8
Beryllerde*
19 = 12
Be
: O = 7 :
12
Eisenoxydul
9=2
Fe
: O = 7 :
— Ql •
2
1
Eisenoxyd
10 = 3
Fe
: O = 7 :
= H:
3
1
XXXIII
Kalk
Kohlensäure
Magnesia
Manganoxydul
Manganoxyd
Natron
Schwefelsäure
Titansäure
Wasser
7 =
11 =
5 =
39 =
13 =
31 =
5 =
= 8
Ca :
C :
Mg :
Mn :
Mn :
Na :
S :
Ti :
H :
— **
5
2-
3
1
3
H
31
9
n
23
2
1
3
U
1
Die von Dumas bestimmten Zahlen, insoweit sie von den mitgetheilten
abweichen, geben :
Baryt
Bleioxyd
Kieselsäure
Kobaltoxyd
Manganoxydul
Manganoxyd
Nickeloxyd
Strontian
Thonerde
Zinnsäure
Atg.
956,25
1393,75
375,0
468,75
443,75
987,50
468,75
646,875
643,75
937,50
Sauerstoff in 100Th.
10,46
7,17
53,33
21,33
22,53
30,38
21,33
15,46
46,60
21,33
II. Seh wefelmetalle.
4
Corrigirt.
Atg. Schwefel in 100 Th. Atg. Schwefel in 400 Th.
Schwefelantimon
Schwefelarsenik
Schwefelblei
Schwefeleisen
Sb 2104
Sb 2504
As 1540
As 1940
Pb 1494,6
Fe 550
Fe 1300
28,60
39,94
38,96
51,55
13,38
36,36
46,15
l )
1537,5 39,02
1937,5 51,61
1) Nach Dumas = 2125 und 28,24 p. G. Schwefel.
Rammeis berg's Mineralchemie.
XXXIV
Atg. Schwefel in 100 Th.
Schwefelkupfer €u 993,2 20,14
Cu 596,6 33,52
Schwefelquecksilber Hg 1450 13,80
Schwefelsilber Äg 1550 12,90
Schwefelzink Zn 606,6 32,97
Indem wir hier die in neuester Zeit wiederum lebhaft erörterten Ansichten
über die atomistische Zusammensetzung vieler Oxyde etc., und die von manchen
Chemikern nach dem Vorgange von Berzelius angenommene Halbirung des
Atoms von Antimon, Arsenik, Wismuth, Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff, Stick-
stoff, Phosphor, selbst der Alkalimetalle, nicht besonders hervorheben, weil sich
die in diesem Werke gegebenen Mineralformeln danach leicht modificiren lassen
würden, müssen wir, ihres häufigen Vorkommens oder ihres theoretischen In-
teresses wegen, die Oxyde des Aluminiums , Berylliums , Bors , Kiesels und Zir-
koniums hinsichtlich ihrer Zusammensetzung etwas näher ins Auge fassen.
Thonerde. Ihre Zusammensetzung und danach das Atg. des Aluminiums
beruhen auf einem einzigen Versuch von Berzelius aus dem J. 1812, der
nach der Correktion für das Schwefelatom ihr Atg. = 640,8 giebt, so dass AI
= 340,8, AI = 170,4 wird. Hiernach enthält sie 46,8 p. C. Sauerstoff. Nach
Dumas' neueren Versuchen ist ihr Atg. = 643,75, woraus 46,6 p. C. Sauer-
stoff folgen.
Beryllerde. Bekanntlich sprechen manche Gründe für die Annahme,
dass sie zu den Monoxyden gehöre. Ihr Atg. als Be ergab sich aus den Versuchen
von Awdejew zu 474,2 und 480,8. Wird es = 475 genommen, so ist das
Atg. des Berylliums (87,5) das siebenfache von dem des Wasserstoffs, oder 2 At.
Beryllium (1 75) sind genau gleich einem At. Stickstoff.
Borsäure. Für die Annahme von drei At. Sauerstoff spricht die Dichtig-
keit des Chlor- und Fluorbors, so wie das Sauerstoffverhältniss in den Salzen,
insofern der Sauerstoff der Säure = \, 3, 6, 9, 15 und 18 ist, wenn der der
Basis = \ gesetzt wird. Nimmt man nun an, dass die Borsäure 1 At. Bor ent-
hält, so ist ihr Atg. nach dem für das Natrium corrigirten Versuche von Berze-
lius = 438, also B = 138; sie enthält dann 68,5 p. C. Sauerstoff. Wahr-
scheinlich ist aber B = 137,5 d. h. 11mal so schwer als Wasserstoff, so dass
die Zusammensetzung der Säure weniger von den alten Zahlen abweicht.
Einige Thatsachen sind der Ansicht günstig , dass die Borsäure ein Sesqui-
oxyd sei, d. h. 2 At. Bor enthalte, B. Wenn sie in dieser Weise als schwache
Basis mit den übrigen Sesquioxyden isomorph gedacht wird , so wird die Con-
stitution der Turmaline und des Axinits eine einfachere, während diese An-
nahme beim Datolith viel weniger für sich hat. (S. diese Mineralien.)
XXXV
Einige Chemiker sind geneigt, in der Borsäure nur 2 At. Sauerstoff anzu-
nehmen, B, d. h. sie der Kohlensäure , Kieselsäure und anderen schwächeren
Säuren analog zu betrachten, und Diejenigen, welche die Analogie in den Eigen-
schaften der Oxyde als vorzüglich massgebend für die atomistische Zusammen-
setzung halten, müssen besonders dieser Ansicht zugethan sein. Indessen die
insbesondere von Hermann 1 ) dafür vorgebrachten Gründe haben keine be-
weisende Kraft ; in wenigen borsauren Salzen ist der Sauerstoff der Säure = 2
oder ein Vielfaches davon, denn die Existenz eines Natronsalzes Na 3 B 2 = Naß
ist zweifelhaft, im Hydroboracit (S. 253) ist das Sauerstoffverhältniss 1 : 4 nicht
sicher, und 1 : 4^ = 2 : 9 gleich gut anzunehmen , und es bleiben nur Bo-
racit und Stassfurthit mit dem Verhältniss 1:4. Endlich ist die Dichtigkeit der
gasförmigen Borverbindungen mit dieser Ansicht nicht gut in Einklang zu
bringen.
Kieselsäure. Ihre Verbindungen wurden zuerst von Berzelius als
Salze betrachtet; ihm verdanken wir die Verwandlung der Kieselerde in Kie-
selsäure, gleichwie die Erörterung der Gründe, welche für 2 oder 3 At.
Sauerstoff sprechen. Wenn er sich schliesslich für letztere entschied , und sich
dabei von den Sättigungsstufen, der Analogie mit der Borsäure und der gleichen
Constitution von Orthoklas und Alaun bestimmen liess , so sprach er es doch
auch deutlich aus, dass 2 At. Sauerstoff in der Kieselsäure eigentlich viel wahr-
scheinlicher seien, weil es so viele Bisilikate gebe, und überdies die gasförmige
Zusammensetzung der Fluorverbindungen des Kiesels sich danach am einfach-
sten erklären lasse.
Seit L. Gmelin dieser Ansicht den Vorzug gab, hat sie mehr Eingang ge-
funden, und jetzt eine so überwiegende Wahrscheinlichkeit für sich, dass sie
wohl bald allgemein angenommen sein wird. Denn so zahlreich auch die Sät-
tigungsstufen der Kieselsäure sein mögen, so lehrt ein Blick auf die Silikate doch
sehr bald , dass die Trisilikate und diejenigen , worin der Sauerstoff der Säure
ein Bruchtheil oder Vielfaches von drei ist , gering an Zahl sind , während die
Bi- und Singulosilikate ausserordentlich häufig vorkommen. Wenn man die
gasförmigen Verbindungen , die der Säure proportional zusammengesetzt sind,
als SiCl 2 und SiFl 2 betrachtet , so ist ihr Atomvolum = 2, d. h. \ At. ist gleich
dem Gewicht von 2 Vol. ihres Dampfes, gleichwie beim Zinn- und Titanchlorid
und vielen anderen Chloriden, während nach der älteren Ansicht jenes = 3 sein
würde. Zugleich werden die Formeln der Kieselfluorverbindungen viel einfacher,
indem das Kaliumsalz jetzt = KF1 + SiFl 2 statt 3KF1 •+- 2SiFl 3 ist. Endlich
aber hat Marignac neuerlich gefunden, dass diese Salze isomorph sind mit
denjenigen, in welche das der Zinnsäure entsprechende Fluorid eingeht, z. B.
die Strontiumverbindungen
(SrFl -h SnFl 2 ) + 2 aq
und (SrFl -+- SiFl 2 ) + 2 aq.
4) J. f. pr. Chem. XXXV, 236.
XXXVI
Da nun in der Zinnsäure (und Titansäure) mit höchster Wahrscheinlichkeit
2 At. Sauerstoff anzunehmen sind, so wird man auch bei der Kieselsäure diese
Zusammensetzung annehmen müssen.
Nach Kopp führen auch die Siedepunktsdifferenzen von Chlor- und Brom-
kiesel auf die Formel SiO 2 oder vielleicht auf Si 2 4 , und Boedecker *) hat
später sich für eine solche Verdopplung des Atomgewichts erklärt, indem er
schon in dem Verhalten der Aethylverbindung Grund dazu zu finden glaubte,
und später das Gesetz aufstellte, dass die Summe der Atome der Bestandtheile
in einem Atom einer Verbindung gleich sei dem Vierfachen der relativen Wärme
des Gases derselben. Er theilt also dem Chlor- und Fluorkiesel die Formeln
Si 2 Cl 4 und Si 2 Fl 4 und ein Atomvolum = 4 zu, ebenso den Chloriden von Zinn
und Titan, und bezeichnet demgemäss die entsprechenden Oxyde, Kieselsäure,
Zinnsäure und Titansäure als R 2 4 .
Wenn das Bisherige die atomistische Zusammensetzung der Kieselsäure be-
traf, so fragt es sich nun vor Allem, in wieweit überhaupt ihre Zusammen-
setzung sicher bekannt sei. Mit Uebergehung der älteren Versuche von Berze-
lius, ergiebt seine Analyse des Kieselfluorbaryums , dass das Atg. des Kiesels
ist = 277,2 für SiO 3 und 184,8 für SiO 2 . Danach enthält die Kieselsäure 51,9
p. C. Sauerstoff. Corrigirt man aber die Analyse durch die neueren Atg. von
Fluor und Schwefel, so erhält man die Zahlen 258,6 oder 172,4, wonach die
Kieselsäure 53,7 p. C. Sauerstoff enthält, was einen Unterschied von 1,8 p. C.
macht. Spätere Versuche von Pelouze, den Chlorgehalt des Chlorkiesels zu
bestimmen, ergeben das Atg. des Kiesels = 266,5 oder 177,7, wonach die Kie-
selsäure 52,9 p. C. Sauerstoff enthalten würde. Dumas will neuerlich auf glei-
chem Wege zu nahe 262,5 oder 175 gelangt sein.
Wenn man annehmen dürfte , dass das Atg. des Kiesels ein Vielfaches von
dem ganzen oder dem halben Atg. des Wasserstoffs wäre ; so könnte es sein :
H = 1 0=100 Kieselsäure == Si
Atg. Sauerstoff.
21 = 175 375 53,33 p. C.
21,5 = 179,2 379,2 52,75 ,,
22 == 183,3 383,3 52,18 ,,
Es ist sehr zu bedauern, dass die bisherigen Versuche so unsicher sind, da
manche Berechnung von Silikatanalysen einer Correction bedürfen würde,
wenn der Sauerstoffgehalt der Säure 53 p. C. oder mehr betrüge. Bei der Un-
möglichkeit, einem der angeführten Werthe den Vorzug einzuräumen, ist in die-
sem Werke das Atg. des Kiesels = 185, und danach der Sauerstoffgehalt = 51,9
p. G. beibehalten worden.
Zirkonsäure. Aus der Verbindung von Schwefelsäure mit Zirkonerde
hatte Berzelius das Atg. des Zirkoniums abzuleiten gesucht, indem er das
Oxyd als Zr 2 3 betrachtete. Es beträgt (nach der Correction) 418,9. Neuerlich
i) Die Zusammensetzung der natürlichen Silikate. Göttingen 1857.
XXXVII
ist das spec. Gew. des Chlorzirkoniumdampfes von Deville bestimmt wor-
den, welches sich mit der Zusammensetzung von Zr 2 Cl 3 nicht wohl vereinigen
lässt , wohl aber , wenn die Verbindung als Zr Cl 2 gedacht wird , deren Atom-
volum dann = 2 ist, gleichwie das der Chlor- und Fluorverbindungen von
Kiesel, Zinn und Titan, welche sämmtlich analoge Zusammensetzung haben.
Daraus wird für das Oxyd des Zirkoniums die Formel ZrO 2 oder Zr höchst
wahrscheinlich , und wir können dasselbe , welches in mancher Hinsicht der
Titansaure nahe steht, fortan als Zirkonsäure bezeichnen. Das Atg. des Me-
talls ist demnach = f . 418,9 = 558,5, das der Zirkonsäure = 758,5, obwohl
diese Zahlen später wohl noch berichtigt werden müssen.
G. Rose hat darauf aufmerksam gemacht 1 }, dass Zinnstein, Rutil und
Zirkon nach Form und Spaltbarkeit isomorph sind. Ist nun die Zirkonsäure =
Zr, so erscheint der Zirkon als ZrSi, während der Auerbachit = Zr 2 Si 3 ist, und
da beide gleiche Form haben, geht auch hieraus die Isomorphie der Zirkonsäure
und der Kieselsäure hervor. Beide Mineralien sind folglich isomorphe Mischun-
gen, denen sich vielleicht auch der Oerstedtit anreiht, der ausserdem Titansäure
zu enthalten scheint. Sie müssen also im System unter den Oxyden (Bioxyden)
ihren Platz haben, worauf S. 889 aufmerksam gemacht wird.
Verbindungs Verhältnisse zwischen Säuren und Basen.
Sättigungsstufen.
Da die Klasse der Sauerstoffsalze die Mehrzahl der Mineralien bildet, so
muss hier daran erinnert werden, dass die bei künstlichen Verbindungen be-
kannte Thatsache mehrer Sättigungsstufen einer Säure im Mineralreich in einer
grossen Ausdehnung wiederkehrt, so dass sie zu einigen Betrachtungen ver-
anlasst.
Jedes Salz ist eine Verbindung von Säure und Basis nach bestimmten Atom-
gewichten (Aequivalenten) , welche durch das einfache Sauerstoff ver-
hält niss in Basis und Säure sich aussprechen. Es ist daher bei der
Berechnung der Analysen von Salzen sehr gewöhnlich, die Sauerstoffmengen der
Bestandtheile aufzusuchen , um zu sehen , welches Verhältniss zwischen ihnen
obwalte, d. h. welchem einfachen Verhältniss die gefundenen Zahlen am näch-
sten kommen.
Bildet eine Säure mehre Sättigungsstufen, so müssen dieselben unterschei-
dend bezeichnet werden. Wir nennen diejenige die einfache, in
welcher jedes Glied eine Verbindung von 1 At. Basis (Monoxyd)
und 1 At. Säure ist. Also
RS = einfach schwefelsaures Salz,
RC = einfach kohlensaures ,,
RSi = einfach kieselsaures ,,
RP = einfach phosphorsaures ,,
I) Pogg. Ann. CVII, 602.
XXXY1 II
u. s. w. Ist die Basis ein Sesquioxyd, so enthält das einfache Salz natür-
lich drei At. Säure, z. B.
M*; RSi 3 ; ftP.
Die sauren Salze bezeichnen wir durch das Multiplum, die
basischen durch den Bruchtheil von Säure, welche sie, bei
gleicher Menge Basis mit dem einfachen, enthalten. Z. B.
R S 2 und & § 6 = zweifach schwefelsaures Salz.
R Si 2 und R Si 6 = zweifach kieselsaures Salz.
R 2 Si 3 und & 2 Si 9 == anderthalbfach kieselsaures Salz.
R 2 Si und & 2 Si 3 = halb kieselsaures Salz.
R 3 P und & P = drittel phosphorsaures Salz.
Niemals aber darf man sich der Bezeichnung »neutrales Salz« für alle
Salze einer und derselben Sättigungsstufe bedienen, wie dies nach dem Vor-
gange von Berzelius vielfach geschehen ist, denn die Reaktion eines Salzes
gegen Pflanzenfarben hängt von der Stärke der Säure und der Basis ab, und
was nicht neutral reagirt, kann nicht neutral genannt werden.
Sättigungsstufen der Silikate. Dis Kieselsäure zeichnet sich durch
eine grössere Zahl von Sättigungsstufen als andere Säuren aus, obwohl deren
so viele gewiss nicht in der Wirklichkeit existiren, als man bei einer Durch-
sicht der Silikatformeln glauben mochte. Zieht man zuvörderst diejenigen Si-
likate in Betracht, welche keine Doppelsalze sind, d. h. nur eine Basis enthal-
ten, so wie die isomorphen Mischungen derselben, so sind die einfachsten hier
vorkommenden Verbindungsverhältnisse folgende :
Sauerstoff
R-Si
4 = R Si 2 . Zweifach kieselsaure Salze (Quadrisilikate).
3 = R 2 Si 3 . Anderthalbfach kieselsaure Salze (Trisilikate).
(ft 2 Si 9 )
2 = R Si. Einfach kieselsaure Salze (Bisilikate).
(»Si»)
1 = R 2 Si. Halbkieselsaure Salze (Sineulosilikate).
(& 2 Si 3 )
| = R 3 Si. Drittel kieselsaure Salze.
(ft Si)
Von diesen sind die beiden ersten Sättigungsstufen sehr selten. Das Qua-
drisilikat findet sich nur im Okenit und im Apophyllit, vielleicht auch im Dato-
lith und Botryolith ; das Trisilikat nur im Chlorophäit und im Meerschaum. Um
so zahlreicher sind aber die beiden letzten Stufen, die Bi- und Singulosilikate,
vertreten.
Ausserdem aber kommen intermediäre Verhältnisseyvor, und zwar :
\) Zwischen Bi- und Trisilikaten.
Sauerstoff
R : Si
1 : U = R 4 Si 5 . Fünfviertel -Silikat.
XXXIX
\ : 2f = R 5 Si 6 . Sechsfünftel -Silikat.
1 : 2^ = R 6 Si 7 . Siebensechstel- Silikat. (?)
9) Zwischen Singulo- und Bisilikaten.
\ : 1* = R 4 Si 3 . Dreiviertel -Silikat.
\ : \* = R 3 Si 2 . Zweidrittel- Silikat.
(jttfrj •
3) Zwischen Singulo- und Drittel- Silikaten.
\ : f = R 5 Si 2 . Zweifünftel- Silikat.
(& 5 §i 6 )
1: f = R 8 Si 3 . Dreiachtel -Silikat.
(& 8 Si 9 )
Die Verhältnisse 1 : £ , so wie 4 : f und 1 : % sind zweifelhaft.
Es ist indessen die Annahme dieser Verbindungsverhältnisse als selbststän-
diger Sättigungsstufen nicht unbedingt nothwendig, denn man kann die Silikate,
in welchen sie vorkommen, viel einfacher als Verbindungen eines Bi- und Tri-
silikats, eines Singulo- und Bisilikats, oder eines Singulo- (Halb-) und Drittel-
Silikats betrachten.
Es wird also :
Trisilikat. Bisilikat.
R 4 Si 5 = ft 2 Si 3 + 2RSi. Talk. Speckstein.
R 3 Si 6 = R 2 Si 3 + 3RSi. Spadait. (?)
R 6 Si 7 = ft 2 Si 3 -f- 4RSi. Spadait. (?)
Bisilikat. Singulosilikat.
R 4 Si 3 = 2RSi + R 2 Si. Hydrophit. Gymnit.
R 3 Si 2 = RSi + R 2 Si. Serpentin.
ft Si 2 = &Si 3 + & 2 Si 3 . Porzellanthon. Steinmark.
Singulosikat. Drittelsilikat.
& 5 Si 6 = & 2 Si 3 + 3ft Bi. Euklas.
R 8 Si 3 = R 2 Si -h 2R 3 Si. J ) Chondrodit.
Hiernach bedarf es nur der Annahme von fünf Sättigungsstufen der Kiesel-
säure, es würde sich selbst empfehlen, nur diejenigen als selbstständig anzu-
sehen, in welchen der Sauerstoff der Säure ein Vielfaches von der Zahl 2 oder
ein einfacher Bruch theil davon ist, also nur die Verhältnisse \ : 4, \ : 2, \ : \
und \ : £ gelten zu lassen, denn die Trisilikate lassen sich als Verbindungen
von Bi- und Quadrisilikaten betrachten :
R 2 Si 3 = Räi 2 + RSi
& 2 Si 9 = ftSi 6 + &Si 3 .
Die Drittelsilikate aber können als Verbindungen von Halb- und Viertel-
Silikaten, angesehen werden:
1) Oder2R 2 Si + R 4 Si.
(Ä,ft)
Si
1
4.
\
3.
\
2.
XL
Ä 3 Si = ft 2 Si +R 4 Si
ft Si = & 2 Si 3 + & 4 Si 3 ,
nur würde diese Vorstellung von den basischsten Gliedern die weniger einfache
sein.
Die im Bisherigen erörterten Verhältnisse sind die bei einfachen Silikaten
mit Sicherheit bekannten. Nun giebt es aber eine grosse Zahl Doppel Sili-
kate, d.h. Silikate von Monoxyden und Sesquioxyden, bei denen naturgemäss
gleichfalls ein einfaches Sauerstoffverhältniss zwischen den Basen und der
Säure herrschen muss. Untersucht man jenes, so findet das Gesetz in der That
auch hier seine Bestätigung.
Sauerstoff
Si
Petalit.
Orthoklas, Albit, Desmin, Stilbit, Brewsterit.
Andesin, Leucit. — Analcim, Laumontit, Herschelit,
Phillipsit, Gmelinit, Chabasit (z. Th.).
\ : 1 . Anorthit, Granat, Sodalith, Hauyn, Sarkolith, Mejonit,
Humboldtilith, Vesuvian, Epidot. — Chlorastrolith
Thomsonit, Gismondin.
1 : f. Gehlenit.
Aber auch hier finden sich intermediäre Verhältnisse, nämlich :
Sauerstoff
R, & : Si
1 : 2-i = {&4g-i5 Harmotom.
fR 8 Si 9
4:2-1 = |^8g|27 Oligoklas. — Chabasit (z. Th.), Faujasit.
(R 4 Si 3 . Labrador. — Mesotyp, Scolecit, Mesolith^
1 : 1 2 — \& 4 §i 9 . Zeagonit, Levyn.
fR 8 Si 5
\ : \\ = {^ 8 Si^ Barsowit, Cordierit. — Brevicit, Färölith.
fR 5 Si 3 .
\ . \± =. tasg^' Prehnit, Groppit.
(R 16 Si 9
\ : \±. = mi6g|27 Nephelin. — Gismondin (?)..
Auch noch basischere Verbindungen kommen vor, z. B. \ : £ (Euklas?).
\ : f (Thuringit), 1 : f (Margarit) und \ : £ (Chloritoid). Aber es sind ver-
einzelte und meist noch nicht sicher begründete.
Die Auffassung dieser complicirteren Verhältnisse ist eine mehrfache, und
führt nothwendig zu Hypothesen über die Constitution der Doppelsilikate, die
im Folgenden zur Sprache kommen soll.
XLI
Chemische Constitution der Mineralien, insbesondere der
Doppelsilikate.
Wir ziehen hier nur die herrschende dualistische Ansicht in Betracht, da
keine andere so überwiegende Vorzüge besitzt, um sie an die Stelle jener setzen
zu können.
Es handelt sich daher nur um die Constitution derjenigen Mineralien, die
zu den Amphidsalzen (Schwefel- und Sauerstoffsalzen) gehören, die wir uns
als Verbindungen von Säure und Basis denken. Unter ihnen werden wir hier
ausschliesslich diejenigen Silikate in Betracht ziehen, welche, der herrschenden
Ansicht gemäss, als Doppelsalze (Doppelsilikate) gelten, weil die eine ihrer
Basen ein Monoxyd, die andere ein Sesquioxyd ist. Freilich sind es meist iso-
morphe Mischungen solcher Doppelsalze, worauf wir weiter unten zurückkom-
men, was jedoch auf die Betrachtung ihrer Constitution keinen Einfluss hat.
In diesen Verbindungen stehen die beiden Basen in einem einfachen Atom-
verhältniss, wie die am besten bekannten Beispiele beweisen. Z. B. :
R -+- & in der Gruppe des Feldspaths, im Leucit, in der grossen Masse der
Zeolithe (Feldspathhydrate), im Nephelin, in der Sodalithgruppe,
im Cordierit etc.
3R +2& im Mejonit (Wernerit), in der Epidotgruppe, im Chlorastrolith.
% II + R im Prehnit.
3R + & im Granat, Sarkolith.
9 R + 2& im Vesuvian.
6R + & im Humboldtilith.
3 R -*- 4M im Petalit.
Die Constitution der Doppelsilikate kann aus verschiedenen Gesichtspunk-
ten aufgefasst werden.
Beide Glieder des Doppelsilikats stehen auf gleicher Sät-
tigungsstufe. Dies ist wohl die einfachste und für gewisse Singulosilikato
sogar die einzig wahrscheinliche Ansicht. Denn Verbindungen wie
R 6 & 4 Si 9 (Mejonit, Wernerit, Epidotreihe) , und
ft 12 £ 2 Si 9 (Humboldtilith)
lassen sich schwerlich anders denn als Verbindungen zweier Singulosilikate
denken,
3R 2 Si + 2& 2 Si 3 und 6Ä 2 Si + & 2 Si 3 .
Andere Singulosilikate hingegen, gleichwie die Bi- und Trisilikate, beide
mit dem Verhältniss der Basen == R : & = \ : \ , lassen noch eine andere, bis-
weilen selbst einfachere Deutung zu, wenn man voraussetzt, dass die bei-
den Glieder der Verbindung ungleiche Sättigungsstufen seien.
XLII
Singulosilikate.
Verhältniss der Basen.
I. R + &
Gleiche Sättigungsstufen. Ungleiche Sättigungsstufen.
R 2 Si -»-& 2 Si 3 RSi -h&Si
(1 : 2) (4 : f) *)
(Anorthit. Sodalithgruppe. Thomsonit).
II. 3 R + R
3R 2 Si-*-£ 2 Si 3
(Granat. Sarkolith).
R 3 Si 2 -+- &Si
(1 : I) (1 : f )
III. 9R -I-2&
9R 2 Si + 2& 2 Si 3
(Vesuvian).
6R 3 Si 2 + £ 4 Si 3
(^ > f ) M i i)
•
Bisilikate.
IV. R + &
RSi + &Si 3
RSi 2 + &Si 2
(Andesin. Leucit. Analcim, Laumontit etc.).
Trisilikate.
V. R -h R R 2 Si 3 + & 2 Si 9 RSi 3 + &Si 3
: 6) (4 : 2)
oder RSi 2 + &Si 4
{4 : 4) (\ : f)
(Orthoklas, Albit, Stilbit, Desmin etc.).
Einfacher wird die Constitution im zweiten Falle eigentlich nur in I und V,
so dass man im Allgemeinen bei der Aufstellung von Formeln zur Annahme un-
gleicher Sättigungsstufen nicht genöthigt ist.
Es giebt aber ausserdem eine nicht unbedeutende Zahl von Doppelsilikaten,
welche weder Singulo- noch Bi- noch Trisilikate sind, sondern intermediäre
Verbindungsverhältnisse aufweisen , und deren schon oben (S. XL) gedacht
wurde. Fasst man dieselben ebenfalls als Verbindungen auf, deren beide Glie-
der auf gleicher Sättigungsstufe stehen, so muss man sie als Verbindungen
eines Doppelsalzes von Bisilikaten und eines solchen von Trisilikaten, oder als
Verbindungen eines Doppelsalzes von Bisilikaten und eines solchen von Singu-
losilikaten betrachten. Z.B.:
Sauerstoff von
R
,&
Si
I.
\
Si 5
Si 15
=
R 2 Si 3
& 2 Si 9
2RSi
2&Si 3
oder
RSi 2
Mi 6
3RSi
3&Si 3
II.
\
mm
Si 9
Si 27
=
R 2 Si 3
R 2 Si 9
+
6R Si
6& Si 3
-
III.
\
H\& g i9
=
2R Si
2& Si 3
•4-
-*-
R 2 Si
& 2 Si 3
4) Verhältniss des Sauerstoffs.
rft 8
Si 5
Si t5
=
2R Si
2& Si 3
4-
3R 2 Si
3& 2 Si 3
rR 5
Si 3
Si 9
=
R Si
& Si 3
2R 2 Si
2& 2 Si 3
Hl*
$ Si 9
>Si 27
=
2R Si
2& Si 3
■fr-
7ft 2 Si
7& 2 Si 3
XLIII
IV. 1
V. \
VI. 1
Die relative Menge der beiden gleichartigen Doppelsilikate hängt natürlich von
dem Verhältniss der beiden Basen ab, welches fast ohne Ausnahme das ein-
fachste, \ At. gegen \ At. ist.
-
Die Constitution solcher Verbindungen, durch Formeln ausgedrückt, er-
scheint dann allerdings minder einfach. Man hat bisher bei ihnen, um kurze
Formeln zu erhalten, auf die Gleichheit der Sättigungsstufen niemals geachtet,
sondern die Kieselsäure willkürlich unter die Basen vertheilt, und höchstens
darauf gesehen, dass das Silikat des Monoxyds keine höhere Sättigungsstufe als
das 'des Sesquioxyds bildete. Bei einer solchen willkürlichen Vertheilung der
Säure können oft mehre Formeln gleichzeitig gebildet werden, in denen die
beiden Glieder mitunter äusserst weit von einander liegende Sättigungsstufen
darstellen. Wir stellen hier die beiden Arten der Formeln einander gegenüber.
I. R + Ü
(Harmotom).
(R2Si 3 + R 2 Si 9 )\
(ft Si + R Si 3 )j
RSi 2 + RSi 3
(1 : 4) [4 : 2)
oder
(RSi 2 + RSi 6 )l
3(RSi -+- RSi 3 )/
II. R + R.
(Oligoklas. Chabasit z. Th. etc.).
(* 2 §i 3 + Ä 2 Si 9 )} »ÄCÄ
6 (R Si + R Si 3 )/ ■ {Ji . 3) jj,. n
III. R + R
(Labrador. Mesotyp. Scolecit. Mesolith etc.).
2(R Si +R Si 3 )\ *«• , ßgi*
R2«; . mh*\i +
IV. R + R
(Cordierit. Barsowit. Brevicit. Färölith).
I (Ä Si -*- ß Si")l 2ftSi + #Si :
3(R 2 Si + R 2 Si 3 )/ M1 (ih|
XLIV
V. 2ft-f-R
(Prehnit).
r (2R 5i + ß Si 3 )\ 2 R Si -h R Si
\-+-2(2ft 2 Si + & 2 Si 3 )j (1 :2) (1 :.f)
oder R*Si 3 + £ 2 Si 31 )
VI. R + &
(Nephelin).
(' 2(R Si + & Si 3 )} R^Si 3 + 2& 2 Si 3
\-h 7(R 2 Si H-R 2 Si 3 )j 2 ) (4M« Btf)
f ( 2 RSi+ R 2 Si 3 U
oder \+ (R 2 Si + & 2 Si 3 )/
Der grosse Unterschied beider Betrachtungsweisen leuchtet ein. Der Oli-
goklas ist nach der ersten eine Verbindung von Kalk (Natron)- Thonerde -Tri-
silikat mit Kalk (Natron)- Thonerde- Bisilikat; nach der zweiten eine Verbin-
dung von Kalk (Natron)- Trisilikat mit Thonerde -Bisilikat. Wir haben zwar
bei der hypothetischen Natur des Gegenstandes im vorliegenden Werke die kür-
zeren Formeln allein angegeben, weil sie die faktische Zusammensetzung am
schnellsten wiedergeben, sind aber der Meinung, dass Formeln, welche die
Constitution chemischer Verbindungen darstellen sollen, nicht nothwendig auch
die kürzesten zu sein brauchen. Für Diejenigen freilich, welche überhaupt jede
die Constitution betreffende Speculation für unstatthaft halten, ist die Aneinan-
derreihung der Atome (Aeq.) der Bestandtheile genügend.
Funktion des Wassers in Mineralien.
Bekanntlich verbindet sich das Wasser in festen Verhältnissen mit einigen
Elementen (Chlor, Brom), mit vielen Oxyden, sowohl Säuren als auch Basen,
mit vielen Haloid- und Amphidsalzen. Solche Verbindungen heissen ganz all-
gemein Hydrate. Die Stärke der Verbindung ist bei den Hydraten ungemein
verschieden, denn während manche in der Hitze unzersetzbar sind (Hydrate
von Schwefelsäure, Salpetersäure, von Kali und Natron, d. h. von den stärk-
sten Säuren und Basen) geben die meisten durch den Einfluss der Wärme das
Wasser ab, ja viele wasserreiche Salzhydrate verlieren schon bei gewöhnlicher
Temperatur 'leicht einen Theil desselben. Da ein grosser Theil der Mineralien
auf nassem Wege entstanden ist, so sind die Hydrate unter ihnen zahlreich
vertreten.
Aus den Untersuchungen Graham's über die phosphorsauren Salze ist
die Hypothese hervorgegangen, dass Säuren und Sauerstoffsalze oft eine gewisse
Menge Wasser als Vertreter von Basis enthalten, und man hat dafür die
Bezeichnung basisches Wasser erfunden.
(4R Si + & 2 Si 3 )l
4)0der U(2R^Si + R 2 Si 3 )}
2) Wäre im Nephelin der Sauerstoff der Basen und der Säure statt 8:9 = 7:8, so wür-
den beide Doppelsilikate in dem Verhältniss von \ : 3 At. stehen.
XLV
Diese Ansicht würde begründet sein, wenn das Wasser in jenen Verbin-
dungen wirklich ein Ersatz für die fehlende Basis wäre, wenn das Wasser die
sauren Eigenschaften der Säuren ebenso ganz oder theilweise aufhöbe, als dies
durch Basen geschieht, und wenn zwei Verbindungen, deren eine wasserfrei
ist, während die andere \ At. Basis weniger, dafür aber 1 At. Wasser enthält,
gleiche Krystallform hätten, d. h. isomorph wären. Denn nur in diesem Sinne
kann von einer Vertretung des einen Körpers durch den anderen die Rede sein.
Allein das W T asser hat nicht im geringsten die Fähigkeit, die Rolle einer Basis zu
spielen, weder im Schwefelsäurehydrat noch in den beiden Phosphaten des
Natrons (Na 2 ■+- Ö) P und (Na •+• 2 H) P, von denen jenes sauer, dieses alka-
lisch reagirt. Das Wasser kann nicht dem Begriff Basis entsprechen, welcher
den Gegensatz Säure bedingt; auch ist es kein amphoteres Oxyd nach Art
schwacher Basen oder Säuren, weil es weder im Schwefelsäurehydrat die sät-
tigende Kraft der Säure für Basen, noch im Kalihydrat die sättigende Kraft des
Kalis für Säuren im geringsten vermindert, wenn es auch in einem elektroche-
mischen Gegensatz zu dem mit ihm verbundenen Körper steht. Allerdings kann
das Wasser schwache Affinitäten bis zu einem gewissen Grade überwinden,
w r enn es durch seine Masse unterstützt wird, und ein flüchtiger oder unlöslicher
Körper abgeschieden werden können; dann wirkt es durch Hydratbildung (Zer-
setzung von Magnesiacarbonat durch Wasser, von Metallsalzen bei der Fällung
basischer Salze). Dies ist eine Zersetzung, die den Affinitätsgesetzen gemäss ist.
Der entscheidendste Beweis für die basische Natur des Wassers würde die
Isomorphie von Verbindungen sein, wie sie oben angedeutet wurden. Allein
eine solche Isomorphie ist noch niemals beobachtet worden 1 ),
und in den wenigen Fällen, wo man sie gefunden zu haben glaubte, hat sich
eine krystallisirte wasserfreie Verbindung durch den zersetzenden Einfluss des
Wassers und der Kohlensäure mit Beibehaltung ihrer Form in ein an Basis
ärmeres Hydrat verwandelt (Olivin in Serpentin) 2 ).
Auch in den Hydrosilikaten hat man basisches Wasser angenommen, und
dasselbe von dem Krystallwasser unterschieden. Bödecker hat noch neuer-
lich 3 ) diese Ansicht zu vertheidigen gesucht, und ihr die Hypothese beigesellt,
dass ein Singulosilikat niemals basisches Wasser enthalte, dass man aber in
einem wasserhaltigen Bi- oder Trisilikat solches annehmen könne.
Bödecker erinnert an die bekannte Erfahrung, dass manche Hydrosili-
kate, die durch Säuren zersetzt werden , nach vorgängigem Entwässern sehr
viel von dieser Eigenschaft verlieren. Er führt an, dass dies insbesondere bei
4) Die gegenteilige Behauptung Hermann 's in Betreff der Phosphate und Arseniate
(J. f. pr. Chem. LXXIV, 304) ist durchaus unrichtig. Die Axenverhältnisse des Chrysoberylls
und der Hydrate ÜH lassen sich allerdings vergleichen, aber dies gilt auch vom Olivin, viel-
leicht auch vom Pikrosmin und Bittersalz.
2) S. weiterhin : Polymere Isomorphie.
3) Die Zusammensetzung der natürlichen Silikate. S. 8.
XLVI
den höheren Sättigungsstufen der Kieselsäure eintrete, nicht aber bei den Sin-
gulosilikaten. Er glaubt nicht, dass die Entziehung von Krystallwasser eine
solche Veränderung bewirken könne, und stellt sich vor, dass das ausgetriebene
Wasser, zum Theil wenigstens, als Basis in dem Silikat vorhanden war, welches
nach dem Erhitzen ein saureres und daher schwerer zersetzbares geworden sei.
Es ist jedoch nicht gegründet, dass alle Hydrosilikate, welche minder ba-
sisch als Singulosilikate sind, nach dem Erhitzen sich durch Säuren schwer
zersetzen lassen. Denn der Prehnit (Sauerstoff der Basen und der Säure =
5:6), der an und für sich schwer zersetzbar ist, gelatinirt nach dem Glühen,
und der Mesotyp (Sauerstoff =2:3) wird vor und nach dem Glühen mit glei-
cher Leichtigkeit zersetzt. Wie durch die Entziehung von Krystallwasser die
Einwirkung von Lösungsmitteln verlangsamt wird, zeigt das Verhalten des ge-
brannten Alauns, Borax und anderer Salze gegen Wasser.
Viel Gewicht hat man darauf gelegt, dass oft ein Theil des Wassers erst in
viel höherer Temperatur entweicht als das übrige, und demzufolge jenes als
basisches Wasser bezeichnet. Allein die ungleiche Affinität verschiedener Was-
seratome zu einem Körper findet ihre Analogie in der des Sauerstoffs oder
Schwefels zu Metallen ; die Thatsachen beweisen nur, dass die Verbindung eines
Körpers mit \ At. Sauerstoff, Schwefel oder Wasser eine festere ist, als die mit
2 oder n Atomen solcher Körper. Das Verhalten der Zeolithe widerspricht auch
in dieser Beziehung den Voraussetzungen Bödecker's ganz entschieden. Denn
die Versuche von Damour 1 ) zeigen, dass manche Zeolithe das durch Erhitzen
verlorene Wasser aus der Luft fast ganz wieder aufnehmen, was doch schwer-
lich erfolgen würde, wenn sie Wasser als Basis enthielten.
Verbindungen von Silikaten mit Hydraten. Die Constitution
gewisser Hydrosilikate vonMonoxyden, namentlich von Magnesia (Eisenoxydul),
Zinkoxyd und Kupferoxyd hat man oft so aufgefasst, dass man sich dieselben
als Verbindungen eines Silikats mit einem Hydrat der Basis denkt. Also z.B.
Serpentin = Mg 3 Si 2 -h 2aq = 2%Si -f- MgH 2
Hydrophit = Mg 4 Si 3 + 4aq = 3MgSi + MgH 4
Gymnit = % 4 Si 3 + 6aq = 3MgSi + MgH 6
Es sind dies mithin solche, die wir als Verbindungen von Singulo- und
Bisilikaten aufgefasst haben, bei denen nun das Silikat stets Bisilikat ist, wie es
wasserfrei als Enstatit, wasserhaltig als Monradit, Pikrosmin , Pikrophyll und
Aphrodit vorkommt. Auch die Glieder der Chloritgruppe, deren Zusammen-
setzung noch zweifelhaft ist, sind in gleicher Art gedeutet worden.
Es ist an und für sich schon eine Inconsequenz, solchen wasserhaltigen
Silikaten, deren Hauptglieder Speckstein, Talk und Serpentin sind, und deren
Bildung sicher eine ganz ähnliche ist, eine zweifach verschiedene Constitution
zuschreiben zu wollen. Viele von ihnen, namentlich der Serpentin, enthalten
Eisenoxydul, d. h. es sind isomorphe Mischungen einer Magnesia- und einer
i) Compt. rend. XLIV, 975.
XLVII
Eisenoxydulverbindung. Denken wir sie uns als aus Silikaten und Hydraten
bestehend, so müssen wir gleichzeitig Magnesiahydrat und Eisenoxydulhydrat
darin annehmen. Nun ist Magnesiahydrat schon eine Verbindung, welche leicht
Kohlensäure anzieht und die bei der Bildung jener Silikate mittelst kohlensäure-
haltiger Gewässer gewiss zu Carbonat geworden wäre, Eisenoxydulhydrat kann
aber überhaupt nicht entstanden sein, da es nur bei Ausschluss von Sauerstoff
existirt. Die geringen Mengen Kohlensäure, welche Serpentin u. s. w. zuweilen
enthalten, möchten eher beweisen, dass die Gewässer, welche auch auf diese
Verbindungen später einwirkten, einen kleinen Theil des festeren Silikats zer-
setzt haben.
Ferner ist man gezwungen, Magnesiahydrate von sehr verschiedenem und
überhaupt einem viel höheren Wassergehalt anzunehmen, als das selten vor-
kommende und oft kohlensäurehaltige Hydrat, der Brucit, ja mehr als das künst-
lich dargestellte enthalten. Will man dieser Schwierigkeit dadurch entgehen,
dass man das Silikat gleichfalls als wasserhaltig betrachtet, und obige Formeln
(2MgSi + aq) -+- MgH
3(MgSi -+- aq) + MgH
3 (Mg Si +5aq) -f- MgÖ
schreibt, so ist dies rein willkürlich.
Auch bei den wasserhaltigen basischen Carbonaten, Phosphaten
und Arseniaten ist die Annahme von Hydraten sehr gewöhnlich. Z. B.
Hydromagnesit = Mg 4 C 3 -h 4aq = 3(%C + aq) + MgH
Predazzit = (Ca, Mg) 3 C 2 -t- aq = 2 Ca G + Mgfl
Pencatit = (Ca, JVIg) 2 C +• aq = CaC -h MgÖ
Nickelsmaragd = Ni 3 C + 6aq = (tfi G h- 4aq) + 2^iH
Zinkblüthe ' = Zn 3 C + 2aq = ZnC + 2ZnH
Kupferlasur iL Cu 3 C 2 + aq = S CuC + Cuft
Malachit = Cu 2 C + aq = CuC + CuH
Betrachtet man diese Carbonate lediglich als basische Salze, so wären
R 4 C 3 = Dreiviertel -Carbonat
R 3 C 2 = Zweidrittel- ,,
R 2 C = Halb - ,,
R 3 C = Drittel - ,,
Die wasserfreien Carbonate sind stets einfache = RC.
Unter den wasserhaltigen Phosphaten und Arseniaten vonMon-
oxyden dürfen folgende Sättigungsstufen als zuverlässig angesehen werden :
Haidingerit = Öa 2 Äs -*- 3aq
Pharmakolith = Ca 2 As + 6aq
Nickel (Kobalt)- blüthe = R 3 Äs -h 8aq
Vivianit = Fe 3 P + 8 aq
Trichalcit = Cu 3 As + 5aq
Sit} n&* + fcfcttlrtftl
XLVIII
Pseudolibethenit
Cu 4 P
+
2aq
= (Cu 3 P
-4-
aq)
+
Cufi
Tagilith
=
Cu*P
-H
3aq
= (Cu 3 P
+
2aq)
■4-
CuH
Euchroit
=
Cu 4 As
>-»-
7aq
* (Cu 3 Äs
+
6aq)
+
Cuft
Erinit \
=
Cu 5 fi
H-
2aq
= Cu 8 R
+
2tfufl
Dihydrit j
Ehlit
=
Cu 5 P
■+-
3aq
= (Cu 3 P
-h
aq)
+
2CuH
Cornwallit = <VÄs + 5aq = (Cu 3 Äs -+- 3 aq) + 2CuÖ
Strahlerz \ = c 6fi 3 = fi 8 ft + 3( ^ uft
PhosphochalcitJ *
Die wasserfreien Arseniate von Monoxyden sind R 3 Äs und R 5 Äs; die wasser-
freien Phosphate R 3 P, vielleicht auch R 4 P.
Man betrachtet gewöhnlich alle wasserhaltigen Carbonate, welche gegen
\ At. Säure mehr als \ At. Basis, und alle Phosphate und Arseniate, die mehr
als 3 At. Basis enthalten, als Verbindungen von RC und von R 3 R mit Hydraten.
Man ist dann, wenn man in letzteren durchgängig 1 At. Wasser annimmt, ge-
zwungen, das mit ihm verbundene Salz bald als ein wasserfreies, bald selbst
als ein Hydrat, zu betrachten, was sehr willkürlich erscheint. Die Untersuchung
analoger künstlicher Verbindungen, insbesondere der Carbonate durch H.Rose,
spricht allerdings vielfach zu Gunsten einer Constitution, die wir für Silikate
nicht zugeben mögen, und für welche eine besondere Nothwendigkeit nicht vor-
handen ist, besonders da es unbezweifelt wasserfreie Phosphate und Arseniate
giebt, welche basischer als R 3 R sind.
Zuweilen hat man in wasserhaltigen Silikaten die Gegenwart von
Kieselsäurehydrat angenommen. Ein solches Hydrat ist für sich nicht
bekannt, wir möchten auch nicht glauben, dass bei der Bildung von Silikaten
e\\\ Theil der Säure sich nicht mit der vorhandenen Basis verbunden habe.
Mehrere Silikate, welche man lange für wasserfrei hielt, haben bei genaue-
rer Prüfung einen Gehalt an Wasser ergeben, welchen sie meist erst in starker
Glühhitze verlieren 1 ). Hierher gehören : Euklas, Vesuvian und Epidot.
Damour untersuchte Euklas, welcher 6 p. C Wasser enthielt, das erst
in sehr starker Glühhitze entwich ; Berzelius's und Mallet's Analysen las-
sen die Annahme nicht zu, dass der Wassergehalt dabei übersehen sei. Auch
ist das Sauerstoffverhältniss der beiden Erden zur Kieselsäure bei Jenem =
5:4, bei Diesen = 4:3. Es ist also die Frage: Giebt es wasserfreien und
wasserhaltigen Euklas? Ist letzterer vielleicht aus jenem entstanden, wie Ma-
lakon aus Zirkon?
Viel geringer ist der Wassergehalt im Vesuvian (1,5—3 p. C.) und im
Epidot (Zoisit = 2—3,6 p. C, Pistacit = 2—2,4 p. C, Manganepidot =
2,7 p. C). Zuweilen ist er aber noch weit kleiner, wie z. B. im Vesuvian vom
Wilui, der höchstens 0,8 p. C. Wasser enthält. Nach eigener Erfahrung sind
solche Abänderungen die wasserreichsten, welche weicher, matter und häufig
\) Hermann nennt das Wasser in solchem Fall accessorisches Wasse r.
XLIX
von glimmer- oder chloritähnlichen Blättchen begleitet sind, die also eine Ver-
änderung erlitten haben. Selbst im Innern eines durchsichtigen Vesuviankry-
stalls von Ala habe ich solche Beimengungen beobachtet, welche man aber in
den wenigsten Fallen absondern kann. Der Umstand, dass gerade der an Eisen-
oxydul reichste Vesuvian zugleich der wasserärmste ist (s. Vesuvian), so wie
überhaupt die veränderliche Menge des Wassers, welches selten in einfachem
Verhältniss zu den übrigen Bestandtheilen steht, machen sein ursprüngliches
Vorhandensein sehr unwahrscheinlich. Eher darf man glauben, dass solche
Mineralien durch den Einfluss des Wassers einem Theil ihrer Masse nach ange-
fangen haben, sich in Hydrate zu verwandeln, ohne dass dieser Prozess zur
Vollendung gelangt sei 1 ).
Auch in Feldspathgesteinen (Bimstein, Perlstein, Pechstein) scheint
bisweilen eine Hydratbildung erfolgt zu sein, und unter den Glimmern giebt
es wasserfreie und wasserhaltige, für welche man gleichfalls eine sekundäre
Entstehung annehmen darf.
Heteromorphie.
Während früher der Satz feststand, dass ein und derselbe Körper nur eine
bestimmte Krystallform habe, ist jetzt durch zahlreiche Erfahrungen bewiesen,
dass auch zwei oder selbst drei verschiedene, von einander nicht ableitbare
Formen, d. h. Dimorphie und Trimorphie existiren, und zwar sowohl bei
einfachen Körpern wie bei Verbindungen. Die bekannteren Fälle sind:
Kohlenstoff
Regulär
Zwei- u. eingliedrig
(Diamant)
(Graphit)
Schwefel
Zweigliedrig
ii ii
Palladium
Regulär
Sechsgliedrig
Zink
n
ii
Arsenige Säure
1
Antimonige Säure
ii
Zweigliedrig
Zinnsäure
Viergliedrig
"
Titansäure
ii
»i
(Anatas) (Rutil)
(Brookit)
Silbersulfuret
Regulär
j j
(Silberglanz)
(Akanthit)
Kupfersulfuret
ii
(Kupferglanz)
Eisenbisulfuret
„
ii
(Schwefelkies)
(Speerkies)
Quecksilberjodid
Viergliedrig
D
Schwefels. Kali
Zweigliedrig
Sechsgliedrig
Schwefels. Nickelox
yd
Viergliedrig
Zwei- u. eingliedrig
(mit 6 At. Wasser)
1) Vgl. S. XXVII.
Rammelsberg's Mineralchemie.
d
Sechsgliedrig
Zwei- u. eingliedrig.
Salpeters. Kali Zweigliedrig
Kohlens. Kalk H
Oxals. Chromoxyd -Natron Regulär
Allein dies sind nicht alle bekannten Fälle, da unter den künstlichen und
natürlichen Verbindungen isomorphe Mischungen sich finden, welche dieHetero-
morphie der Grundverbindungen darthun. Z.B.
(R = Fe, AI, Mn)
RS
(R =
RCl(Br,J)
Viergliedrig.
(Mn) '
Regulär.
Ag, Pb, Zn
Regulär.
Zweigliedrig.
RS
(R = K, Na, Ca)
RS -4- 7aq Zweigliedrig.
(R == Mg, Zn, Ni, Co, Mn, Fe, Cu)
Pb S + 3 Pb C Zweigliedrig.
(Leadhillit)
RW Viergliedrig.
(R = Ca,Pb, Fe,Mn)
RC Zweigliedrig.
(R = Ba, Sr, Ca, Mg, Pb, Fe, Mn, Zn)
Rfi Regulär.
(R = Ca, Fe) (Perowskit)
R 2 Si Zweigliedrig.
(Olivingruppe)
(R = Ca, Mg, Fe, Mn, Zn, Be)
ÄiSi
Sechsgliedrig
(Fe, AI)
Zweigliedrig.
Ag, Co?
Viergliedrig.
HgJ
Zwei- u. eingliedrig.
(Glauberit)
Zwei- u. eingliedrig.
Sechsgliedrig.
(Susannit)
Zwei- u. eingliedrig.
(Wolfram)
Zwei- u. eingliedrig.
(Plumbocalcit)
Sechsgliedrig.
([Fe,Slg]ti)
Sechsgliedrig.
(Phenakit, Willemit)
Sechsgliedrig.
Ni, Cd, Hg)
Zweigliedrig.
PbCl
Sechsgliedrig.
(RS)
'
Sechsgliedrig.
RÄlSi 2
(R = Na, Ca)
RÄlSi 4
Zweigliedrig. Eingliedrig.
(Andalusit) (Cyanit)
Regulär. Eingliedrig.
(Sodalithgruppe) (Anorthit)
Regulär. Eingliedrig.
(Leucit) (Andesin, Hyalophan)
(R = K, Na, Ba, Ca)
R 3 &Si 3 Regulär. Viergliedrig.
(Granat) (Sarkolith)
(R = K, Na, Ca, Mg, Ce, Y, AI, Fe, Mn, Cr)
Zwei u. eingliedrig
(Orthit)
R 6 & 4 Si 9 Viergliedrig.
(Mejonit)
(R = Na, Ca, Mg, AI, Fe, Mn)
R 18 £ 4 Si 15 Viergliedrig.
(Vesuvian)
RÄiSi (
5aq
(R = Na, Ca),
Zweigliedrig.
(Epistiibit)
Zwei- u. eingliedrig.
(Epidotreihe)
Zweigliedrig.
(Lievrit?)
Zwei- u. eingliedrig.
(Stilbit)
LI
Unstreitig ist aber die Heteromorphie viel mehr verbreitet , und die erwei-
terte Kenntniss natürlicher und künstlicher Verbindungen wird sicher noch
viele neue Fälle kennen lehren. Wie häufig findet man Körper von analoger
Constitution, die man für isomorph halten sollte, dennoch in unvereinbaren
Formen? Der Grund darf in der Heteromorphie solcher Körper gesucht werden.
Wenn es aber eine Eigenschaft mancher Körper, einfacher wie zusammen-
gesetzter, ist, in zwei oder mehreren Formen zu krystallisiren, die wegen un-
gleicher Symmetriegesetze und irrationaler Axenverhältnisse krystallonomisch
verschieden sind, so könnte man die Frage aufwerfen, ob die Heteromorphie
nicht allen festen Körpern eigen sei? In der That hat A. Nordenskiöld
neuerlich aus einer Zusammenstellung der Körper nach ihren Krystallformen
den Schluss gezogen, dass chemische Verbindungen von bestimm-
ter stöchiometrischer Natur in jedem System krystallisiren
können 1 ).
Isomorphie (Homöomorphie) .
Wenn es wahr ist, dass Kry stall form und chemische Natur eines
Körpers Form und Inhalt repräsentiren, so müssen beide an einander gebunden
sein, eine innere Abhängigkeit zeigen, und wenn es dereinst gelingen wird, die
Gesetze dieses Zusammenhanges zu entdecken, so wird die Form aus der Zu-
sammensetzung, gleichwie diese aus jener, sich im Voraus berechnen lassen,
und es werden auch die übrigen Eigenschaften des Körpers in ihren notwendi-
gen Beziehungen zu einander und zu den geometrischen und chemischen klar
vor Augen liegen.
Sind wir nun zur Zeit noch w r eit entfernt von diesem Ziele, so ist es doch
die Aufgabe, die Anfänge weiter zu verfolgen, welche in der Erkenntniss, dass
ein solcher Zusammenhang überhaupt vorhanden ist, bisher gemacht worden
sind. Es ist Mitscherlich's wichtige Entdeckung der Isomorphie, deren
Verfolgung durch Beobachtung und Spekulation als Notwendigkeit erscheint.
Zwei oder mehre Körper, welche chemisch verschieden
sind, können gleiche Krystallform haben.
Was heisst aber: gleiche Krystallform? In der engeren oder wei-
teren Fassung dieses Begriffes, worin die Ansichten sehr abweichen, liegt die
geringere oder grössere Ausdehnung dessen, was man als isomorph betrachtet.
Darin allein stimmen Alle überein, dass eine wirkliche Gleichheit der For-
men nicht vorausgesetzt werde, dass Unterschiede in den Kantenwinkeln zwi-
schen gleichwerthigen Flächen selbst von einigen Graden vorkommen, die zur
Folge haben, dass die Axenverhältnisse nicht genau, sondern nur annähernd
dieselben sind. Dieses Zugeständniss ist schon deswegen nöthig, weil bei dem
4) Bidrag tili läran om den Kristallografiska Isomorfin och Dimorfin. Till K. Vet. Akad.
inlemnad d«n \. Mars 1858.
d*
LH
nämlichen Körper nicht blos in Folge störender Einflüsse während der Krystall-
bildung Abweichungen sich finden , sondern auch weil die Temperatur einen
Einfluss ausübt, der sich äusserlich in Winkelveränderungen zeigt.
Abgesehen hiervon sind die Ansichten über den Begriff von Isomorphie im
Wesentlichen zweifach verschieden :
Die Einen betrachten als gleich krystallisirt oder als isomorph nur solche
Körper, deren Form und Struktur wirklich übereinstimmen, d. h. deren
Axen verhältniss und Spaltbarkeit dieselben sind, wie dies be-
kanntlich vielfach vorkommt.
Andere dagegen fassen den Begriff weiter, indem sie Krystalle isomorph
nennen, deren Axen in rationalen und einfachen Verhältnissen
stehen, so dass die beobachteten Flächen bei ihnen verschieden sein können,
diejenigen des einen Krystalls aber bei dem anderen krystallonomisch möglich
sind. Auf Uebereinstimmung der Spaltbarkeit legen sie kein Gewicht, weil sie
der Meinung sind, dass Krystallflächen nicht blos als äussere Begrenzungsele-
mente, sondern auch im Innern existiren, und lediglich die unvollkommenen
Hülfsmittel Ursache sind, dass meist nur einige von ihnen als Spaltungsflächen
sich auffinden lassen, wozu die Erfahrung kommt, dass in manchen Abände-
rungen desselben Körpers bald diese, bald jene Spaltungsrichtung vollkom-
mener ist.
Wenn wir dieser weiteren Auffassung des Begriffes: gleiche Kr y stall-
form das Wort reden, so verkennen wir durchaus nicht die Schwierigkeit sei-
ner Ausdehnung. Denn wir wissen sehr wohl, dass die Festsetzung dessen,
was einfache Axenverhältnisse heisst, einen gewissen Spielraum lässt, und
dass eine zu weit getriebene Vergleichung derselben, bei welcher z. B. mög-
licherweise alle viergliedrigen oder alle sechsgliedrigen Formen unter sich in
Beziehung stehen könnten, offenbare Willkür sein würde. Gewiss giebt es
Körper, deren Formen zufällige Aehnlichkeit haben; diese von wirklich iso-
morphen abzusondern, muss die Aufgabe sein.
Es ist die Frage aufgeworfen worden, ob Formen aus zweien oder mehren
verschiedenen Kry Stallsystemen isomorph sein können, und von Einigen, wie
z. B. von Laurent bejaht worden. Danach können insbesondere sechsglie-
drige Krystalle mit zweigliedrigen und regulären zusammenfallen. Unsere Kry-
stallsysteme sind künstliche Gruppen, aus den Symmetrieverhältnissen der Kry-
stalle abgeleitet, d. h. aus der Uebereinstimmung dessen, was geometrisch und
physikalisch gleich und verschieden ist. Durch die Annahme von Linien (Axen)
<ris Richtungen, in welchen die Molekularkräfte gleichartig wirkten, erhalten sie
einen bestimmten Ausdruck, während die Formen selbst in allen dieselben sind.
Deswegen giebt es auch keine Uebergänge aus einem System in das andere ;
ein Würfel wird nie als ein Rhomboeder betrachtet werden dürfen, denn in
jenem sind alle Begrenzungselemente gleichwertig, der Lichtstrahl erleidet in
ihm eine einfache Brechung; in diesem tritt die Differenz einer Richtung
(Eckenaxe, rhomboedrische Axe) als Hauptaxe gegen die übrigen hervor, hier-
LIII
mit zugleich die Differenz des Oben und Unten gegen die Seiten; in ihm ist
jene eminente Richtung zugleich die einzige , in welcher der Lichtstrahl unge-
brochen durch den Krystall geht, während er in allen übrigen in zwei Strahlen
gespalten wird. Und ähnlich ist es beim Vergleich eines sechsseitigen Prismas
des sechsgliedrigen Systems mit einem rhombischen von \ 20°, wenn dasselbe
durch Abstumpfung der scharfen Kanten zu einem sechsseitigen wird. Es ist
deshalb zwar von Interesse, wenn sich nachweisen lässt, wie dies neuerlich
u. A. von A. Nordenski öl d geschehen ist 1 ), dass Winkelgrössen und Axen-
verhältnisse nahe übereinstimmen bei gewissen zweigliedrigen und sechsgliedri-
gen Krystallen, wie bei den beiden Formen des schwefelsauren Kalis, beim
Kali- und Natronsalpeter, beim Aragonit und Kalkspath, d. h. bei dimorphen
oder chemisch analogen Körpern, wenn man die sechsgliedrige Form als eine
zweigliedrige Combination auffasst, oder wenn man die zweigliedrigen Formen
sich als gewisse Zwillinge denkt, wodurch sie dann gleichsam zu sechsgliedrigen
werden. Allein die so herbeigeführte Uebereinstimmung oder Aehnlichkeit ist
lediglich eine mathematische, nicht eine physikalische.
Dennoch giebt es einzelne Fälle, in welchen Körper, w T elche in verschiede-
nen Systemen krystallisiren, für isomorph erklärt werden müssen. Dies findet
aber, so weit die Erfahrung reicht, nur in den beiden grossen Gruppen des
Augits und des Feldspaths statt, d. h. bei dem zwei- und eingliedrigen und
dem eingliedrigen System. Der Rhodonit und Pajsbergit, so wie der Rabingtonit
stehen dem eigentlichen Augit ausserordentlich nahe, obwohl die Richtungen,
welche bei letzterem rechtwinklig sind, bei ihnen um 2 — 3° davon differiren.
Der Orthoklas ist das einzige Glied der Feldspathgruppe, welches man dem
zwei- und eingliedrigen System zuzählt; die beiden Flächen seines vertikalen
Prismas zeigen indessen schon in geringem Grade jene physikalische Differenz,
welche sie bei den eingliedrigen Feldspathen so entschieden wahrnehmen las-
sen. Solche vereinzelte Fälle erfordern natürlich eine besondere Reurtheilung.
Die Fundamentalerfahrungen, aus denen die Kenntniss der Isomorphie her-
vorging, wurden an Verbindungen gemacht, denen aus anderweitigen Gründen
eine analoge Zusammensetzung zugeschrieben wird. Da aber das, was wir die
chemische Constitution einer Verbindung nennen, d. h. die Gruppirung der
Elementaratome, in das Gebiet der Hypothesen fällt, so muss man richtiger nur
sagen, dass Gleichheit der Krystallform bei Körpern gefunden wurde, die eine
relativ gleiche Anzahl von Elementaratomen enthalten, also stöchiometrisch
gleich sind, wobei auch noch zu erwägen ist, dass die Grösse des Atoms
(Aequivalents) oft selbst das Produkt einer bestimmten Annahme ist, und sein
Werth möglicherweise halb oder doppelt so gross sein könnte. Wie also auch
die Verbindung KSO 4 constituirt sein mag, so ist doch klar, dass sie und die
isomorphen Verbindungen KSeO 4 , KCrO 4 , KMnO 4 als gleich constituirt zu
denken sind. Ob aber alle diese Salze KRO 4 oder, wie Einige annehmen,
1) A. a. 0.
LIV
K 2 R0 4 sind, lässt sich faktisch nicht entscheiden. Die Isomorphie giebt also
keinen Aufschluss über die Constitution, nicht einmal über die relative Zahl der
Atome einer Verbindung. Die Isomorphie von Cu 2 S und AgS wird nicht er-
klärt dadurch, das man letzteres für Ag 2 S hält, denn jenes ist isomorph auch
mit FeS, PbS und ZnS, welche nicht als R 2 S betrachtet werden können. Die
Formel der Thonerde wird durch deren Isomorphie mit dem Eisenoxyd nicht
bewiesen; es ist lediglich eine Annahme, dass jene aus 2 At. Metall und
3 At. Sauerstoff, gleich diesem, bestehe, und wenn die Beryllerde mit der
Thonerde isomorph ist, in ihren chemischen Eigenschaften aber den Monoxyden
nahe steht, so dass man zweifelhaft ist, ob sieBe oder Be sei, so ist dies nur ein
Beweis, dass die Uebereinstimmung der Krystallformen nicht nothwendig eine
analoge Zusammensetzung bedingt, am wenigsten aber eine solche beweist.
Ueberhaupt aber ist die Isomorphie nicht nothwendig mit der chemischen
Constitution verknüpft, d. h. mit der Stellung der materiell verschiedenen
Atome in dem zusammengesetzten Atom der Verbindung, denn sie tritt auch
da auf, w t o von einer Constitution nicht wohl die Rede sein kann, bei einfachen
Körpern und bei Verbindungen aus je einem Atom derselben. Wir können sie
daher nur als eine Folge gleicher oder analoger Anordnung der chemisch
gleichartigen Atome, einfacher wie zusammengesetzter, in dem geome-
trischen Bau der Krystalle betrachten.
In der That ist schon jetzt die Zahl solcher Körper sehr ansehnlich, die
gleiche Krystallform haben, nach allem aber, was man von ihrer Constitution
als wahrscheinlich behaupten kann, darin einander höchstens ähnlich, mitunter
auch ganz verschieden sind. Dies ist die Isomorphie von stöchiomelrisch
ungleichen Verbindungen. Anorthit ist isomorph mit Labrador; jener ist
eine Verbindung RÄlSi 2 , dieser RÄlSi 3 ; die relative Zahl der Atome ist ver-
schieden. Die Gruppe des Feldspaths, Augits, Turmalins, wahrscheinlich auch
des Glimmers, die Singulosilikate von R und £ liefern zahlreiche Belege dafür,
dass Isomorphie bei Verbindungen von ähnlicher Constitution vorkommt.
Die grosse Formenähnlichkeit von Aragonit und Kalisalpeter, von Kalkspath
und Natronsalpeter, von Augit und Borax, von Chrysoberyll, Olivin und Bitter-
salz u. s. w. beweist aber, dass auch Verbindungen von durchaus verschie-
dener Constitution isomorph sein können.
Für die Constitution der Mineralien ist die Isomorphie von Oxyden und
Sclrwefelmetallen von grosser Wichtigkeit.
Die Monoxyde krystallisiren regulär (Mg, INi, Od), zweigliedrig
(Cu, Pb), und sechsgliedrig (Zn). Dennoch sind Verbindungen, von Mg, Cu
und Zn isomorph, so dass man glauben muss, sie können unter Umständen
sämmtlich isomorph sein.
Die Sesquioxyde sind viergliedrig (Sin) oder sechsgliedrig (AI,
Fe, Er).
Hieraus folgt nicht blos, dass jedes Oxyd heteromorph sei, sondern auch,
LV
dass dieMonoxyde unter Umständen mit den Sesquioxyden iso-
morph sind.
Diese Ansicht wird durch Thatsachen sehr unterstützt, die sich mir bei
Mineraluntersuchungen gezeigt haben. Der Eisenglanz enthält häufig kleine
Mengen Eisenoxydul und Magnesia; das Bisilikat RSi ist isomorph mit dem Bi-
silikat FeSi 3 ; reguläre Oktaeder, aus Fumarolen am Vesuv gebildet, und von
rhomboedrischem Eisenoxyd begleitet, sind eine Verbindung Mg 3 Fe 4 (Magno-
ferrit) ; der gleichfalls regulär krystallisirte Franklinit ist R 3 &, worin R = Fe
und Zn, & = Fe und Mn ist.
Die isomorphen Verbindungen eines Monoxyds und eines Sesquioxyds, die
Glieder der Spinellgruppe, sind also nicht immer aus je einem Atom beider zu-
sammengesetzt ; sie sind ganz allgemein = R m & w , d.h. Mischungen zweier iso-
morphen Verbindungen.
Dieselben Erscheinungen wiederholen sich bei den Schwefelmetallen.
Die meisten Monosulfurete RS krystallisiren regulär, einige zweigliedrig
(GuS, AgS), einige sechsgliedrig (GdS, NiS, HgS). Sie sind also heteromorph 1 ).
Krystallisirte Sesquisulfurete R 2 S 3 sind zwar nicht bekannt, allein die Ver-
bindungen von beiden Arten sind isomorph mit den Monosulfureten (regulär
sind Buntkupfererz, Cuban, Kobaltnickelkies, viergliedrig sind Kupferkies und
Homichlin, zweigliedrig ist der Sternbergit, sechsgliedrig der Magnetkies), und
wir können recht gut annehmen, dass derartige isomorphe Verbindungen im
I VI
Allgemeinen = R m R w sind, d. h. Mischungen aus zwei isomorphen Schwefel-
metallen 2 ).
Isomorphie von Schwefel- und Arsenikverbindungen. Die
.grosse Aehnlichkeit in den Krystallformen bei Speerkies (FeS 2 ), Arsenikkies
(FeS 2 -f-FeAs) und Kobaltarsenikkies (RS 2 -hRAs) einerseits, so wie bei Schwe-
felkies (FeS 2 ), Kobalt und Nickelglanz (RS 2 + RAs) 8 ) hat auf die Isomorphie
von RS 2 und RAs geführt. Auch ist es sehr wahrscheinlich, dass die sechs-
.gliedrigen Formen Ni 2 Sb, Ni 2 As und NiS im Zusammenhang stehen, während
Co As, NiAs die reguläre Form vieler Sulfurete RS besitzen 4 ). Hieraus folgt,
dass auch dieArseniete R 2 As und RAs unter Umständen isomorph sein können,
was durch die wechselnde Zusammensetzung des Arsenikeisens Fe m As w und des
Speiskobalts R w As n wirklich sich bestätigt, und mit der Heteromorphie der
Metalle zusammenhängt. Zweigliedrige Formen, wie sie Fe m As n zeigt, finden
sich überdies beim Antimonsilber Ag m Sb w wieder.
Breithaupt: Pogg. Ann. LI, 510. — v. K ob eil : J. f. pr. Chem. XXX11I, 402. —
G. Rose: Pogg. Ann. LXXVI, 75. Mineralsyst. S. 46.
\) Die Dimorphie von €u S, AgS, NiS ist bekannt.
2) S. Buntkupfererz.
3) Wegen des Antimonnickelglanzes kommen auch Antimonverbindungen hier in Betracht.
4) Die Isomorphie von RS und RAs würde die Zusammensetzung des Amoibits und
dersdorffits erklären. Vgl. S. 65.
LVI
Isomorphe Mischungen. Aus der gemeinschaftlichen Auflösung iso-
morpher Verbindungen krysiallisirt eine isomorphe Mischung, deren Masse
homogen erscheint, obwohl ein solcher Krystall entweder ein Gomplex aneinan-
dergelagerter Atome der einzelnen isomorphen Körper ist, oder aus einem viel-
fachen Wechsel von einzelnen Krystallschichten jener besteht, in gewisser Art
ebenso beschaffen, wie ein Krystall, welcher sich in der Auflösung einer iso-
morphen Substanz vergrössert hat, und physikalisch wie chemisch seine hete-
rogene Beschaffenheit erkennen lässt. Bei Gelegenheit einer diesen Gegenstand
betreffenden Untersuchung 1 ) habe ich in der chemischen Natur der inneren
und äusseren Schichten eines Krystalls, der in der Lösung isomorpher Salze sich
gebildet hatte, keine Verschiedenheit finden können.
Bei der Bildung der Mineralien scheinen alle Umstände das Entstehen iso-
morpher Mischungen begünstigt zu haben, und die letzteren spielen deshalb
eine sehr wichtige Rolle, ja häufig sind die einzelnen Grundverbindungen nicht
oder nur zum kleinen Theil für sich bekannt. Fahlerz, Spinell, die rhomboe-
drischen Carbonate, Olivin, Augit (Hornblende), Feldspath, Glimmer, Turma-
lin, Granat, Vesuvian, Epidot sind nicht mehr die Namen einzelner Mineralien^
sondern ganzer Gruppen, deren jede ihre Grundverbindungen und die isomor-
phen Mischungen derselben einschliesst 2 ). Die Kenntniss dieser Gruppen, die
Deutung der chemischen Natur wichtiger und zahlreicher Mineralien, die, von
den Mineralogen für eine sogenannte Species erklärt, chemische Verschieden-
heiten in der Art und relativen Menge einzelner Bestandtheile ergeben hatten,,
das Mittel, für solche verschiedene Abänderungen einen allgemeinen Aus-
druck, die stöchiometrische Gleichheit der Zusammensetzung zu finden, alles
dies ist eine Folge der Entdeckung der Isomorphie. Wir brauchen bei reinem
Material jetzt nicht mehr kleine Mengen eines Stoffes für unwesentlich, für bei-
gemengt zu erklären, wie man zu thun genöthigt war, als man die Analysen
der Mineralien stöchiometrisch zu berechnen suchte, bevor die Isomorphie be-
kannt war.
Bei isomorphen Verbindungen von analoger Zusammensetzung kann die-
materielle Verschiedenheit den einen oder anderen Bestandtheil oder beide
treffen, und im Fall diese Bestandtheile keine Elemente sind, kann sich die-
Verschiedenheit möglicherweise in gleicher Art auf letztere als auf die entfern-
teren Bestandtheile erstrecken. (KCl - KJ-NaGl - AmCy; NaS-ÄgSe). Es
giebt unter den Mineralien viele Isomorphieen, bei denen der elektronegative
Bestandtheil der Verbindungen ein anderer ist (Schwefel -Selen -Arsenik- An-
timonverbindungen ; Haloidsalze, Molybdate und Wolframiate; Phosphate und
Arseniate), aber bei weitem grösser ist die Zahl der isomorphen Verbindungen,,
welche in der Natur des elektropositiven Bestandtheils verschieden sind.
1) Rammeisberg über das Verhältniss, in welchem isomorphe Körper zusammen-
krystallisiren. Pogg. Ann. XCI, 321.
2) Vgl. Rammeisberg über die Silikate etc. Ztschrft. d. geol. Ges. X, M.
LVII
Die isomorphen Mischungen pflegt man häufig als einfache Verbindungen
anzusehen, in welchen der eine Bestandtheil durch das Aeq. eines anderen
vertreten oder ersetzt werde; auch nennt man diese Bestandtheile selbst
wohl isomorphe. Die abgekürzte Schreibart der Formeln isomorpher Mischun-
gen hat viel dazu beigetragen, diesen an sich bildlichen Ausdrücken einen Werth
zu geben, der ihnen nicht gebührt. In einem rhomboedrischen Garbonat, wel-
ches Kalk, Magnesia und Eisenoxydul in dem Atomverhältniss von 3:2:1
enthält, hat man eine isomorphe Mischung von 3CaC, 2MgC und FeC, von drei
isomorphen Carbonaten, deren ausführliche Formel
3CaC + 2MgC + FeC
in die kürzere
(Ca, % fe)C oder f Mg VC
verwandelt wird.
Bei der stöchiometrischen Berechnung, insbesondere der Silikate, hat man
es häufig mit einer grösseren Zahl von Monoxyden zu thun, die man als soge-
nannte isomorphe Basen zusammenfasst , ohne dass die Isomorphie der Silikate
aller einzelnen thatsächlich erwiesen ist. Es gilt dies insbesondere von den
Alkali- und Erdsilikaten, von der sogenannten Vertretung von Kalk und Natron
in diesen Verbindungen. Obwohl schon Hausmann auf die Isomorphie der
Sulfate von ihnen hingewiesen hat, kennt man doch kein krystallisirtes wasser-
freies Natronsilikat, etwa das Bisilikat, dessen Form mit der des Wollastonits
zu vergleichen sein würde.
Welchen Einfluss die relative Menge zweier isomorpher Verbindungen auf
die Winkel, die Art der Flächen und herrschenden Zonen und auf die Struktur
ausübt, ist bis jetzt kaum bekannt. Die isomorphen Mischungen der rhomboe-
drischen Carbonate haben Winkel, welche zwischen denen ihrer Grundverbin-
dungen liegen; ihre Spaltbarkeit ist die der letzteren. Diopsid (CaSi + MgSi)
ist in der Flächenausbildung und Struktur verschieden von Tremolith (CaSi -+-
3 Mg Si) ; wird dieser aber geschmolzen, so krystallisirt er beim Abkühlen in
der Form des Diopsids und zeigt auch die Augitstruktur.
Unter den isomorphen Verbindungen, welche stöchiometrisch un-
gleich sind, treten zuvörderst diejenigen hervor, welche eine ähnliche Con-
stitution haben. Diese Aehnlichkeit kann aber eine mehrfache sein :
a) Die isomorphen Verbindungen enthalten dieselben Elemente, jedoch in
anderen Verhältnissen (RO und R 2 3 ; RS und R 2 S 3 ; CaÄlSi 2 als Anorthit mit
Kalklabrador Ca AI Si 3 ; Na 3 FeSi 6 im Aegirin mit Na 3 Fe 2 Si 9 im Akmit , über-
haupt FeSi und FeSi 3 in der Augitgruppe) .
b) Sie enthalten verschiedene Elemente, deren stöchiometrisch gleiche Ver-
bindungen schon isomorph sind. (Die Oxyde und Sulfurete, deren R verschie-
den ist; CaÄlSi 2 mit KÄlSi 6 ; CaSi und MnSi im Rhodonit mit FeSi 3 im Ba-
bingtonit; RSi und FeSi 3 in der Augitgruppe; R 6 Äi 4 Si 9 = Mejonit mit R 12 & 2 Si 9
= Humboldtilith).
LVI1I
Hierher gehört auch die Isomorphie von Bisilikat RSi mit Bialuminat ft 3 Al 2
in der Augitgruppe (was natürlich keine Isomorphie von Kieselsäure und Thon-
erde bedingt).
Dass stöchiometrisch ähnliche Körper, die isomorph sind , sich ebenso zu
isomorphen Mischungen vereinigen können, lehren die angeführten und noch
viele bekannte Fälle.
Was endlich solche Körper betrifft, die nahe gleiche Form bei grosser Ver-
schiedenheit in der chemischen Natur zeigen, so könnte man geneigt sein,
ihre Isomorphie für scheinbar, für zufällig zu halten. Aragonit, Kalisalpeter
und Bournonit; Kalkspath , Natronsalpeter und Rothgültigerz; Chrysoberyll,
Olivin und Bittersalz ; Augit und Borax u. s. w. Sind sie wirklich isomorph?
Da die Thatsachen für diese Behauptung nicht ausreichen, so kann man nur mit
Hülfe einer Hypothese solche Körper für isomorph erklären.
G. Rose: Pogg. Ann. LXXVI, 291.
Isomorphie der Verbindungen von R und ft. Wenn die Mon-
oxyde und die Sesquioxyde für sich isomorph sind , so ist es erklärlich , dass
auch ihre Verbindungen es sind. In der Augitgruppe ist in der That RSi iso-
morph mit FeSi 3 , also auch gewiss mit ÄlSi 3 , wenn die Thonerde elektropositiv
ist, und der Spodumen wäre dann eine isomorphe Mischung von 3 RSi mit
4ÄlSi 3 . Besonders aber unter den zahlreichen Singulosilikaten lassen sich ein-
zelne isomorphe Gruppen erkennen, deren Glieder die beiden Silikate R 2 Si und
Ü: 2 Si 3 in verschiedenen Verhältnissen enthalfen. So z. B. die regulären:
Sodalith
ft + &
Granat
3R + &.
Die viergliedrigen:
Mejonit
3R + 2&
Sarkolith
3R + R
Vesuvian
9 R -h 2 R (oder vielleicht ursprünglich 6 R
Humboldtilith 6 R + R.
Die z w e i- und e i n g 1
ledrigen :
Epidot
3R -+- 2R
Orthit
3R + &.
«)
Bei gleicher Menge & verhalten sich mithin die Mengen von R = \ : 3 ; =
1:2:3:4; = 4:2. Es scheint demnach, dass die relativen Mengen von R
und & keinen Einfluss auf die Form haben, d. h. dass überhaupt R 2 Si isomorph
sei mit & 2 Si 3 . Dann sind aber solche Doppelsilikate weiter nichts als isomorphe
Mischungen, die freilich oft aus einer grossen Zahl isomorpher Grundverbindun-
gen bestehen, wenn man die Natur der Basen R und & bei einigen, z. B. beim
Granat, Orthit etc. in Anschlag bringt.
Zu derartigen Schlüssen gelangt man freilich nur , wenn man überhaupt
die erwähnten Mineralien für isomorph hält, und nicht glaubt, dass z. B. die
viergliedrigen nur im Allgemeinen ähnliche Krystallform besitzen. Allein Epidot
L1X
und Orthit sind doch wirklich isomorph; ihre Krystalle kommen in regelmässi-
ger Verwachsung vor, wie Orthoklas undAlbit, oder grüner und rother Tur-
malin.
Es könnte nach dem Angeführten nicht befremden , wenn die Isomorphie
zweier stöchiometrisch verschiedenen, jedoch ähnlichen Verbindungen sich auch
bei einem und demselben Mineral in einem Schwanken der relativen Menge
jener zu erkennen gäbe; dann würden z. B. Vesuvian und Epidot nur ganz all-
gemein als mR 2 Si -t- n& 2 Si 3 zu bezeichnen sein, und die Analysen müssten für
die einzelnen Vesuviane und die einzelnen Zoisite , Pistacite etc. die Grösse von
m und n feststellen. Hermann behauptet in der That, dass dem so sei, dass
bei den beiden genannten Silikaten das Verhältniss R : & variire , dass es Epi-
dote gebe, in welchen 3R + &, 2R + &, 8R + 5R,.12R+7& vorhanden
sei. Hermann hat diese Art von Isomorphie als Heteromerie bezeichnet,
und die Hypothese aufgestellt , dass unter solchen verschiedenen Verbindungen
sich immer einige befinden , welche ursprüngliche sind , während die übrigen
durch Zusammentreten dieser entstanden. So sieht er die Epidotverbindungen,
welche 3 R + % & = A und 2R + ß = B enthalten , als heteromere Moleküle
an, und denkt sich die 8R -+- 5& als 2A ■+- B, die 42R 4- 7R als 3A + B 1 ).
Ganz abgesehen von dieser Hypothese muss für die Begründung der Hete-
romerie erwiesen sein, dass bei den genannten Mineralien die Basen R und R in
ihrer gegenseitigen Mengo Schwankungen unterliegen. Die von Hermann aus-
geführten Analysen sprechen allerdings dafür ; allein ich habe bei eigenen Un-
tersuchungen nicht die Ueberzeugung gewinnen können, dass die von Her-
mann behaupteten Verschiedenheiten existiren 2 ), und erinnere an das im Frü-
heren über die bei Mineralanalysen erreichbare Genauigkeit Gesagte , wonach
alle complicirten Verbindungsverhältnisse eine vorsichtige Beurtheilung verlan-
gen. In dem vorliegenden Falle 3 ) insbesondere werden die Sauerstoffpropor-
tionen durch die Menge beider Oxyde des Eisens afficirt , und da deren Bestim-
mung sehr schwierig ist, sind complicirte Mischungsverhältnisse , auf einzelne
Analysen gebaut, sehr fraglich.
Andere von Hermann angeführte Fälle von Heteromerie fallen theils zu-
sammen mit der Isomorphie stöchiometrisch verschiedener Verbindungen , theils
ermangeln sie der Begründung wegen unsicherer Kenntniss der Form oder der
Zusammensetzung, und werden zum Theil durch neuere Untersuchungen wider-
legt, so dass jedenfalls die Thatsachen , welche zu einer Isomorphie im Sinne
Herrn ann's leiten, noch nicht vorhanden sind 4 ).
\) Später hat Hermann auch RH so wie das Wasser selbst als sogenannte accessori-
sche Moleküle in die Formeln aufgenommen.
2) S. die Artikel Epidot und Vesuvian.
3) Früher hatte Hermann bis 2% p. C. Kohlensäure in Epidoten gefunden, die später
für Wasser erklärt wurden.
4} Zu welchem leeren Formelspiel solche und ähnliche Hypothesen führen , das beweist
die Ansicht Hermann 's (und Anderer): Alle Feldspathe seien Verbindungen von RRSi
LX
Hermann: J. f. pr. Chem. XLIII, 35. 81. LH, 250. LXX, 32*. LXXIV, 256. LXXV,
385. LXXVII1, 295. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXVI, 89. LXXXIV, 453. Supple-
ment IV zu meinem Handwörterb. XIX.
Siehe ferner:
v. Kobell über Isomorphie, Dimorphie, Polymerie und Heteromerie:
J. f. pr. Chem. XLIX, 469.
Polymere Isomorphie. Wir haben in dem Abschnitt : über die Funk-
tion des Wassers in Mineralien bereits bemerkt , dass es aus chemischen Grün-
den unstatthaft sei , das Wasser als eine Basis zu betrachten, und dass eine
Vertretung einer Basis durch Wasser oder umgekehrt nur eine Art symbolischen
Ausdrucks in Fällen sei , wo die Affinität von Basis und Säure durch das che-
mische Moment des Wassers afficirt, und, wie so häufig, ein basisches Salz oder
eine Verbindung von Salz und Hydrat der Basis gebildet wurde.
Scheerer hat die Hypothese aufgestellt, dass drei Atome Wasser die
Stelle von einem Atom eines Monoxyds vertreten können, dass Verbindungen, in
welchen diese Vertretung stattfinde, gleiche Krystallform haben, und er hat diese
Art von Isomorphie als polymere Isomorphie bezeichnet.
Offenbar enthält diese Behauptung zwei Hypothesen ; zunächst die , dass
zur Entstehung gleicher Krystallform nicht blos die materielle Beschaffenheit
und die Anordnung der Atome, sondern unter Umständen auch ihre Zahl in
Betracht komme ; die zweite Hypothese spricht dies in Betreff bestimmter Kör-
per und bestimmter Zahlen aus. Es wird nicht behauptet, dass Wasser und ein
Monoxyd, z. B. Magnesia, isomorph seien, was sie in der That auch nicht sind,
sondern dass in Verbindungen die Stelle, welche drei Wasseratome einnehmen,
durch ein Magnesiaatom ausgefüllt werden könne, ohne dass der Krystallbau
eine Veränderung erfahre. Man sollte glauben, dass dies möglich sei dadurch,
dass 3 Wasseratome denselben Raum einnehmen wie ein Magnesiaatom, allein
die in gewöhnlicher Art zu berechnenden Atomvolume beider Körper sind durch-
aus verschieden.
Es muss also thatsächlich nachgewiesen werden , dass zwei (oder mehre)
Verbindungen, welche sich nur dadurch unterscheiden, dass die eine \ At. R
weniger enthält als die andere, dafür aber 3 At. Wasser, dieselbe Krystallform
haben.
Scheerer hat solche Thatsachen nachzuweisen gesucht an Cordierit und
Aspasiolith, an Olivin und Serpentin und einigen anderen in Krystallform ver-
gleichbaren Körpern. Allein diese Thatsachen sind unbrauchbar,
weil die zum Vergleich benutzten wasserhaltigen Krystalle Pseudom orpho-
sen der wasserfreien sind, die im Innern sehr oft die noch unzersetzte ur-
und RRSi . Hermann hat nicht einmal, wie er doch meint, nachgewiesen, dass sie so
betrachtet werden können, denn zu derartigen Betrachtungen geben die Thatsachen
von selbst Anlass. Etwas anderes wäre es, wenn er nachgewiesen hätte, dass sie so be-
trachtet werden müssen.
LXI
sprüngliche Substanz erkennen lassen , wie Bischof, Blum, Haidinger,
Naumann, G. Böse und ich dargethan haben. Alle Einwürfe, welche Schee-
rer gegen die von seinen Gegnern erhobenen Gründe und Beweise beigebracht
hat, betreffen Substanzen, deren Krystalle in Bezug auf Aechtheit zweifelhaft
oder ungenügend bekannt sind, und seine Einkleidung der Verbindungen in
neue seiner Hypothese angepasste Formeln krystallographisch nicht vergleich-
barer Körper beweist nur , dass eine lebhafte Phantasie sich die Constitution
chemischer Verbindungen in sehr verschiedener , und ganz abweichender Art
vorstellen könne.
Dass der Urheber dieser Ansichten eine Vertretung des Kupferoxyds durch
zwei Atome Wasser annimmt 1 ), dass er in Metallsulfaten die 6 At. Wasser,
welche in der Wärme zunächst entweichen, für basisches Wasser hält, dass er
die Behauptung wagt , den Skapolithen sei pseudomorphe Bildung ganz fremd,
dass er die Besultate von Mineralanalysen überhaupt stets seiner Hypothese gün-
stig findet, beweist ebenfalls nur, dass er eine unbegründete und unnöthige
Hypothese aufrecht erhalten will.
G. Bischof: Geologie II, 253. 279. — Blum: Pseudomorphosen u. Nachtrag zu
denselben S. 53. — Haidinger: Pogg. Ann. LXXI, 266. — Naumann: J. f. pr.
Chem. XXXIX, 196. XL, 1. — Rammeisberg: Supplem. III. IV. V. zum Handwörter-
buch. — G.Rose: Pogg. Ann. LXXXII, 511. Vgl. Serpentin. — Scheerer: Pogg.
Ann. LXVIII, 319. LXIX, 535. LXX, 411. 545.. LXXI, 445. J. f. pr. Chem. L, 449. LIII,
129. Pogg. Ann. LXXIIf, 155. LXXXIV, 321. LXXXV, 287. LXXXVII, 73. 87.
1 v
Mineralsystem.
Je weiter wir in die Kenntniss der chemischen Verbindungen eindringen,
um so klarer ergiebt sich, dass alle Eigenschaften eines Körpers in einer inne-
ren und nothwendigen Beziehung zu einander stehen. Werden dereinst alle
Eigenschaften der Körper bekannt sein , so wird sich zeigen , dass die Art und
das Maass dieser Eigenschaften für alle Körper eine nähere oder entferntere
Verknüpfung , Analogie oder Aehnlichkeit hervorbringt. Dann wird sich leicht
und sicher die verschiedene Grösse dieser Aehnlichkeit bestimmen lassen ; dann
wird es möglich sein, die Eigenschaftsdifferenz in einer Beihe darzustellen,
welche Classification oder System genannt werden mag.
Allein , selbst wenn es möglich wäre , die Gesammtheit aller Eigenschaften
kennen zu lernen, würde sich die Stellung der Körper nicht durch eine Beihe
bezeichnen lassen. Die unendliche Manchfaltigkeit der Naturerscheinungen, die
Seite, welche der Naturforschung den grössten Beiz verleiht, spricht sich gerade
darin aus, dass jeder einzelne Körper durch jede seiner Eigenschaften mit an-
deren Körpern in Beziehung tritt, und zwar so, dass eine Eigenschaft ihn
gleichsam zwischen zwei, eine andere seiner Eigenschaften aber ihn gleichsam
1) Wir haben nun die Vertretung von 1 At. R durch 1 At. Wasser (Hermann), durch
2 und durch 3 Atome : Warum nicht überhaupt durch n Atome?
LXII
zu derselben Zeit zwischen zwei andere Körper stellt. Jeder Körper gehört
gleichzeitig in mehre Reihen, deren jede durch die Grösse einer gewissen Eigen-
schaft bezeichnet ist. Eine lineare Aneinanderreihung der Körper, in welcher
jeder einzelne nur mit zwei anderen in Berührung steht, ist mithin immer ein
dürftiges, mangelhaftes, ganz ungenügendes Bild, nie im Stande, die Totalität
des Zusammenhanges auszudrücken, und wie auch eine solche Reihenfolge be-
schaffen sei, immer wird sich zeigen, dass ein Glied , in gewissen Eigenschaften
allerdings seinen Nachbarn am nächsten , doch in irgend einer anderen Eigen-
schaft weit mehr gewissen entfernteren Gliedern sich nähert, als jenen.
Diese Schwierigkeit hat sich , bewusst oder unbewusst , allen Denen ge-
zeigt, welche bisher mit dem höchst mangelhaften Material unserer dermaligen
Kenntnisse eine systematische Anordnung der chemischen Verbindungen , der
künstlich dargestellten gleichwie der natürlichen , versucht haben. Sollen wir
aber derartige Versuche gar nicht wagen, weil uns die Eigenschaften keines
einzigen Körpers vollständig bekannt sind, und weil , selbst wenn dies der Fall
wäre, eine Reihenfolge nie der Ausdruck von allem ist? Sollen wir dem Ideal
nicht zustreben, weil seine Erreichung in grosser Ferne liegt? Gewiss nicht.
Ganz abgesehen von dem praktischen Nutzen beim Studium der Wissenschaft
wird jeder, wenn auch mangelhafte Versuch , den Zusammenhang der Körper
untereinander zu finden, den Fortschritt der Wissenschaft begünstigen, wei|
wir dann am leichtesten sehen, welche Stellen des unermesslichen Gebietes der
Erforschung zunächst bedürfen.
Da das vorliegende Werk nur einen sehr kleinen Theil der Elemente und
Verbindungen, und auch nur die chemischen Eigenschaften derselben behan-
delt, so gehört die Systematik, streng genommen, gar nicht hierher. Es mögen
indessen einige Betrachtungen, die Systematik betreffend, hier entschuldigt
werden , weil die chemischen Eigenschaften in der Geschichte derselben eine:
grosse aber entgegengesetzte Rolle gespielt haben.
Die beschreibenden Naturwissenschaften (Zoologie, Botanik), denen
das Hülfsmittel des Versuches fehlt, haben es mit lebenden Organismen zu!
thun, welche sehr manchfache Aggregate von Wasser und chemischen Verbin-i
düngen (organischen Verbindungen) sind, die nicht selteii dieselbe Zusammen-]
Setzung , immer aber eine bestimmte organische Struktur haben , und in jedem
Augenblick durch Aufnahme oder Abgabe von Stoffen (Stoffwechsel) eine Ver-I
änderung erfahren. Bis zu einem bestimmten Zeitpunkt hat diese Struktur, die-j
ser Stoffwechsel Bestand ; eine dem Organismus inwohnende selbstthätige , Be-j
wegung hervorrufende Ursache hört dann auf, zu wirken ; nach dem Absterben;
unterliegen die einzelnen chemischen Verbindungen denjenigen Zersetzungspro-'
zessen, welche Luft und Wasser hervorrufen können.
Die Systematik organisirter Wesen muss auf die Beschaffenheit ihrer r«
gane gegründet sein. Klassen, Ordnungen, Familien, Gattungen, Arten sind
Gruppen, gebildet durch die Gleichartigkeit einer grösseren oder geringeren!
Zahl von Organen. Die Systeme der Botanik und Zoologie ziehen also nur die
LXIII
äussere und innere Form (Struktur) der Organe in Betracht, nicht die Form
oder die chemische Beschaffenheit der einzelnen Verbindungen , deren Complex
diese Organe aufweisen. In der organischen Welt bedingen äussere und innere
Form der Organe die Manchfaltigkeit der Einzelnwesen.
Die Chemie (Mineralogie) hat es mit Elementen und deren Verbindungen zu
thun. Es fallen ihr auch die Verbindungen zu, welche im Pflanzen- und Thier-
Organismus vorhanden sind , jedoch erst nach dem Absterben desselben , denn
die chemische Charakteristik ist unabhängig von der Stellung und Funktion, die
sie im lebenden Körper bekleideten. Organisch heissen sie nur wegen ihres
Ursprungs, nicht wegen ihres chemischen Verhaltens. Die chemischen Verbin-
dungen bedürfen , einmal gebildet, nicht des Hinzutretens von Stoff; sie erhal-
ten sich selbst, so lange nicht ein Angriff chemischer Agentien auf sie stattfindet.
Sie sind selbstständige Körper (daher keine Uebergänge, wie bei Gemen-
gen, z. B. gemengten Gebirgsarten) und, so weit sie fest sind, vielleicht immer
fähig, zu krystallisiren. Die Krystallform ist der Stempel der Selbststän-
digkeit.
Die Unterscheidung und Klassifikation der Elemente und Verbindungen
kann sich nicht blos auf äussere und innere Form (Struktur) gründen, weil es
isomorphe und heteromorphe Körper giebt; sie kann sich auch nicht blos auf
die chemische Zusammensetzung gründen (weil es heteromorphe und isomere
Körper giebt). Sie muss sich gleichzeitig auf alle Eigenschaften, vorzugsweise
aber auf Form jind Zusammensetzung, gründen 1 ).
Es bedarf heutzutage keines Beweises , dass das Material der Mineralogie,
die Hülfsmittel , dasselbe zu erforschen, die Eigenschaften, welche die Minera-
lien an und für sich besitzen , dieselben seien , welche dem grossen Gebiet der
Chemie zugehören, sofern man die Chemie nicht in dem beschränkten Sinn auf-
fasst, dass ihre Aufgabe lediglich die Erforschung der chemischen Natur ist,
sondern dass der Chemiker zugleich die geometrischen und die sonstigen physi-
kalischen Eigenschaften einer künstlich dargestellten Verbindung zu untersuchen
habe. Wir vindiciren der Chemie diesen Umfang , weil wir nicht der Ansicht
sind, dass die Krystallform Gegenstand einer besonderen Wissenschaft sei, dass
die Dichtigkeit, das optische Verhalten u. s. w. von dem Physiker bestimmt
werde, da Physik und Mathematik die allgemeinen Gesetze der Körper
nach Raum und Zeit behandeln und ihr Umfang an sich schon sehr gross ist.
Insofern also ist die Mineralogie (Oryktognosie) ein Theil der Chemie, und zwar
ein sehr beschränkter ; die in der letzteren geltenden Grundsätze müssen dann
volle Anwendung auf die Mineralogie finden.
Die ungeheure Masse des Materials in der Chemie erschwert jeden Versuch,
jetzt schon ein System aufzustellen. Die geringe Zahl der Mineralien hat aber
schon längst und oft dazu aufgefordert, und es ist lehrreich, zu sehen, welche
1) G. Rose sagt sehr treffend: Die Krystallform ist nichts anderes als der Ausdruck
einer bestimmten Zusammensetzung (Mineralsyst. S. 6.).
LXIV
oft sehr einseitige und divergirende Ansichten, ja welche unglaubliche Irrthümer
dabei vertheidigt worden sind.
Wir wollen hier keine Geschichte der Mineralsysteme geben, am wenigsten
jene Versuche von Werner, Hauy, Karsten besprechen, weiche der ersten
Periode der Wissenschaft angehören, theilweise auf sehr richtigen Prinzipien be-
ruhen, aber bei der höchst unzulänglichen Kenntniss des Materials jetzt nur
noch einen historischen Werth haben. Daran wollen wir nur erinnern, dass
man immer von einem Gegensatz naturhistorischer, chemischer und gemischter
Systeme in der Mineralogie redet. Wir haben schon im Früheren (S. XX)
bemerkt, Mohs habe die geometrischen und physikalischen Eigenschaften der
Mineralien von den chemischen gleichsam abgelöst ; dies war ein Irrthum , der
daraus entsprang, dass er nicht wusste, wie alle Eigenschaften eines Körpers
ein Ganzes bilden, seine Form keine zufällige, sondern der Ausdruck seines In-
halts (der chemischen Natur) sei. Allein Mohs ist in einen zweiten, grösseren
und ganz unbegreiflichen Irrthum verfallen, indem er chemische Verbindungen,
wie es die Mineralien sind , nach gleichen Grundsätzen wie Pflanzen und Thiere
klassificiren zu müssen glaubte. Sein System mit seinen Ordnungen, Geschlech-
tern und Arten ist nichts weiter als eine auf die äusseren, beobachtbaren Eigen-
schaften gegründete Anordnung, in welcher alle Mineralien für identisch gelten,
welche in solchen Eigenschaften übereinstimmen (viele isomorphe Körper). Mit
einem Worte: er glaubte, nach dem Ausdruck Berzelius', ein Mineral zu
kennen, weil er wusste, wie es aussieht.
Berzelius hat bekanntlich seit dem J. 1814 mit grösster Entschiedenheit
die Ansicht geltend zu machen gesucht, dass nur ein rein chemisches Mine-
ralsystem brauchbar sei. Er sprach unverholen aus, dass nichts anderes als
die Zusammensetzung an der Klassifikation der Mineralien theilnehmen dürfe,
und seine Versuche, die Prinzipien dafür weiter zu entwickeln und speciell zur
Anwendung zu bringen, habe ich, auf seine eigene Veranlassung, historisch zu-
sammengestellt und erläutert 1 ). Er deckte mit grossem Scharfsinn die Inconse-
quenzen, Mängel und Irrthümer der mineralogischen Systeme auf, und erklärte,
dass ein genügendes chemisches Mineralsystem in der Gegenwart nicht mög-
lich sei.
Offenbar verkannte Berzelius nicht die Wichtigkeit der geometrischen
und physikalischen Eigenschaften für die Körper der Chemie und Mineralogie ;
allein die Krystallkunde war ihm nicht geläufig, er legte der Form nicht die ge-
bührende Wichtigkeit bei; er verfuhr einseitig, indem er blos den materiellen
Inhalt als maassgebend für die wissenschaftliche Anordnung der Körper ansah ;
auch er übersah noch, dass alle Eigenschaften eines Körpers Berechtigung
haben, weil sie sämmtlich im Zusammenhang stehen.
4) Berzelius' neues chemisches Mineralsystem nebst einer Zusammenstellung sei-
ner alteren hierauf bezüglichen Arbeiten. Herausgegeben von G. Rammeisberg. Nürn-
berg 1847.
LXV
Sind nun auch alle einsichtsvollen Mineralogen der Ansicht, dass ein rich-
tiges System erst von der Zukunft zu erwarten sei *) , so dürfen wir doch nicht
unterlassen, schon jetzt eine Gruppirung der Mineralien zu versuchen , und da-
bei die Gesammtheit ihrer Eigenschaften , insbesondere Form und Zusammen-
setzung, zu Rathe zu ziehen. Es liegen auch bereits mehre werth volle Ver-
suche der Art vor, wie z. B. G. Rose's krystallo-chemisches Mineralsystem, in
welchem die Krystallform das Genus, die Zusammensetzung die Species be-
stimmt.
Jedes Mineral ist eine chemische Verbindung, falls es nicht ein Element ist ;
als solche hat es eine qualitativ und quantitativ feststehende Zusammensetzung.
Zwei Mineralien, welche nicht chemisch identisch sind, sind eben zwei verschie-
dene Mineralien. Allein dies genügt nicht. Zwei Verbindungen können gleich
zusammengesetzt und doch verschiedene Körper sein (Isomerie). Zur Identität
zweier Körper gehört also, dass sie gleiches Atomgewicht und gleiche
Constitution besitzen.
Dies wird eine Folge gleichartiger Anordnung der Elementaratome, d. h.
der materiell verschiedenen, sein.
Nun kann eine und dieselbe Verbindung unter Umständen amorph, un-
ter anderen krystallisirt erscheinen; manche Eigenschaften werden dann
verschieden sein (optisches Verhalten, Dichtigkeit, selbst chemisches Verhalten
, in gewissem Grade) ; es sind zwei verschiedene Körper, wie Quarz und Opal.
Endlich im krystallisirten Zustande kann eine und dieselbe Verbindung in meh-
ren unvereinbaren Formen erscheinen (Heteromorphie) ; dadurch ändern sich
wiederum viele Eigenschaften, und es sind verschiedene Körper , wie Anatas,
: Rutil, Brookit. Alles dieses mag eine Folge ungleichartiger Anordnung der zu-
sammengesetzten Atome sein.
Was als einMineral betrachtet werden soll, muss demnach
dieselben Elemente, in gleicher Weise geordnet, so wie die-
selbe Krystallform besitzen (abgesehen vom Auftreten oder Fehlen ein-
zelner Glieder der Krystallreihe). g
Sobald man diese allerdings engbegrenzte Definition dessen, was denselben
Namen tragen soll, aufgiebt, geräth man in Widersprüche und bedarf neuer De-
finitionen. Dies zeigt sich in dem bekannten Streit um die mineralogische
Species. Heisst Species das einzelne Mineral, es sei einfach oder eine Verbin-
dung, so liegt ihre Definition in der so eben gegebenen ; man thut aber wohl,
den Ausdruck Species in der Chemie und Mineralogie gar nicht zu gebrauchen,
weil er in der Botanik und Zoologie einen ganz anderen Sinn hat. Berzelius
hat sich mit grösster Entschiedenheit gegen die sogenannten Species erklärt,
und darauf hingewiesen , dass sie bald dem Begriff chemische Verbindung bald
dem der Mischung isomorpher Verbindungen entspreche. Welcher Inconsequenz
sich in dieser Hinsicht Viele schuldig machen, beweisen die Lehrbücher. Augit
1) Naumann's Elemente der Mineralogie. 5. Aufl. S. 458.
Kaminelsberg's Mineralchemie.
LXV 1
ist eine Species; darunter stehen die einzelnen isomorphen Mischungen, die
reinen Bisilikate und deren Mischungen mit Aluminaten als Varietäten. Das
chemisch Gemeinsame ist nicht die Art der Materie , nur die analoge Constitu-
tion, und auch diese nicht im strengeren Sinne, weil RSi und R 3 Ä1 2 in Mischung
auftreten. Aber Aragonit , Witherit, Strontianit und Weissblei-
erz, die hiernach nur eine Species bilden sollten, und welche gleichfalls iso-
morphe Körper von gleicher Constitution (RC) sind, trennt man als ver-
schiedene Species.
Der Grund der ungenügenden Feststellung dessen , was e i n Mineral ist, !
liegt vorzüglich darin, dass man das eigentliche Wesen der isomorphen Mischun- j
gen sich nicht klar gemacht hat. Wir glauben indessen, dass isomorphe Ver-
bindungen sich immer nur in bestimmten, wenngleich sehr manchfaltigen,
Verhältnissen zu Mischungen vereinigen ; dass diese Mischungen den Grund-
verbindungen anzureihen, nicht unterzuordnen seien, und dass der Mangel an)
besonderen Namen für die einzelnen kein Grund sei, sie unter einen Namen
als ein Mineral zusammenzufassen. Ist es auch für jetzt unthunlich, alle Mi— |
schungen mCaC •+- nMgC ■+- pFeC besonders zu bezeichnen, so ist doch jede
derselben ein chemisch constantes Ganze , gleichberechtigt mit Ca C oder einer
der übrigen Grundverbindungen, und wenigstens in einem dereinstigen System
mit einem besonderen Namen zu belegen. Der Einwand, dass der Namen allzu-
viele würden, ist nur ein Zeugniss für die Unzulänglichkeit der heutigen Nomen-
klatur; die Behauptung, dass solche Mischungen in unbestimmten Verhältnissen
vorkommen, ist irrig, und hauptsächlich durch unreine, etwas zersetzte Sub-j
stanzen oder durch ungenaue Analysen entstanden. Nur aus praktischen Grün-!
den lässt es sich billigen , wenn vorläufig isomorphe Mischungen unter einen
Namen vereinigt werden, die sich in Bezug auf das Atom verhältniss ihrer Grund-
verbindungen unterscheiden, oder wenn man zu einer Grundverbindung auch
solche Mischungen stellt , die nur eine verhältnissmässig kleine Menge anderer
isomorpher Verbindungen enthalten.
Füu>die Geschichte dieses Theils der mineralogischen Systematik sind fol-
gende Schriften nachzusehen :
v. Kobell Bemerkungen über dieMineralspecies mit vicarirenden Mischungs-
theilen :
J. f. pr. Chem. XL1V, 99. XLVI, 494.
Fuchs über den Begriff der Mineralspecies :
Ebendas. XLV, \.
Berzelius :
A. a. 0.
Monheim :
Verh. d. naturh. V. d. pr. Rheinl. V. Jahrg. M\. IX, 4.
Die Lehrbücher von v. Kobell, Naumann, Dana u. A.
LXVII
Die im vorliegenden Werke enthaltene Anordnung der Mineralien macht
keinen Anspruch auf den Namen einer streng systematischen. Der Verfasser ist
sich der Inconsequenzen und Mängel derselben sehr wohl bewusst, und glaubt
überhaupt, dass für den Zweck des Werkes jede Anordnung des Materials gleich
gut gewesen wäre. Dennoch wird die angenommene den Vortheil haben, dass
sich viele chemische Aehnlichkeiten und Differenzen leicht überschauen lassen,
und die Lücken in der chemischen Kenntniss der Mineralien schärfer hervor-
treten.
Erweiterte Ansichten von dem Wesen der Isomorphie würden aus den Ver-
bindungen elektropositiver und negativer Metalle (II. A — E) isomorphe Mischun-
gen machen; dasselbe würde für die Verbindungen von Sulfuriden (II. F. b) und
leinen grossen Theil der als Schwefelsalze betrachteten Verbindungen zweier
iSulfuride (II. F. c), sodann für die Verbindungen der Monoxyde und Sesqui-
joxyde (III. C. 1) gelten, und auch die Klassifikation der Silikate müsste mehr-
fache Abänderungen erleiden , dem gemäss , was in dieser Einleitung gesagt
worden ist.
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Karsten (und v. Dechen) Archiv für Mineralogie, Geognosie, Bergbau und Hütten-
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v. Leonhard Taschenbuch für die gesammte Mineralogie. I— XVUl. Frankfurt a. M.
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Quarterly Journal of Science, Literature and the Arts I— XXX. London. 1816—30.
Records of general Science by R. Tho ms o n. London. Seit 1835.
D. Schwedische.
Afhandlingar i Fisik, Kemi och Mineralogi utgifne af Hisinger och Berzelius I— VI
Stockholm 1806-4 6.
Kongl. Vetenskaps-Academiens Handlingar.
Oefversigt af K. Vetenskaps-Academiens Förhandlingar.
Mineralien.
■
I. (irundstofte (Elemente).
A. Gruppe des Kohlenstoffs.
Diamant.
Unschmelzbar. Verbrennt an der Luft oder in Sauerstoffgas bei hinreichend
hoher Temperatur zu Kohlensäure.
Nach Dumas und Stass hinterlässt er beim Verbrennen -^fcs bis -g-fg-
eines gelblichen Rückstandes . Auch E r d m a n n und Marchand erhielten etwa
j-jVtt rechlicher Asche. Indessen sind diese Versuche stets mit nicht ganz farb-
losen Diamanten angestellt worden. Petzholdt will bei mikroskopischer Un-
tersuchung solcher Rückstände , gleich wie an dem braunen Einschluss eines
braunen Diamants, eine zellige an das Pflanzenparenchym erinnernde Struktur
beobachtet haben, was von Wo hier indessen widerlegt wurde.
Der Diamant ist (regulär krystallisirter) Kohlenstoff im reinsten Zustande.
Gepulvert, wird er auch durch ein Gemisch von zweifach chromsaurem
Kali und Schwefelsäure aufgelöst, d. h. zu Kohlensäure oxydirt.
Dumas u. Stass: Ann. Chim. Phys. III. Ser. 1,5. — Ann. Chem. Pharm. XXXVIII,
141. — Erdmann u. Marchand: J. f. pr. Chem. XXIII, 159. — Petzholdt:
Ebendas. XXIII, 475. XXV, 474. Und : Beitr. zur Naturgesch. d. Diamants. Dresden
1842. — Wähler: Ann. Chem. Pharm. XLI, 346.
Graphit.
Verbrennt v. d. L. nach längerem Blasen und hinterlässt (wenn er zuvor
durch Säure gereinigt worden) eine geringe Menge Kieselsäure. Ungereinigter
Graphit giebt aber stets eine eisenoxydhaltige Asche, zuweilen niit Spuren von
Titansäure.
Säuren greifen ihn nicht an, ziehen aber gewöhnlich Eisenoxyd u. s. w. aus.
Ein Gemisch von zweifach chromsaurem Kali und Schwefelsäure löst ihn in der
Hitze auf, wobei sich Kohlensäure entwickelt.
Rammelsberg's Mineralchemie. 1
Auf Grund der älteren Vorsuche von Scheele, Berthollet, Vauque-
lin und Saussure hielt man ihn für Kohleneisen, bis Vanuxem, Sef-
ström und Karsten zeigten, dass das Eisen als Oxyd beigemengt sei.
Der Graphit ist (zwei- und eingliedrig krystallisirter) Kohlenstoff.
Der Graphit von Ersby in Finland hinterlässt nach A. Nordenskiöld
beim Verbrennen 4,8 p. C, bestehend aus Kieselsäure, Eisenoxyd und Horn-
blendekörnchen. Der von Ceylon giebt nach Fritzsche 0,9 p. C, der von
Wunsiedel im Fichtelgebirge nach Fuchs nur 0,33 p. C. Rückstand. In dem
englischen und ostindischen fand Prinsep bis 8 p. G. Eisen, \ ,2 bis 37,2 Thon-
erde und Kalkerde, so wie etwas Kieselsäure und Wasser.
Die Asche des Graphit von Kaisersberg, von Hafernluden in Mähren und
von Passau untersuchten Ferstl und Ragsky.
Ferstl: Jahrb. geol. Reichsanst. 1854. 868. — Fritzsche: Berg- u. hütt. Ztg.
1854. 323. — Fuchs: J. f. pr. Chem. VII, 353. — Karsten: Archiv f. Bergb. u.
Hütt. XII, 91. — Prinsep: Edinb. N. phil. J. XII. 346. — Ragsky: Jahrb. geol.
Reichsanst. 1854. 201. — Sefström: Pogg. Ann. XVI, 168.
Vgl. ferner:
Brodie: Ann. Chem. Pharm. XGVII, 128. — Dumas u.Stass: S.Diamant. —
Erdmann u. Marchand: J. f. pr. Chem. XXIII, 159. XXXV, 230. — A. Nor-
denskiöld: Pogg. Ann. XCVI, 110.
B. Gruppe des Schwefels.
Schwefel, S. (Gediegener Schwefel).
Rein oder mit erdigen Stoffen gemengt. Zuweilen etwas Schwefelarsenik
enthaltend.
Selen. Se. (Gediegen Selen).
Von dem zu Culebras in Mexico nach Del Rio vorkommenden ist noch
keine Untersuchung bekannt.
Selenschwefel. Stromeyer fand den Salmiak von Lipari mit einem Selen (und Ar-
senik) enthaltenden Schwefel gemengt, und in dem Salze selbst T5 Vö Selen, vielleicht als
selenigsaures Ammoniak darin enthalten.
Schwgg. J.XLIII, 452.
C. Gruppe der elektronegativen Metalle.
Tellur. Te. (Gediegen Tellur).
Schmilzt und verflüchtigt sich v. d. L. auf der Kohle mit starkem Rauch
und grünlicher Flamme, Goldkörner und eine eisenhaltige Schlacke hinterlassend.
In der offenen Röhre raucht es stark und verbrennt, zuweilen mit dem charak-
teristischen Selengeruch ; das graue Sublimat von telluriger Säure wird beim
Erhitzen weiss und schmilzt zu kleinen Tropfen.
Löst sich in Salpetersäure unter Entwicklung rother Dämpfe (meist mit
Zurücklassung von etwas Gold). Auch in Schwefelsäure löst es sich bei niede-
rer Temperatur ohne Oxydation mit rother Farbe auf.
(T. i
Klaproth.
r. d. Grube Mariahilf bei Zalathna).
fetz.
Tellur
92,55
97,22
Gold
0,25
2,78
Eisen
Schwefel
7,20
Spuren
100. 100.
Klaproth: Beiträge III, 2. — Petz: Pogg. Ann. LVII, 477.
Arsenik. As. (Gediegen Arsenik. Scherbenkobalt) .
Verflüchtigt sich im Kolben, meist einen Rückstand lassend, der auf Eisen,
Kobalt oder Nickel reagirt, auch wohl eine Spur Silber enthält. V. d. L. ver-
flüchtigt es sich mit starkem Geruch und beschlägt die Kohle weiss. Dieser
Beschlag ist flüchtig.
In Salpetersäure und in Königswasser ist es auflöslich .
Antimon. Sb. (Gediegen Antimon).
Schmilzt v. d. L. sehr leicht, raucht stark, bleibt nach Entfernung der
Flamme einige Zeit im Glühen, und umgiebt sich dabei mit einem Netzwerk von
krystallisirter antimoniger Säure. Zuweilen zeigt sich ein Arsenikgeruch. Hier-
bei entsteht ein starker weisser Beschlag, der weniger flüchtig als beim Arsenik
ist. Gewöhnlich bleibt ein Rückstand, der auf Eisen und Silber reagirt.
Wird von Salpetersäure unter Abscheidung von antimoniger Säure oxydirt,
von Königswasser aufgelöst.
Dufrenoy fand im ged. Ant. von Allemont einen ziemlich starken Silber-
gehalt.
Arsenikantimon. (Allemontit) . Die Abänderung von Poullaouen
(Antimoine testace) giebt im Kolben zuerst viel Arsenik, schmilzt dann, liefert
nichts Flüchtiges mehr, entwickelt aber hierauf v. d. L. von Neuem Arsenik-
dämpfe, während das Oxyd, welches sich in der Umgebung der Probe bildet,
mehr blättrig erscheint. Bei fortgesetztem Blasen verflüchtigt es sich ganz.
Berzelius.
Das A. von Allemont im Dauphine, dessen sp. Gew. =6,203 ist, be-
steht nach meinen Versuchen aus
Arsenik 62,15
Antimon 37,85
Dies entspricht ungefähr einer isomorphen Mischung von 1 At. Antimon
und 3 At. Arsenik,
SbAs 3 .
3 At. Arsenik = 2820 = 65,22
\ - Antimon m 1504 = 34,78
4324 100.
Rammeisberg: Pogg. Ann. LXII, 4 37.
1*
A
• :
. Wismuth. Bi. (Gediegen Wismuth).
Schmilzt v. d. L. leicht und beschlägt die Kohle mit gelbem Oxyd, welches
sich durch die Flamme forttreiben lässt; nach längerem Blasen verflüchtigt es
sich bis auf einen Rückstand, der auf verschiedene Metalle, oft stark auf Silber
reagirt.
Löst sich in Salpetersäure auf.
Tellurwismuth. (Tetradymit). Diesen Namen führen mehre isomorphe
Mischungen, in denen zum Theil auch Schwefel und Selen vorkommen. Hier-
nach verhalten sie sich v. d. L. verschieden.
Das T. von Tellemarken giebt beim Rösten weisse Dämpfe und ein
schmelzbares Sublimat von telluriger S., zunächst der Probe einen rothen An-
flug von Selen. V. d. L. auf Kohle schmilzt es und riecht stark nach Selen;
dabei bildet es einen irisirenden Beschlag, der in der inneren Flamme , sie grün
färbend, verschwindet. Das Metallkorn kann vollständig verflüchtigt werden.
Berzelius.
Das T. von Schemnitz (der Tetradymit) verhält sich ähnlich, giebt aber zu-
gleich schweflige S. und ist nicht ganz flüchtig. Berzelius. Es schmilzt im
Kolben, giebt ein graues Sublimat, beim Rösten schweflige S., Selengeruch
und neben rothem Selen ein weisses Sublimat von schmelzbarer telluriger S.
V. d. L. färbt es die Flamme blaugrün, giebt in der Nähe einen dunkelgelben,
weiterhin einen weissen Beschlag, und ist vollkommen flüchtig. Plattner.
Löst sich in Salpetersäure, zuweilen unter Abscheidung von Schwefel, auf.
A. Tellurwismuth.
1. Virginien. Krystallisirt und grossblättrig. Genth.
a. b. c. d.
Wismuth 53,07 53,78 51,56
Tellur 48,19 47,07 49,79 46) 40
101,26 100,85 101,35 S 0,37
Dies wäre eine Mischung
Bi + Te 3 .
00= 51,9
3 - Tellur = 2406 = 48,06
1 At. Wismuth = 2600 = 51,94
5006 100.
B. Schwefel-Tellurwismuth.
1. Virginien. Jackson. Nach Abzug von 3,6 p. C. Gold, Quarz und Eisen-
oxyd.
2. Schubkau bei Schemnitz. a)Berzelius, 6)Wehrle, c) Hruschauer.
3. Deutsch-Pilsen. (Früher als Molybdänsilber bezeichnet). Wehrle.
4. Davidson Co., Nord-Carolina. Sp. G. = 7,237. Genth.
5. Virginien. Fisher. Nach Abzug von 2,7 p. C. Beimengungen.
6. Cumberland, England. Rammeisberg.
1.
a.
2.
b.
c.
a.
4.
5.
6.
Wismuth
57,32
58,30
60,0
59,2
61,15
61,35
60,43
84,33
Tellur
32,80
36,05
34,6
35,8
29,74
33,84
36,02
6,73
Schwefel
9,88
4,32
4,8
4,6
—
2,33
2,07
5,27
100,46
3,75
6,43
Silber
100,20
97,49
Bergart
—
0,75
-—
—
—
100. 99,42 99,4 99,6 95,29
liier sind folglich drei Mischungen zu unterscheiden
No. 1 =Bi-HTe 2 +S 2
No. 2.4.5 = Bi 4-Te 2 + S
■ No. 6 =Bi 4 +Te +S 4 .
G. Selen-Tellurwismuth.
1. Virginien. Fish er.
a. b. 1 )
Wismuth 54,81 54,43
Tellur 37,46 37,70
Selen 7,23 7,17
Dies würde nahezu
sein.
100. ^o7
Bi 3 -f-Te 6 + Se 2
D. Schwefel-Selen-Tellur wismuth.
1. S.Jose, Brasilien. Damour.
a. b.
Wismuth 79,15 78,40
Tellur 15,93 15,68
$8} m
Schwefel
Selen
99,78 98,66.
IS 2
Giebt: Bi 3 H-Te 2 +,
USe'
Es ist nicht zu laugnen , dass die grosse Manchfaltigkeit des in Virginien
vorkommenden Minerals etwas befremdend erscheint.
Da die krystallisirten Abänderungen mit dem Wismuth, gleichwie mit dem
Tellur isomorph sind, so betrachten wir mit G. Rose alle diese Substanzen als
isomorphe Mischungen ihrer Elemente, während man sie früher als Verbindun-
gen von Schwefelwismuth und Tellurwismuth angesehen hat.
Berzelius: Pogg. Ann. I, 271. Jahresb. XII, 17S. — Damour: Ann. China.
Phys. III Ser. XIII. J. f. pr. Ghem. XXXV, 175. — Fish er: Am. J. of Sc. II Ser.
VII, 282. — Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XVI, 81. XIX, 15. J. f. pr. Chem. LX, 272.
LXIV, 466. — Hruschauer: J. f. pr. Ghem. XLV, 456. — Jackson: Am. J. of Sc.
1) Nach Abzug von 5,11 p. C. Beimengungen.
6
II Ser. VI, 188. X, 78. — Kobell : J. f. pr. Ghem. VIII, 388. (T. aus Brasilien v. d. L.).
— G. Rose: Pogg. Ann. LXXXIII, 126. — Wehrle: Schwgg. J. LIX, 482. Pogg. Ann.
XXI, 595. Baumgartn. Ztschrft. IX, 144.
Arsenikglanz. Nach K ersten entzündet ersieh in der Lichtflamme und verklimmt
unter Entwicklung eines grauen Arsenikrauches. V. d. L. auf Kohle brennt er mit bläulicher
Flamme und verflüchtigt sich , schmilzt aber erst ganz zuletzt. Im Kolben giebt er erst
arsenige Säure, dann Arsenik. Nach Plattn er und Berzelius dagegen liefert er in die-
sem Fall zuerst braunes Schwefelarsenik, dann Arsenik, und hinterlässt keinen oder einen
sehr geringen grauen Rückstand, der Eisen, Kobalt und Wismuth enthält. Auch in der
offenen Röhre giebt er nach Ersterem schweflige Säure, mit Soda nach Berzelius eine
Hepar.
Während Berzelius den A. vom Palmbaum bei Marienberg für eine niedere Schwe-
felungsstufe des Arseniks hielt, fand Kerstenim Mittel von drei Versuchen :
Arsenik 96,78
Wismuth 3,00
T
99,78
Vielleicht war die untersuchte Substanz eine isomorphe Mischuug beider Körper.
Berzelius: Jahresb. IX, 192. — Kersten: Schwgg. J. LIII, 377.
D. Gruppe der elektropositiven Metalle.
Eisen. Fe. (Gediegen Eisen. Tellurisches Eisen).
Folgende Vorkommnisse von angeblichem natürlichem tellurischem Eisen
sind chemisch geprüft worden :
Kamsdorf in Thüringen . Klaprothfand darin 6 p . C . Blei und 1 , 5 Kupfer.
Mühlhausen in Thüringen, nach Bornemann im Keuper vorkommend, ist
nach Brückner frei von Nickel und Kohle.
Chotzen, Chrudimer Kreis, Böhmen. Es soll nach Neumann 0,61 Nickel,
0,32 Arsenik und 0,74 Graphit enthalten. Möglicherweise ist es, obgleich
im Pläner gefunden, älteres Meteoreisen.
Petropawlowsk in Sibirien, im Goldsand gefunden, sp. Gew. =s 7,76, ent-
hält nach Sokolowsky 2,07 p. G., nach Ivanow 7 p.C. Nickel, und ist
vielleicht Meteoreisen. Die mit dem uralischen Platin vorkommenden Eisen-
flitter s. Platin.
Nach Andrews enthalten viele Basalte und Dolerite metallisches Eisen.
Meteoreisen s. Meteorite.
Brückner: Pogg. Ann. LXXXVIII, 445. — Ivanow (Sokolowsky) : Erman's
Archiv f. wiss. Kunde Russlands I, 314. 723. — Klaproth: Beitr. IV, 4 06. — Neu-
mann: Jahrb. geol. Reichsanst. VIII, 354.
Kupfer. Cu. (Gediegen Kupfer).
Das gediegene K. vom Lake Superior enthält nach Hautefeuille 7,29p. G.
Silber und 0,03 Quecksilber.
Compt. rend. XLIII, 4 66. J. f. pr. Chem. LXX, 250.
Blei. Pb. (Gediegen Blei).
Das ged. Blei von Zomelahuacan bei Perote in Mexico ist sehr rein ; nach
meinen Untersuchungen enthält es weder Eisen noch Kupfer.
Zeitschr. d. geol. Ges. VI, 674.
Quecksilber. Hg. (Gediegen Quecksilber).
Scheint niemals chemisch untersucht zu sein.
Silber. Ag. (Gediegen Silber).
Enthält fast immer kleine Mengen Eisen, Kupfer und Gold. Berthier
fand in dem von Courcy bei Caen 4 p. G. Kupfer. Nach John enthält das ged.
S. von Johann-Georgenstadt 1 p. G. Antimon nebst Spuren von Arsenik und
Kupfer. Das ged. S. von Kongsberg in Norwegen enthält nach Saemann einige
Proc. Quecksilber.
Berthier: Ann. Min. XI, 72. — Saemann: Dana p. 15.
Silberamalgam. Giebt beim Erhitzen unter Aufkochen und Spritzen
Quecksilberdämpfe, und hinterlässt eine aufgeschwollene Silbermasse.
Löst sich in Salpetersäure auf.
1 . Allemont, Dauphine G o r d i e r .
2. Moschellandsberg, Rheinbaiern. Hey er.
3. Ebendaher. Krystallisirt. Klaproth.
4. Arqueros, Prov. Coquimbo, Chile. Domeyko.
i. 2. 3. 4.
Silber 27,5 25,0 36 86,5
Quecksilbe r 72,5 73,3 64 43,5
100. 98,3 100. 100.
Hiernach giebt es drei isomorphe Mischungen beider Metalle, insofern die beiden
ersten Analysen gegen 1 At. Silber 3 At. Quecksilber, die dritte 2 At. des letz-
teren, die des chilenischen Amalgams (Arquerit) dagegen auf 6 At. Silber
1 At. Quecksilber giebt.
AgHg 3 . AgHg 2 . ^ 6 Hg.
Ag = 1 350 = 26,46 Ag = 1 350 = 35,06 6Ag =8100 = 86, 63
3Hg = 3750 = 73,54 2Hg = 2500 = 64,94 Hg = 1250 = 43,37
5100 100. 3850 400. 9350 400.
Cordier: J. Mines XII, 1. — Domeyko: Compt. rend. XIV, 567. Pögg. Ann.
LVI, 642. — Heyer: Grell, ehem. Ann. II, 90. — Klaproth: Beitr. I, 482.
Gold. Au. (Gediegen Gold).
Das ged. G. ist stets silberhaltig. Ist die Silbermenge gering (doch nicht
unter 0,25 p. C), so giebt es v. d. L. mit Phosphorsalz in der inneren Flamme
ein opalisirendes Glas ; bei grösserem Silbergehalt ist letzteres gelb, undurch-
sichtig. G. Rose.
Das bis 20 p.G. Silber enthaltende wird von Königswasser gut zerlegt;
das silberreichere lässt sich dadurch schwerer scheiden.
8
Wir führen hier die wichtigsten Analysen vom gediegenen Golde nach des-
sen Fundort an.
Europa.
Sp.G.
Au.
Ag.
Cu.
Fe.
Piemont
4,69—6,89
Michelotti.
Grafsch. Wicklow, Irland
46,342
92,32
6,4 7
—
0,78
M
allet.
Füses, Siebenbürgen
84,89
4 4,68
0,04
0,43
G.
Rose.
Siebenbürgen, kryst.
35,84
Boussing.
Vö'röspatak ,,
60,49
38,74
G.
Rose.
Asien.
W. 1 ) Schabrowski bei Katharinenburg
19,4
98,96
0,46
0,35
0,05
»»
W. Boruschka bei Nischne Tagil
48,66
94,44
5,23
0,36
>*
Beresow
93,78
5,94
0,08
0,04
t>
W. Katharinenburg, ein Krystall
93,34
6,28
0,06
0,32
> t
desgl. derb
92,80
7,02
0,06
0,08
>>
W. Perrol Pawlowsk bei Beresow
.
92,60
7,08
0,02
0,06
»
W. Czarewo Nikolajewsk bei Miask
92,47
7,27
0,48
0,08
>>
W. Bucharei
92,04
7,52
0,30
0,4-7
>>
Beresow, kryst.
94,88
8,03
0,09
y,
W. Boruschka
4 7,96
94,36
8,35
0,29
»
desgl.
47,74
90,76
9,02
)>
Newiansk
88,65
4 0,64
0,09
0,35
"
\V. Czarewo Nikolajewsk (Miask)
47,72
89,35
4 0,65
Alexander Andrej ewsk (Miask)
47,54
87,40
42,07
0,09
—
H
W. Gozuschka (Nischne Tagil)
87,34
42,42
0,08
0,24
>>
desgl.
87,70
42,30
>}
desgl.
87,47
4 2,44
0,05
0,23
y }
W. Petropawlowsk (Bogoslowsk)
47,44
86,84
43,49
0,30
>»
W. Boruschka (Nischne Tagil)
47,06
83,85
46,45
>>
Elektrum v. Schlangenberg, (Altai)
64
36
Kl
aproth.
Siränowski (Altai)
44,55
60,98
38,38
—
0,33
G.
Rose.
Awdejew fand in Krystallen von Waschgold von Katharinenburg:
a) in Granatoedern (sp. G. =17,74—48,89) 3,58—3,86—4,0-4,34—5,55—5,62 — 5,72—
6,04— 6,4 7— 6,54— 8,03 p.G. Silber; 6) in Tetraedern (sp.G. =46,03) 49,47—20,34;
c) in Oktaedern von Elektrum (sp. G. =4 5,62) 4 9,47—20,34 und 28,3—28,5 p. G. Silber.
Afrika.
Körner vom Senegal
Blättchen ebendah.
Goldstaub ebendah.
Amerika.
a) Californien.
Eine Probe
Sacramentothal
In Stücken
Sacramento
American River
Sp.G.
Au.
Ag. Gu. Fe.
94,6
5,85 Pt 0,45
Levol.
86,8
44,8 0,9
,,
84,5
45,3 0,2
>»
.
46,33
97,24
4,08 0,74
Tesche-
macher.
46,23
93,0
6,7 —
Rivot.
92,7
6,9 0,4
Levol.
4 6,65
94,4
8,5 —
Rivot.
45,70
90,9
8,7 — 0,2
,,
4) W. bezeichnet Waschgold.
Sp.G.
Au.
Ag-
Cu.
Fe.
Unbek. Lokal.
17,4
90,97
9,03
Oswald.
Körner desgl.
Gross. Stück
15,96—16,4?
_
I 90,01
86,57
9,01
12,33
0,86
0,29
H enry.
0,54
Feather River
17,55
89,1
10,5
__
0,2 Rivot.
Körner u. Blättchen
.
89,61
10,05
0,34
Hof mann.
Riviere du Loup, Canada
16,57
89,24
10,76
Hunt.
desgl.
17,85
87,77
12,23
desgl.
17,02
86,4
13,6
Chaudiere
86,73
13,27
Südamerika.
.
■
Bucaramanga
98,00
2,00
Boussin
Giron, Blättchen
91,90
8,10
gault.
S. Bartolome bei Quiebralomo
91,90
8,10
)>
W. Baja bei Paraplona
88,15
11,85
)t
W. El Llano, Vega de Supia
88,58
11,42
>)
W. Malpaso bei Mariquita
14,70
88,24
11,76
>>
W. Rio Sucio desgl.
14,69
87,94
12,06
W. Ojas Anchas, Antioquia
84,50
15,50
)>
W. Trinidad bei Sta Rosa de Osos
82,40
17,60
)>
W. El Llano
82,10
17,90
)>
Titiribi, kryst.
76,41
23,12
0,03
G. Rose.
Grube Sebastiana, Marmato
74,40
25,60
Boussing.
Otra Mina, Titiribi
73,40
26,60
y »
Titiribi
74,00
26,00
> >
Marmato
12,66
73,52
26,48
> >
Sta Rosa de Osos
14, 15
64,93
35,07
>>
Ag-
Cu.
Fe.
3,59
Kerl.
5,07
Golfier-Bes
seyre.
Das Waschgold aus Chile (von Punitaqui, Casuto, Guaicu, Andocollo) ent-
hält nach Domeyko 84—96 Gold, 3—15 Silber.
Australien. Sp.G. Au.
W. Eine Probe 15,60 95,48
desgl., Klumpen 94,55
Dufrenoy stellte eine vergleichende Untersuchung des Goldsandes aus
Californien, Neu Granada und dem Ural an.
Boussingault suchte zu zeigen, dass in dem gediegenen Gold beide Me-
talle stets in bestimmten Verhältnissen, nämlich 1 At. Silber mit !, 3, 4, 6 At.
Gold oder 2 At. Silber mit 3 oder 5 At. Gold verbunden seien.
G. Rose bewies, dass dies nicht der Fall ist, dass allmälige Steigerungen
im Silbergehalt vorkommen, ja dass die Zusammensetzung desselben Stücks an
einzelnen Stellen ungleich ist, und dass beide Metalle überhaupt als isomorph
gemischt angesehen werden müssen.
Awdejew sieht einen Zusammenhang zwischen der Form der Goldkry-
stalle und ihrem Gehalt, insofern die Oktaeder, Tetraeder und Granatoeder
bestimmte Unterschiede zeigten.
10
Awdejew: Pogg. Ann. LIII. 153. — Boussingault: Ann. Chim. Phys. XXXIV,
408. Pogg. Ann. X, 3*3. — Domeyko: Ann. Min. IV. Ser. VI. — Dufrenoy:
Compt. rend. XXIX, 493. J. f. pr. Chem. XLVIII, 221. — Golfier - Besseyre ;
Leonh. Jahrb. 1854. 343. — Henry: Phil. Mag. XXXIV, 205. J. f. pr. Chem. XLVI,
405. — Hof mann: Ann. Chem. Pharm. LXX, 255. — Hunt: Am. J. of Sc. II Ser.
XV, 448. —Kerl: B. u. hütt. Ztg. 1853. No. 3. — Klaproth: Beitr. IV, 1. — Le-
vol: Ann. Chim. Phys. IV. Ser. XXVII, 310. J. f. pr. Chem XLIX, 171. — Mallet:
J. of the geol. Soc. of Dublin IV, 271. — Michelotti: Leonh. Jahrb. 1853. 86. —
Oswald : Pogg. Ann. LXXVIII, 96. — Rivot: Ann. Min. IV. Ser. XIV, 105. XVI, 127.
— G.Rose: Pogg. Ann. XXIII, 161. — Teschem acher : J. chem. Soc. London.
1849. Oct. 193.
Goldamalgam. Verhält sich beim Erhitzen ahnlich dem Silberamalgam.
1. Mariposa, Galifornien. Kleine gelbliche Krystalle, sp. G. =15,47, im ge-
diegenen Quecksilber vorkommend. Sonnenschein.
2. Choco, Neu Granada. Kleine weisse und weiche Körner, das Platin beglei-
tend. Schneider.
1. 2.
■
a.
b.
Gold 39,02
41,63
38,39
Silber —
—
5,00
Quecksilber 60,98
58,37
57,40
100. 100. 100,79
Hiernach ist No. 1 eine isomorphe Mischung von 1 At. Gold und 3 At. Queck-
silber. No. 2 dagegen lässt sich als eine solche aus 2 At. Gold (und Silber) und
5 At. Quecksilber betrachten, worin jene beiden im Verhältniss von 4 : 1 ent-
halten sind.
Au Hg 3
* Au l 2 H,
Au = 2458 = 39,57 fAu = 3933 = 36, 68
3Hg = 3750 = 60,43 £ Ag = 540= 5,03
6208 100. 5Hg = 6250 = 58,29
10723 100.
Schneider: J. f. pr. Chem. XLIII, 317. — Sonnenschein: Ztschrft. d. geol.
Ges. VI, 243.
Platin. Pt. (Gediegen Platin).
Die alteren Arbeiten von Ghenevix, Gollet - Descotils, E. Davy,
Tennant, Thomson, Vauquelin und Wollaston hatten nur die Ab-
scheidung des Platins und der ihm ähnlichen seltenen Metalle zum Zweck.
Berzelius verdanken wir die ersten Analysen von Platinkörnern.
A. Ural.
1 . Goroblagodat. a) Unmagnetisch, iridiumfrei, a) Berzelius. b) Claus.
2. Nischne Tagilsk. a) Osann. b) sehr dunkelgraue magnetische, c) eben-
solche nicht magnetische Körner. Berzelius.
3. In Petersburg zur Scheidung kommend. Osann.
11
*.
2.
3.
a.
b.
a.
b.
c.
Platin
86,50
85,97
83,07
78,94
73,58
80,87
Rhodium
1,15
0,96
0,59
0,86
1,15
4,44
Iridium
—
0,98
1,91
4,97
2,35
0,06
Osmium 1 )
—
0,54
—
—
—
—
Palladium
1,10
0,75
0,26
0,28
0,30
1,30
Eisen
8,32
6,54
10,79
11,04
12,98
10,82
Kupfer
0,45
0,86
1,30
0,70
5,20
2,30
Beimengungen
1,40
2,10
1,80
1,96
2,30
0,11
(Osmium-Irid.
U.S.W.)
98,92
98,70
99,72
98,75
97,86
100.
B. Neu-Granada.
4 . Barbacoas. Grössere Körner.
Berze
ius.
5. Claus. 2 )
•
C. Borneo.
6. Kleine Körner. Böcking. (Nach Abzug von 3,8 p. C. Osmium -Iridium
und 0,2 Gold.)
7 . Blättchen oder platte Körner. B 1 e e k e r o d e. (Nach Abzug von 3 , 9 7 p . C .
Gold,
8,83 unlösl
ichen Sub
stanzen ,
wobei Osmium -Iridium, und 1,63
xyd und Kupferoxyd.)
B.
C
4.
5.
6.
7.
Platin
84,30
84,80
86,10
82,05
Rhodium
3,46
2,07
—
0,59
Iridium
1,46
1,02
0,69
7,16
Osmium
1,03
1,01
0,31
1,34
Palladium
1,06
1,00
—
1,69
Eisen
5,31
8,28
11,12
6,78
Kupfer
0,74
0,64
0,14
0,39
Quarz
0,72
98,82
98,36
100.
98,08
In anderen Proben des Erzes von Borneo fand Bleekerode 65,22 bis
75,03 Platin, 0,90—4,62 Gold, 8,13—10,15 unlösliche Substanzen.
Der beständige und nicht unbedeutende Gehalt an Eisen (das Maximum ge-
rade in unmagnetischen Körnern) hat schon Svanbergzu der Ansicht geführt,
dass das gediegene Platin eigentlich Platineisen, d. h. eine isomorphe Mi-
schung nach bestimmten Verhältnissen sei. Die ungleiche Zusammensetzung der
einzelnen Körner lässt indessen solche Verhältnisse aus den bisherigen Analy-
sen nicht mit Sicherheit berechnen.
Berze lius: K. Vet. Acad. Handl. 1828. Pogg. Ann. XIII, 435. 527. 553. —Blee-
kerode: Pogg. Ann. CHI, 656. — Böcking: Ann. Chem. Pharm. XCVI, 243. —
4) Der Verlust besteht zum Theil in Osmium.
2) Nach Abzug von 4,4 p. C. Unlöslichem.
12
Claus: Beiträge z. Chem. d. Platinmetalle. Dorpat1854. S. 60. — Laugier: Ann.
Ghim. Phys. XXIX, 289. Schwgg. J. XLVI, 94. — Osann : Pogg. Ann. VIII, 505. XI,
311. XIII, 283. XIV, 329. XV, 158. — Svanberg: Berz. Jahresb. XXIII, 273.
Das Eisen, welches in Füttern das uralische Platin begleitet, enthält nach
Osann 8,15 p. G. Platin.
Iridium. Ir.
Platiniridium (gediegen Iridium). Dieses das ged. Platin begleitende
Mineral scheint eine isomorphe Mischung, gleich jenem, jedoch mit bedeutendem
Iridiumgehalt, zu sein.
1 . Nischne Tagilsk. Sp. G. =16,94. Svanberg.
2. Brasilien. Sp. G. =22,80. Derselbe.
1.
2.
Platin
19,64
55,44
Iridium
76,80
27,79
Rhodium
—
6,86
Palladium
Eisen
0,89
0,49
4,14
Kupfer
*
1,78
3,30
99,11
98,02
Das erstere würde etwa Ptlr* sein
Prinsep fand in einem ähnlichen Mineral von Ava 60 Iridium und 20
Platin.
Svanberg: Berz. Jahresb. XV, 205.
Osmiridium (Iridosmium). Ist z. Th., wie das von Newjansk, in der
Hitze unveränderlich, doch verliert das von Nischne Tagilsk nach G. Rose v. d.
L. seinen Glanz, färbt sich dunkel und entwickelt den Geruch der Osmium-
säure. Alle Arten geben, mit Salpeter geschmolzen, jenen Geruch.
Wird von Säuren nicht angegriffen.
1 . Brasilien. Thomson.
2. Nischne Tagilsk. Sechsseitige Tafeln. Claus.
3. Katharinenburg (?). Blättchen, deren sp. G. =19,25. Rerzelius.
4. Ebendaher (?). Ein einzelnes Korn. Derselbe.
5. El
>endaher (?). Ein anderes Korn. Derselbe.
1. 2. 3.
4.
5.
Osmium
24,5 27,32 49,34
75
80
Iridium
72,9 55,24 46,77
25
20
Platin
— 10,08 —
100.
100.
Ruthenium — 5,85
Rhodium
— 1,51 3,15
Eisen
2,6 — 0,74
.
100, 100. 1 ) 100.
1) Spuren von Pd, Fe, Cu.
13
Werden die übrigen Metalle dem Iridium hinzugerechnet, so würden vier
Verbindungen zu unterscheiden sein :
I. Drei At. Iridium gegen ein At. Osmium. Ir 3 Os. Dahin No. 1., so wie auch
als (Ir, Pt, Ru, Rh) 3 Os No. 2.
II. Gleiche Atome. IrOs. No. 3.
III. Ein At. Iridium gegen drei At. Osmium, IrOs 3 . No. 4.
IV. Ein At. Iridium gegen vier At. Osmium, IrOs 4 . No. 5.
Die berechnete Zusammensetzung ist :
I
11.
III.
IV.
Os
25,17
50,22
75,17
80,14
Ir
74,83
49,78
24,83
19,86
100. 100. 100. 100.
Berzelius fand, dass vier Körner, jedes für sich untersucht, zu IV, zwei
andere zu III gehörten. Beide unterscheiden sich äusserlich nicht, doch zer-
setzt sich die osmiumreichere Verbindung viel leichter. (Auf eine solche, und
nicht auf eine so osminiumarme, wie No. 2, muss das beim Löthrohrverhalten
Gesagte bezogen werden, und die von Berzelius untersuchten Proben stam-
men wahrscheinlich von Nischne Tagilsk.
Claus: S.Platin. — Berzelius: K. Vet. Acad.Handl. 1833. Pogg. Ann. XXXII, 232.
Palladium. Pd. (Gediegen Palladium).
Ist noch nicht untersucht worden.
Palladiumgold. (Ouro poudre). In diesem Mineral von Porpez in Bra-
silien fand Berzelius: 85,98 Gold, 4,17 Silber, 9,85 Palladium. Ist es eine
isomorphe Mischung oder ein Gemenge?
Lampadius hat nach Johnson 's Angaben Über Vorkommen und Schei-
dung Mittheilung gemacht.
Berzelius: Jährest». XV, 205. — Lampadius: J. f. pr. Chem. XI, 309.
II. Verbindungen elektropositiver Metalle mit elektro-
negativen, mit Selen und Schwefel.
.
A. Telluride.
Tellurblei.
Schmilzt im Kolben und giebt nur ein sehr geringes weisses Sublimat ; in
der offenen Röhre bildet sich rund um die Probe ein Ring von Tropfen, und es
entsteht ein weisser Dampf, der sich zu einem schmelzbaren Sublimat verdichtet.
V. d. L. färbt es die Flamme blau, schmilzt im Reduktionsfeuer zu einer
Kugel, welche sich schliesslich bis auf ein kleines Silberkorn verflüchtigt, wobei
sich zunächst der Probe ein metallisch glänzender Ring, und jenseits desselben
ein bräunlichgelber Reschlag bildet, der unter Rlaufärbung der Flamme flüchtig
ist. In der äusseren Flamme breitet sich die Probe auf der Kohle aus, und giebt
weniger des metallischen, mehr von dem gelben Beschlag als vorher.
Löst sich leicht in Salpetersäure auf.
Nach einer vorläufigen approximativen Analyse G. Rose 's (von dem auch
die vorhergehenden Angaben) enthält das T. von der Grube Savodinskoi am Altai :
Tellur 38,37
Blei 60,35
Silber 1,28
100.
Es ist hiernach eine Verbindung von 1 At. Tellur und 1 At. Blei,
PbTe,
in isomorpher Mischung mit ein wenig Tellursilber AgTe.
1 At. Tellur = 802 = 38,26
1 - Blei =1294 = 61,74
2096 100.
G. Rose : Pogg. Ann. XVIII, 68.
Tellursilber.
Schmilzt in der offenen Röhre, raucht aber nicht (giebt nur ein geringes
Sublimat). V. d. L. auf Kohle raucht es in starker Glühhitze, und hinterlässt
15
ein etwas sprödes Silberkorn. Mit den Flüssen giebt es in der äusseren Flamme
ein gelbliches, in der inneren ein farbloses, beim Erkalten graues Glas. Von
Soda wird es reducirt. Mit Soda und Kohlenpulver im Kölbchen geglüht, liefert
es mit Wasser eine hochrothe Auflösung von Tellurnatrium.
Es löst sich in Salpetersäure auf; aus der Auflösung krystallisirt tellurig-
saures Silberoxyd.
1. Grube Savodinskoi am Altai. G. Rose.
2. Nagyag, Siebenbürgen. Sp. G. = 8,31 =8,45. Petz.
3. Retzbanya, Ungarn, o) Derbes, b) körniges mit grünem Beschlag. Ram-
melsberg. (Approximative Analysen sehr kleiner Mengen; b) nach
Abzug von 4 5,25 p. C. Unlöslichem).
1. 2. 3.
a. b. a. b.
Tellur 36,96 36,89 37,76 33,0
Silber 62,42 62,32 61,55 60,28 64,5
Gold — — 0,69 97,5
Eisen 0,24 0,50 100.
99,62 99,71
Es ist eine Verbindung von 1 At. Tellur und 1 At. Silber,
Ag Te.
1 At. Tellur = 802 = 37,27
1 - Silber =1350 = 62,73
2152 100.
Tellurgoldsilber. Eine isomorphe Mischung beider, zu Nagyag vor-
kommend, deren sp. G. = 8,72 — 8,83 ist, enthält nach Petz :
Tellur 34,98
Silber 46,76
Gold 18,26
100.
Ungefähr AuTe + 4AgTe.
5 At. Tellur = 4010 = 33,79
4 - Silber = 5400 = 45,50
1 - Gold = 2458 = 20,71
11868 100.
Petz: Pogg. Ann. LVII, 470. — G. Rose: Ebendas. XVIII, 64.
Schrifterz (Weisstellur).
Schrift erz giebt beim Rösten in der offenen Röhre ein weisses, und zu-
nächst der Probe ein graues Sublimat, welches beim Erhitzen zu klaren Tropfen
schmilzt. V. d. L. schmilzt es auf Kohle zu einer dunkelgrauen Metallkugel,
färbt dabei die Flamme grünlichblau, und bildet einen weissen Reschlag , der in
der Reduktionsflamme mit blauem Schein verschwindet ; nach längerem Blasen
bleibt ein gelbliches geschmeidiges Metallkorn, das im Erstarrungsmoment auf-
glüht. Zusatz von Soda befördert die Reduktion. B e r z e 1 i u s.
16
Es löst sich in Königswasser unter Abscheidung von Chlorsilber auf ; die
saure Flüssigkeit wird durch Wasser weiss gefällt.
Weisstellur verhält sich wie Schrifterz beim Rösten und v. d. L. auf
Kohle ; bei fortgesetztem Blasen entsteht aber ein gelber Beschlag, und es bleibt
ein weisses Metallkorn , welches in Salpetersäure sich nicht auflöst , was erst
dann mit Zurücklassung von Gold erfolgt, wenn man es mit dem Doppelten
reinen Silbers zusammengeschmolzen hat. Plattner.
In Salpetersäure ist es unter Abscheidung von Gold auflöslich.
Beide Mineralien sind zuerst von Klaproth, neulich insbesondere von
Petz untersucht worden. Ihre Seltenheit, fremde Beimischungen (sie kommen
mit Gold und Blättererz vor), und die Schwierigkeit der Scheidungsmethoden
machen besonders die früheren Angaben unsicher.
A. Schrifterz.
1. Grube Franciscus zu Offenbanya. Klaproth.
2. Approximative Bestimmung von Berzelius.
3. Offenbanya; sp.G. =8,28. a) dünne nadeiförmige Krystalle ; b) undeut-
liche Krystalle. Petz.
*. 2. . 3.
Tellur
60 »)
51-52
59,9t 1 )
b.
58,81 *
Antimon
Gold
Silber
30
10
Spur
24
11,3
0,58
26,97
11,47
0,66
26,47
11,31
Kupfer
Blei
—
Spur
1,5
Fe, As Spur
0,76
0,25
100.
2,75
100.
100.
B. Weisstellur. (Gelberz).
LNagyag. Klaproth.
2. Desgleichen. Petz, a) Lange Krystalle von weisser Farbe, sp.G. = 8 27 ;
b) dicke weisse Krystalle, sp.G. =7,99; c) kurze gelbliche Krystalle,
sp. G. =8,33; d) derbe lichtgelbe Masse; e) desgleichen.
Schwefel
Tellur
Antimon
Gold
i er
1
1.
2.
a.
b.
c.
d.
e.
I 0,50
44,75
55,39
48,40
51,52
44,54
49,96
—
2,50
8,42
5,75
8,54
3,82
26,75
24,89
28,98
27,10
25,31
29,62
8,50
14,68
10,69
7,47
10,40
2,78
19,50
2,54
100.
3,51
100.
8,16
11,21
13,82
100.
100.
100.
100.
Die Berechnung dieser Analysen geschieht am einfachsten unter der Vor-
aussetzung, dass einerseits Tellur und Antimon, andererseits Gold, Silber und
\) Aus dem Verlust.
17
Blei isomorph seien. Es verhalten sich die At. der elektropositiven Metalle zu
denen der elektronegativen,
R
A. Schrifterz
B. Weisstellur
a = 2,17
3,4
3,5
3,0
3,0
3,0
2,3
2,6
Te,Sb
7,52 = 1
b = 2,13 : 7,38 = 1
a = 2,30 : 7,06 = 1
b = 2,24 : 6,59 = 1
c = 2,28 : 6,80 = 1
d = 2,70 : 6,12 = 1
e = 2,47 : 6,48 = 1
Nimmt man das Verhältniss 1 : 3 als das einfachste, so wären beide Mineralien
Au]
RR 3 oder Ag 1
Pb J
Beide würden sich nur dadurch unterscheiden , dass im Schrifterz fast nur
Gold und Silber, und zwar in dem Atomverhäitniss von 1 : 1 auftreten, so
dass die specielle Formel
AgTe 3
wäre.
AuTe 3
Berechnet.
6 At. Tellur = 4812 = 55,82
1 - Gold = 2458 = 28,52
1 - Silber = 1350 = 15,66
8620 100.
Im Weisstellur oder Gelberz hingegen würde wesentlich noch Blei ent-
halten sein, und das Mineral eine Mischung der isomorphen Tellurverbindungen
AuTe 3 , AgTe 3 , PbTe 3 mit den gleichfalls unter sich und mit jenen isomorphen
Antimonverbindungen AuSb 3 , AgSb 3 , PbSb 3 sein. Indessen ist das Atom-Ver-
hältniss der isomorphen Glieder in den Analysen nicht constant, da
Pb : Ag
in a = 0,20 : 1,09
b = 0,27 : 0,79
c = 0,63
0,55
Au
1,09
1,18
1,10
1,03
d = 0,87 : 0,80
e = 1,07 : 0,20 : 1,20
Zwar nimmt mit steigendem Bleigehalt der Silbergehalt im Allgemeinen
ab, doch nicht stetig, und obwohl Silber und Blei als elektropositiver dem
Gold gleichsam gegenüberstehen, so ist doch das Verhältniss jener zu diesem
schwankend.
Die At. von Antimon und Tellur aber verhalten sich in
a m 0,16
6,90 = 1
• 42,0
b= 0,56
6,03 =
10,8
c = 0,38
6,42 =x
16,8
d = 0,57
: 5,55 =
10,0
e = 0,25
: 6,23 =
: 24,4
Ramme! sberg's Miaeralchemie.
18
Die Menge des Antimons steht in keiner nachweisbaren Beziehung zu dem wech-
selnden Blei- oder Silbergehalt.
Es bedarf kaum der Bemerkung, dass unter der Voraussetzung, Au = 1229,
Sb = 752, die Formeln anders ausfallen müssen. Man erhält alsdann im All-
gemeinen
RTe 2 oder rJ^
Indessen entbehren alle diese Vorstellungen gar sehr der sicheren Begrün-
dung. Denn abgesehen davon, dass das Atomverhältniss von 1 : 2,3 bis 1 : 3,5
schwankt, ist auch, streng genommen, der Ausdruck R(Te, Sb) 3 nur für das
Weisstellur gültig, da im Schrifterz, wie auch die obenangeführte Berechnung
zeigt, mehr Tellur enthalten ist. Aus den beiden Analysen folgt vielmehr die
Formel
R 3 Te 10 oder 2R Te 3 -4- RTe 4 ,
oder, mit dem halbirten Atg. des Goldes,
R 5 Te i2
Gegen die von Petz vorgeschlagene Formel
R 3 Te 7 = AgTe-+.2AuTe 3
hat G. Rose mit Recht eingewendet, dass Gold und Silber, als isomorph,
schwerlich in verschiedenen Verhaltnissen mit Tellur verbunden seien, weshalb
er RTe 2 vorzieht.
Man sieht, dass bis jetzt die wahre Zusammensetzung beider Mineralien so
wenig wie ihre Beziehungen feststehen.
Berzelius: Jahresb. XIII, 162. — Klaproth: Beitr. III, 16. 20. — Petz: Pogg.
Ann. LVII, 472. — G.Rose: Mineralsyst. 56.
B. Arsenide.
Arsenikeisen. (Arsenikalkies) .
Giebt im Kolben ein Sublimat von Arsenik, beim Rösten arsenige Säure.
Stösst v.d.L. reichlich Arsenikdämpfe aus, und verwandelt sich in eine schwarze
magnetische Masse.
Wird von Salpetersäure unter Abscheidung von arseniger S. aufgelöst.
Löst sich in Königswasser auf.
Die an die älteren Versuche Klaproth's und Karsten 's sich schliessen-
den neueren Analysen setzen ausser Zweifel, dass wenigstens zwei Verbindun-
gen zu unterscheiden sind.
Wir bringen den Schwefel als Arsenikkies in Abzug , und berechnen den
Rest auf 100 Th.
4,'
A. I)reiviertel-Arsenikeisen. Fe 4 As 3 .
4. Reichenstein in Schlesien, o) Karsten, b) Meyer, c) theils derb, theils
kr ystallinisch . Weidenbusch.
2. Geier im Erzgebirge. Derb, mit Arsenikkies in kleinen Krystallen ge-
mengt. Behnke.
19
1.
2.
Sp.G.
= 7,00Brthpt,
6,24-6,32
a.
b.
c.
Schwefel
1,77
1,63
1,09
6,07
Arsenik
65,88
63,14
65,61
58,94
Antimon
—
—
—
1,37
Eisen
32,35
30,24
31,51
32,92
Gebirgsart
—
3,55
98,56
1,04
99,25
—
100.
99,30
Arsenikkies 9,01
8,19
5,50
30,83
Rest:
Arsenik
67,85
68,42
68,05
67,38
Eisen
32,15
31,58
31,95
32,62
B. Einfach-Arsenikeisen. FeAs.
1 . Reichenstein . Hofmann.
2. Fossum, Norwegen. Scheerer.
3. Schladming, Steiermark. Weidenbusch.
4. Breitenbrunn, Sachsen. Behnke.
5. Andreasberg, Harz. Illing.
1.
2.
3.
4.
5.
Sp.G. =
1,94
7,09
8,67—8,71
7,28
6,80
Schwefel
1,31
0,70
1,10
1,65
Arsenik
65,99
70,16
72,18
69,85
70,59
Antimon
—
—
—
1,05
—
Eisen
28,06
27,77
26,48
27,41
28,67
Bergart
2,17
99,24
99,36
99,41
100,91
N
98,16
Arsenikkies 9,87
6,43
3,60
5,58
8,40
Rest:
Arsenik
71,35
72,13
73,49
72,84
72,12
Eisen
28,65
27,87
26,51
27,16
27,88
Berechnet :
A.
B.
Fe 4 As 3
FeAs
3 As =
2820 =
66,80
As =
940 = 72,84
4 Fe =
1400 =
33,20
Fe =
350 = 27,16
4220 100. 1290 100.
Vielleicht sind beide Verbindungen isomorph. Die zweite scheint ein grös-
seres sp. G. zu haben.
Behnke : Pogg. Ann. XCVIII,184. — (Bre ithaupt über Ar. : Ebendas. LIV, 265).
— Hof mann: Ebend. XXV, 485. — Illing: Ztschrft. f. d. ges. Naturw. 1854. 339.
Karsten: Eisenhüttenkunde II, 19. — Meyer: Pogg. Ann. L, 154. — Scheerer:
Ebend. XI^IX, 536. L, 153. — Weidenbusch : G. R ose's Mineralsyst. 53.
2*
20
Arsenikmangan. Brennt v. d. L. mit blauer Flamme unter Entwicklung von Arsenik-
dämpfen.
Ist schwer in Salpetersäure, leicht in Königswasser auflöslich.
Diese sehr problematische Verbindung, angeblich in Sachsen (wo?) vorkommend, soll
nach K a n e
Arsenik 51.8
Mangan 45,5
97,3
enthalten. Eine Verbindung Mn*As müsste aus 57,6 Arsenik und 42,4 Mangan bestehen.
Qu. J. of Sc. N. S. VI, 381 . Pogg. Ann. XIX, \ 45.
Arseniknickel.
A. Rothnickelkies. (Kupfernickel).
Giebt im Kolben kein Sublimat. Schmilzt v. d. L. unter Entwicklung von
Arsenikdampf zu einer spröden weissen Kugel. Giebt, geröstet, mit den Flüssen
die Reaktionen des Nickels, bisweilen auch die des Kobalts.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von arseniger S., vollständig
in Königswasser, zu einer grünen Flüssigkeit auf.
Vom Rothnickelkies besitzen wir eine Reihe gut übereinstimmender
Analysen.
4. Riecheisdorf in Hessen, a) Pf äff. b) Stromeyer. c) Suckow.
2. Aus dem Mansfeldischen a) Gerbstädter Revier. Räumler. b) von San-
gerhausen. Grunow.
3. Grube Rohnard bei Olpe in Westphalen. Schnabel.
4. Oestre Langöe bei Krageröe in Norwegen, sp. G. =±=7,663. Scheerer.
5. Ayer im Annivierthale des Wallis, derb, sp. G. =7,39. Ebelmen.
6. Allemont im Dauphine. Rerthier.
7. Ralen, Dpt. Basses-Pyrenees. Derselbe.
\.
2.
3.
4.
a.
b.
c.
a.
b.
Schwefel
0,80
0,40
0,45
0,74
4,35
0,48
0,44
Arsenik
46,42
54,72
53,69
54,62
54,89
52,74
54,35
Nickel
48,90
44.20
45,76
44,47
43,22
45,37
44,98
Eisen
0,34
0,34
2,70
0,05
0,54
—
0,24
Blei
0,56
97,02
0,32
99,98
—
99,88
4 00.
4,44
400.
CuO,44
4 02,30
99,79
Schwefel
2,48
2,00
7.
2,8
Arsenik
54,05
48,80
33,0
Antimon
0,05
8,00
27,8
Nickel
43,50
39,94
33,0
Kobalt
0,32
0,46
—
Eisen
0,45
—
4,4
Gangart
0,20
—
2,0
400,75 99,90 400.
Die Analysen 1 — 5 (ausgenommen die offenbar unrichtige 4 a) beweisen, dass
der Rothnickelkies eine Verbindung von 4 At. Arsenik und 2 At. Nickel, Halb-
Arsenikni ekel, ist.
21
Ni 2 As.
4 At. Arsenik =940,0 = 56,44
2 - Nickel =725,6 = 43,56
1665,6 100.
Kleine Mengen von Arsenikeisen (Kobalt), so wie etwas Bleiglanz, vielleicht
auch Nickelglanz scheinen beigemengt zu sein.
In No. 5 findet sich zugleich eine geringe Menge Ni 2 Sb in isomorpher Mi-
schung, eine grössere in No. 6 und 7, welche Abänderungen jedoch auch Anti-
monglanz (oder Nickelglanz) beigemengt enthalten müssen.
Bäumler u. Grunow: Ztschrft. d. geol. Ges. IX, 33. 40. — Berthier: Ann.
Chim. Phys. XIII, 52. Ann. Mines IV, 467. Ibid. III S6r. VII, 537. — Ebelmen:
Ann. Mines IV. S6r. XI, 55. — Pf äff: Schwgg. J. XXII, 256. — Scheerer: Pogg.
Ann. LXV, 292. — Schnabel: Privatmittheilung. — Stromeyer: Gott. gel. Anz.
4817. 204. — Suckow: D. Verwitt. im Mineralreiche 58.
B. Weissnickelkies. (Arseniknickel und Chloanthit) .
Giebt im Kolben ein Sublimat von metallischem Arsenik, und verwandelt
sich in Halb-Arseniknickel. Verhält sich sonst dem letzteren gleich.
Nach meinen Versuchen schmilzt das Mineral v. d. L. auf Kohle leicht*
raucht stark, glüht, aus der Flamme entfernt, noch lange fort, und umgiebt sich
mit Krystallen von arsenigetr S. Nach längerem Blasen bleibt ein sprödes Me-
tallkorn, an der Oberfläche stellenweise von arseniksaurem Nickeloxyd grün
gefärbt. Mit Salpeter und kohlensaurem Alkali erhitzt, oxydirt es sich mit Hef-
tigkeit, unter Verflüchtigung eines Theils Arsenik.
Nach B r e i t h a u p t ist die Verbindung dimorph. Er unterscheidet :
A. Weissnickelkies, zweigliedrig; sp. G. =7,1.
B. Chloanthit, regulär; sp.G. =6,4 — 6,5.
Oft mit grünem Beschlag von arseniksaurem Nickeloxyd (Nickelblüthe) überzogen.
1. Schneeberg. Hof mann.
2. Biechelsdorf. Booth.
3. Joachimsthal in Böhmen ;' sp.G. =6,89. Marian.
4. Kamsdorf bei Saalfeld ; sp.G. =6,735. R.
5. Annivierthal im Wallis. Berthier.
6. Allemont; sp.G. =6,411. R.
7. Chatham, Connecticut, derb. Shepard.
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
a. b.
/ <a qa q 9Q
70,34 70,93 6ö'o2 7l'l1 70,00
28,40 29,50 26,75 18,71 12,16
— — 3,93 — 1,35
— — 4,40 6,82 17,70 ;
98,74 400,43 100. 98,93 401,21 '
Schwefel
Arsenik
Nickel
Kobalt
Eisen
Kupfer
0,14
71,30
28,14
0,50
2,19
402,27
72,64
20,74
3,37
3,25
0,58
71,47
21,18
3,62
2,83
0,29
Wismuth
100.
99,97
1) Eine spätere Untersuchung von Genth gab für den sog. Chathamit Arsenik 67,46
—70,11, Schwefel 4,78— 5,62, Eisen 11, 85— 42,92, Nickel 9,14— 10,17, Kobalt 3,82-3,85.
Dana Min. IV. Edit. p. 512.
22
Ist eine Verbindung von je \ At. Arsenik und Nickel, Einfach-Arse-
niknickel, NiAs
1 At. Arsenik =940,0 = 72,4 5
4 - Nickel =362,8 =* 27,85
4302,8 400.
Die Varietäten 6 und 7 sind isomorphe Mischungen, und zwar ist
6 =2FeAs + 5NiAs
7 =3FeAs + 2NiAs.
Auch No. 2 enthält 4 At. Fe As und 4 At. Co As gegen 5 At: NiAs.
Mancher Speiskobalt ist Chloanthit, in welchem ein grösseres Verhältniss
von Co As vorhanden ist. S. Speiskobalt.
Hof mann fand in einem Erz von der Grube Hasselhäue bei Tanne am
Harz:
Schwefel 4 4,05
Arsenik 53,60
Nickel 30,02
Kobalt 0,56
Eisen 3,29
98,52
Dies deutet auf ein Gemenge.
Berthier: Ann. Mines, III. Ser. XI, 504. — Booth: Pogg. Ann. XXXII, 395. —
Breithaupt : Ebendas. LXIV, 484. — Hofmann: Ebendas. XXV, 491. 494. — Ma-
ri an : VogI Mineralreichthum Joachimsthals. Teplitz 4857. S. 442. — Shepard: Am.
J. of Sc. XLVII, 354 .
Speiskobalt.
Giebt (mit Ausnahme des Arsenikkobaltkieses) im Kolben kein Sublimat;
beim Rösten ein solches von arseniger Säure. Schmilzt v. d. L. leicht unter
starkem Arsenikgeruch zu einer grauen spröden Kugel, welche mit den Flüssen
auf Kobalt, oft auch auf Nickel reagirt.
Wird von Salpetersäure unter Abscheidung von arseniger S., von Königs-
wasser vollständig zu einer rothen, grünlichen oder gelblichen Flüssigkeit auf-
gelöst.
Die frühesten Untersuchungen dieses Erzes rühren von Mönch, Klap-
roth, John, Laugier u. A. her. Stromeyer's Analyse gab Berzelius
Anlass zur Aufstellung einer Formel, welche sich jedoch neuerlich, besonders
da oft mehr Nickel als Kobalt in Speiskobalten gefunden wurde, als nicht aus-
reichend erwiesen hat.
Reines Arsenikkobalt ist nicht bekannt. Die als Sp. bezeichneten Minera-
lien sind isomorphe Mischungen der Arsenide von Kobalt und Eisen, oder von
Kobalt, Nickel und Eisen» Allein sie differiren noch mehr als das natürliche
Arsenikeisen in den relativen Mengen des Arseniks und der elektropositiven
Metalle, ohne dass ihre Krystallform eine andere wäre. An dem nämlichen
Fundorte kamen solche verschiedene Mischungen vor.
23
Ausserdem enthalten sie meist eine kleine Menge Schwefel. Da kein.
Grund ist, eine Beimengung von Kobaltglanz etc. anzunehmen, so wird es ge-
stattet sein, denselben als Vertreter von Arsenik in Rechnung zu bringen; ebenso
ein wenig Wismuth, obgleich derbe Varietäten w T ohl gediegen W., selbst Wis-
muthglanz enthalten könnten.
A. Dreiviertel-Arsenikkobalt (Nickel, Eisen).
1. Schneeberg. Krystalle, scheinbar von der Form des Arsenikeisens; sp. G.
= 6,84 (G. Rose). Jäckel.
2. Riecheisdorf, Hessen. Oktaeder mit Würfelflächen; sp. G. =6,374. Ram-
meis b erg.
3. Schneeberg (?). Salvetat u. Wertheim.
4. Atacama, Südamerika. Smith.
4. 2.
3. 4.
Schwefel
0,49 2,11
2,80 0,08
Arsenik
66,02 60,42
58,71 70,85
Wismuth
0,04 —
— —
Kobalt
21,21 10,80
3,01 24,13
Nickel
— 25,87
35,00 1,23
Eisen
11,60 0,80
0,80 4,05
Kupfer
1,90 —
— 8,41
101,26 100.
100,32 100,75
Hier verhalten sich die Atome von
R : As
1 = 9,54 : 7,26
= 4 : 3,0
2 = 10,2 : 7,4
= 4 : 2,9
3 = 10,51 : 7,65
= 4 : 2,9
4 = 10,20 : 7,54
= 4 : 3,0
Diese Substanzen
sind also sämmtlich
R 4 As 3 ,
analog dem Dreiviertel-Arsenikeisen.
Specieller ist :
1 = Fe 4 As 3 +
2 Co 4 As 3
2 = 3 Co 4 As 3 +
7Ni 4 As 3
3 = Co 4 As 3 + 12Ni 4 As 3
4= Fe 4 As 3 -f- 2Cu 4 As 3 + 6Co 4 As 3 .
B. Einfach-Arsenikkobalt (Nickel, Eisen).
1. Tunaberg, Schweden. Derb. Varrentrapp.
2. Schneeberg, Grube Sauschwart. Derb, grau. Hofmann.
3. Schneeberg. K ob eil. (Als Eisenkobaltkies bezeichnet) .
4. Riecheisdorf. Körnig. Kl au er.
5. Schneeberg, Grube Daniel. Krystallinisch. Lange.
24
j.
2.
3.
4.
5.
Schwefel
0,90
0,60
—
—
0,27
Arsenik
69,46
70,37
71,08
68,73
73,55
Wismuth
—
0,01
1,00
—
—
Kobalt
23,44
13,95
9,44
16,37
6,28
Nickel
—
1,79
—
12,15
14,49
Eisen
4,94
11,71
18,48
2,30
5,20
Kupfer
—
1,39
99,88
—
0,45
100.
—
98,74
100.
99,79
Atomverhältniss :
R :
As.
1 =
7,80 :
7,85 = 1
:1,0
2 =
7,99 :
7,83 = 1
: 0,98
3 =
7,85 :
7,63 = 1
: 0,97
4 =
8,5 :
7,3 = 1
: 0,86
5 =
7,15 :
7,95 = 1
: 1,11
Das Verhältniss 1 : 1 führt zu der Formel
RAs.
1 = 2FeAs ■+- 9 Co As
2 = Ni As -*- 8 Co As -+- 7FeAs (CuAs)
3 == GoAs -+- 2FeAs
4 = 2FeAs + 9NiAs -f- 12 Co As
5 = 2FeAs + 2 CoAs + 5NiAs
C. Vierdrittel-Arsenikkobalt (Nickel, Eisen).
1. Riecheisdorf. Stromeyer.
2. Glücksbrunn, Thüringerwald. Würfel mit Oktaeder u. Granatoeder. Ram-
melsberg.
3. Riecheisdorf. Krystallisirt. Sartorius.
4. Desgleichen. Bull.
5. Schneeberg. Krystallisirt. Karsted t.
Desgleichen.
Stänglich; sp. G. =
6,537.
Bull.
4.
2.
3.
4.
6.
Schwefel
0,88
1,53
0,94
—
0,85
■ —
Arsenik
74,21
74,47
73,53
76,09
74,80
75,85
Kobalt
20,31
19,73
9,17
4,56
3,79
3,32
Nickel
—
—
14,06
12,25
12,86
12,04
Eisen
3,42
4,27
2,24
6,82
7,33
6,52
Kupfer
0,16
98,98
—
—
—
—
0,94
100.
99,94
99,72
99,63
98,67
Uomverhältn
iss : R :
As.
1
= 6,54
8,34 = 1
1,27 =
= 3 : 3,8
2
= 6,57 :
8,70 = 1
1,32 =
= 3 : 3,9
3
= 6,94 :
8,29 = 1
1,20 =
= 3 : 3,6
4
= 6,52 :
8,09 = 1
1,24 =
= 3 : 3,7
5
= 6,6 :
8,4. = 1
1,27 =
= 3 : 3,8
6
== 6,28 :
8,07 = 1
1,28 =
= 3 : 3,8
25
Setzt man 3 : 4, so sind diese Abänderungen
R 3 As 4
1 = 2Fe 3 As 4 -+-HCo 3 As 4
2 = Fe 3 As 4 + 4 Co 3 As 4
3 = 2 Co 3 As 4 -h 3Ni 3 As 4
4 = 2 Co 3 As 4 -f- 3 Fe 3 As 4 + 6Ni 3 As 4
5 = 2 Co 3 As 4 -+- 4 Fe 3 As 4 -h 7Ni 3 As 4
6 = Co 3 As 4 + 2Fe 3 As 4 -*- 4Ni 3 As 4
D. Anderthalb-Arsenikkobalt. (Arsenikkobaltkies. Tesseralkies).
Skuterud, Norwegen. Oktaeder mit Würfel, Granatoeder und Leucitoeder.
Sp. G. =6,78. o) Scheerer. b) Wöhler. a) Krystallisirt, ß) derb.
ß.
Schwefel
0,69
—
—
Arsenik
77,84
79,2
79,0
Kobalt
20,01
18,5
19,5
Eisen
1,51
100,05
1,3
99,0
1,4
99,9.
Hier ist das Atomverhältniss R : As im Mittel = 5, 6 : 8, 4 = 1 : 1, 5 = 2:3.
Somit ist dieses Mineral Co 2 As 3
mit sehr wenig Fe 2 As 3 .
Die allgemeinste Formel des Speiskobalt ist folglich
R m As n .
Vielleicht sind die elektropositiven Metalle so wie das Arsenik dimorph, die
Speiskobalte isomorphe Mischungen von R und As.
Die nickelreichen Abänderungen können auch zum Chloanthit (Weissnickel-
kies) gestellt werden, worauf Rreithaupt zuerst hinwies.
Nach G. Rose enthalten alle krystallisirten Speiskobalte Nickel (was in
früheren Analysen ühersehen sein mag), sowohl die mit rothem als mit grünem
Beschlag.
Bull: S. G. Rose. — Hofmann: Pogg. Ann. XXV, 485. - Jäckel: S. G. Rose.
— Karstedt. Klauer. Lange. In meinem Laborat. — Kobell: Grundz.d.Min. 300.
— G. Rose: Mineralsyst. 50. — Salvötat: Wertheim, These. Paris 4 854. 79. — Sa r-
storius: Ann. Chem. Phailh. LXVI, 278. — Scheerer: Pogg. Ann. XLII, 546. —
Smith. Dana. II Suppl. 4 9. — Stromeyer: Gott. gel. Anz. 1817. No. 72. — Var-
rentrapp: Pogg. Ann. XLVIII, 505. — Wöhler: Ebend. XLIII, 591.
Arsenikkupfer.
A. Algodonit.
Verhält sich wahrscheinlich dem Folgenden ähnlich.
Nach Field enthält dieses Mineral von Algodones, Prov. Coquimbo, Chile :
Arsenik 16,23
Kupfer 83,30
Silber 0,31
99,84
26
Demnach ist es eine Verbindung von 4 At. Arsenik und 42 At. Kupfer,
Cu 12 As.
4 At. Arsenik = 940 = 16,50
42 - Kupfer = 4759 = 83,50
5699 100.
Quart. J. Chem. Soc. X, 289. J. f. pr. Chem. LXXIII, 381.
B. Domeykit.
Im Kolben unveränderlich. Schmilzt v. d. L. leicht unter starkem Arse-
nikgeruch.
Löst sich in Salpetersäure und Königswasser auf.
4. Calabozo, Prov. Coquimbo, Chile. Domeyko.
2. Chile. Field.
3. Grube San Antonio, Distr. Copiapo, Chile. Mit Kupferkies gemengt. Do-
meyko.
\. 2. 3.
a. b.
Schwefel
—
—
—
3,87
Arsenik
28,36
28,44
28,26
23,29
Kupfer
71,64
74,56
74,48
70,70
Eisen
—
—
—
0,52
400. 400. 99,74 98,38
Der D. ist eine Verbindung von 4 At. Arsenik und 6 At. Kupfer,
Cu 6 As.
4 At. Arsenik = 940,0 = 28,32
6 - Kupfer = 2379,6 = 74,68
3349,6 400.
In No. 3 verlangt das Arsenik 58,8 Kupfer, um 82,09 dieser Verbindung
zu bilden. Der Rest, aus 3,87 Schwefel, 4 1,9 Kupfer und 0,52 Eisen bestehend,
ist jedoch weder Kupferkies noch Kupferglanz.
Domeyko: Ann. Mines IV. Ser. III, 5. — Field: S. oben.
Condurrit. Ein früher auf der Condurragrube bei Heistone, neuerlich
auf der Wheal Druidgrube am Berge Carn Brae bei Redruth in Cornwall vorge-
kommendes Mineral, ist offenbar ein mit Oxydationsprodukten gemengtes Arse-
nikkupfer. Es wurde von F a r a d a y , später von Kobell, Blyth und von mir
untersucht.
Giebt im Kolben Wasser und arsenige Säure. Schmilzt v. d. L. auf Kohle
unter Entwicklung von Arsenikdampf zu einer Kugel , welche beim Erkalten
spratzt, stark aufschwillt und berstet. Nach wiederholtem Umschmelzen mit
Soda und Borax bleibt ein Kupferkorn.
Wasser entzieht dem C. arsenige Säure. Chlorwasserstoffsäure löst diese
nebst Kupferoxydul auf und hinterlässt einen metallischen Rückstand, der aus
27
Arsenik und Kupfer besteht, und in Salpetersäure fast ganz auflöslich ist. Auch
Kalilauge löst aus dem Mineral arsenige Säure, daneben auch Arseniksäure,
unter Abscheidung von Kupferoxydul auf.
Nach Blyth giebt der C. auch beim Erhitzen in kohlensaurem Gase arse-
nige Säure. Kalilauge zieht nach Demselben nur Arseniksäure aus, während
kohlensaures Natron nur arsenige S. aufnimmt. Der beim Kochen mit Chlor-
wasserstoffsäure bleibende Rückstand enthält nach Demselben, wenn die Säure
kurze Zeit einwirkte, Schwefel, Kupfer, Eisen und Arsenik, nach längerer Zeit
aber nur Arsenik.
Analysen des G. als Ganzes.
Faraday.
R
Blyth.
a.
b.
Schwefel
3,06
2,33
Arsenik
19,66
48,70
4 7,84
19,51
Kupfer
60,50
70,51
70,02
60,21
Eisen
—
0,66
—
0,25
Wasser
8,99
2,41
Sauerstoff
13,17
Kohlenstoff
1,62
Wasserstoff
0,44
Stickstoff
0,06
100.
Nach meiner Untersuchung ist die Zusammensetzung des in Chlorwasser-
stoffsäure löslichen Theils = A und des unlöslichen = B :
A.
B.
Arsenige S. 3,70
Arsenik
13,89
Kupferoxydul 62,29
Schwefel
2,20
Wasser 5,83
Kupfer
12,81
71,82
Rückstand
0,70
29,60
B besteht mithin aus „
Kupfersulfuret
10,85
Arsenik
4,16
= 23,04
Kupfer
43,89
= 76,96
100.
Dieses Arsenikkupfer, welches in dem Rückstande überwiegt (und auch
früher für sich mit dem C. vorgekommen zu sein scheint), würde demnach aus
1 At. Kupfer und 3 At. Arsenik bestehen, da die Verbindung Cu As 3 21,91 Ar-
senik und 78,09 Kupfer voraussetzt.
Hiernach scheint es, als sei der Condurrit ein durch Zersetzung entstande-
nes Gemenge, zu dessen Bildung Arsenikkupfer, vielleicht Schwefel-Arsenik-
kupfer (Tennantit) Anlass gegeben habe.
28
v. Kobell fand in dem in Chlorwasserstoffsäure löslichen Theil 8,03 arse-
nige S., 79 Kupferoxydul, 3,47 Eisenoxyd und 9,5 Wasser; er hielt den Rest
für ein Gemenge von feinzertheiltem Arsenik und etwas Schwefelkupfer.
Blyth fand 42,5 — 13,7 p.C. durch Wasser ausziehbare arsenige Säure.
Weil Chlorwasserstoffsäure feinzertheiltes Kupfer auflöst, auch künstlich
bereitetes Arsenikkupfer davon angegriffen wird, so bediente sich Blyth des
kohlensauren Ammoniaks zur Trennung der oxydirten Bestandtheile des C. von
den metallischen. Die Menge der letzteren war sehr verschieden, 12,1 — 17,5
—24,2 p.C. Es wurden darin 55,5—60,83 Kupfer, 0,15—0,41 Eisen, 17,37—
$2,56 Arsenik und 2,22 — 2,75 Schwefel gefunden. Zieht man das Eisen als Fe,
und das für den Rest des Schwefels zur Bildung von €u erforderliche Kupfer
ab, so bleibt ein Arsenikkupfer als Hauptgemengtheil , welches im Mittel aus
71 Kupfer und 29 Arsenik besteht und also wohl mit dem Cu 6 As aus Chile
übereinstimmt.
Im Vacuo über Schwefelsäure verliert der C. nach Blyth 0,53 p.C, bei
4 00° 2,33 — 2,49 p. C. Wasser; ausserdem enthält er noch eine kleine Menge
-stickstoffhaltiger organischer Substanz.
Blyth: Ann. d. Chem. u. Pharm. LXVI, 263. — Faraday: Phil. Mag. 1827. 286.
Kobell: J. f. pr. Chem. XXXIX, 204. (Berzelius: Jahresb. XXVII, 258.) — Ram-
melsberg: Pogg. Ann. LXXI, 305.
Arseniksilber.
Giebt beim Erhitzen an der Luft ein weisses und ein schwarzes Sublimat und starken
Arsenikgeruch. V. d. L. raucht es stark, schmilzt aber nicht; mit Soda reducirt hinterlässt
es nach dem Abschlämmen silberweisse Metallflittern. R.
Von Salpetersäure wird es oxydirt, das sich abscheidende gelbe Pulver löst Chlorwas-
serstoffsäure auf. Die salpetersaure Auflösung setzt Krystalle von arseniger S. ab, die chlor-
wasserstoffsaure wird durch Wasser weiss gefällt.
Klaproth und Dumenil analysirten schon vor langer Zeit das A. von der Grube
Samson bei Andreasberg, und ich habe diese Untersuchung neuerlich wiederholt.
Klaproth.
Dumenil.
Sp
a.
R.
G. = 7,73.
b. c.
Schwefel
—
16,87
0,85
1,10
Arsenik
35,00
38,29
49,10
Antimon
4,00
—
15,46
15,43
Silber
12,75
6,56
8,88
8,81 8,24
Eisen
44.25
38,25
24,60
21,33
96,00 99,97 98,89
Das A. wird fast allgemein als ein Gemenge betrachtet und die Analysen sprechen auch
In der That nicht für eine bestimmte Verbindung, obwohl die älteren wegen der mangelhaf-
ten Methoden kaum einer Kritik unterliegen können. Die von mir untersuchte Substanz war
im Ganzen homogen, silberweiss, zeigte nur ein wenig gediegen Arsenik und einzelne dunk-
lere Parthieen, gab aber in verschiedenen Proben nahe gleichen Gehalt, insbesondere an
Silber. Indessen könnte sie dennoch ein Gemenge sein.
Will man das Ganze als eine einzigeVerbindung oder vielmehr als eine isomorphe Mi-
schung betrachten, so wäre es fast (Fe,Ag) (As, Sb), da die Aequivalente sich =7,6 : 6,5
verhalten.
29
Andererseits könnte man sich vorstellen, dass das MinereAAis
4,33 Arsenikkies
70,22 Arsenikeisen Fe* As 3
und 24,34 Antimonsilber Ag 2 Sb 3
bestände.
Dumenil: Sctrwgg. J. XXXIV, 357. — Klaproth: Beiträge 1,183. — Ram
melsberg: Pogg. Ann. LXXVII, 262.
G. Antimonide.
Antimon nickel.
Giebt beim Erhitzenein geringes Sublimat; v. d. L. schmilzt es sehr
schwer, und beschlägt die Kohle weiss.
Löst sich nur in Königswasser leicht und vollständig zu einer grünen Flüs-
igkeit auf.
Das Mittel zweier Analysen Stromeyer's von dem A. von Andreasberg,,
nach Abzug des Bleiglanzes, ist :
Antimon 68,15
Nickel 30;91
Eisen 6,94
100.
Es ist eine Verbindung von 1 At. Antimon und 2 At. Nickel,
Ni 2 Sb.
\ At. Antimon =1504,0 = 67,46
2 - Nickel = 725,6 = 32,54
2229,6 100.
Stromeyer: Pogg. Ann. XXXI, 4 34. Schwgg. J. LX1X, 252.
Antimonsilber.
Schmilzt v. d. L. leicht zu einem grauen spröden Korn, entwickelt Anti—
mondampf, wird weisser, krystallinisch, während es die Kohle weiss beschlägt,
und hinterlässt schliesslich ein Silberkorn. Beim Rösten in der offenen Röhre
liefert es ein weisses Sublimat und umgiebt sich mit einer dunkelgelben durch-
sichtigen Masse.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung eines weissen Pulvers auf.
Nach den bisherigen, meist ziemlich alten Analysen scheinen zwei Ver-
bindungen vorzukommen.
A. 4. Andreasberg, a) Abich d. Aelt. 6) Vauqueliri. c) Klaproth
(blättrig-körniges A.).
2. Grube Wenzel bei Wolfach. Grobkörnig. Klaproth.
B. 1. Grube Wenzel. Feinkörnig. Klaproth.
2. Andreasberg. Plattner.
30
•»
A.
B.
2.
1. 2.
c.
4 5,0
77 *)
76
84 84 7 7
4.
a. b.
Antimon
Silber 75,25 78
99,7
Hiernach ist A eine Verbindung von \ At. Antimon mit 4 At., und B eine
solche mit 6 At. Silber
Ag*Sb Ag*Sb
Sb =1504 = 24,78 Sb = 4504 = 45,66
4Ag =5400 = 78,22 6Ag =8100 = 84,34
6904 400. 9604 400.
Abich: Crell ehem. Ann. 4 798. II, 3. — Klaproth. Beitr. II, 298. III, 4 73. —
Plattner: Privatmitthlg. — Vauqnelin: Hauy Traite. III, 259.
D. Bismutide.
Yumuthulber.
Das sogenannte Wismuthsilbererz von der Grobe Friedrich Christian im Schap-
bachthal des Schwarzwaldes schmilzt v. d. L. leicht, entwickelt schweflige Säure und be-
schlägt die Kohle stark gelb. In Salpetersäure ist es auflöslich. Klaproth fand darin
27 Wismuth, 33 Blei, 4 5 Silber, 4,3 Eisen, 0,9 Kupfer und 4 6,3 Schwefel =96,5. Indessen
ist die analytische Methode, namentlich betreffs der Wismathbestimmung unzuverlässig, und
entweder ist das Erz eine Schwefel Verbindung oder ein Gemenge.
Später hat Domeykoin einem Erz von der Grube S. Antonio, Distrikt Copiapo in Chile,
60,4 Silber, 7,8 Kupfer, 4 0,4 Wismuth und 8,8 Arsenik neben 49,5 fremden Stoffen gefunden.
Auch hier ist eine weitere Prüfung mit reinem Material erforderlich.
Domeyko: Ann. Mines IV. Ser. VI, 465. — Klaproth: Beitr. II, 294.
Wisnmtkgold.
In dem Waschgold von Rutherford Co., Nord-Carolina, soll eine v. d. L. leicht schmelz-
bare und beim Erkalten kry stall isirende Verbindung von Wismuth, Gold und Quecksilber
vorkommen, deren sp. G. = 49,4 — 42,9 angegeben wird. Nach Shepard wäre sie eil
Kunstprodukt.
Am. J. of Sc. II Ser. IV, 280.
E. Selenide
Selenblei.
Decrepitirt beim Erhitzen oft lebhaft, ohne sich weiter zu verändern (nad
K ersten sublimirt sich etwas Selen); giebt beim Rösten ein theils rothes
theils graues Sublimat. V. d. L. auf Kohle raucht es, riecht stark nach Selen
schmilzt nur unvollkommen, beschlägt die Kohle grau und röthlich, später aucl
gelblich. Nach längerem Blasen verflüchtigt es sich bis auf eine schwarze Masse
welche mit Borax auf Kupfer, Eisen oder Kobalt reagirt. Manche Äbänderungei
geben hierbei ein Silberkorn.
Salpetersäure löst es in der Kälte unter Abscheidung eines rothen aus Sei«
bestehenden Rückstandes, in der Wärme hingegen vollständig auf.
4) Auf nassem Wege 77,5 Silber.
31
Das Selenblei des Harzes ist bei Tilkerode von Zincken im J. 4 823 ent-
deckt worden. Im J. 4825 fanden Hausmann und Stromeyer, dass das
sog. Kobaltbleierz von Clausthal ebenfalls im Wesentlichen Selenblei sei.
H. Rose hat jenes und die übrigen Selenerze des Harzes im J. 4 824 ana-
lysirt.
4. Tilkerode, ziemlich feinkörnig. H. Rose.
2. Grube Lorenz Gegentrum bei Clausthal, feinkörnig, sp.G. =7,697. Stro-
meyer.
4.
M
Selen
27,59
28,4 4
Rlei
74,84
70,98
Kobalt
—
0.83
99,40 99,92
Hiernach ist es eine Verbindung von 4 At. Selen und 4 At. Blei,
PbSe
4 At. Selen = 495,3 — 27.67
4 - Blei = 4 294,6 = 72,33
4789,9 400.
Nach Zincken kommt es niemals mit Bleiglanz zusammen vor. Auch ent-
hält es sowohl nach H. Rose als nach meinen Versuchen keine Spur Schwefel.
Selenkobaltblei ist eine Abänderung, welche nach H. R o s e im Kolben
ein Sublimat von Selen giebt. H. Rose fand in einem Exemplar von der Grube
Lorenz bei Clausthal :
Selen 34,42
Blei 63,92
Kobalt 3,4 4
Eisen . ■* 5
98,93
Ist es eine isomorphe Mischung
CoSe -I- 6PbSe,
so enthält es :
7 At. Selen = 3467.4 = 29.88
6 - Blei = 7767,6 = 66,94
4 - Kobalt = 3T5,0 = 3,48
4 4 609,7 4 00.
H. Rose zog indessen aus dem Verhalten in der Hitze, und der gefunde-
nen grösseren Selenmenge den Schluss, dass das Kobalt als zweifach Selenko-
balt vorhanden, das Mineral folglich eine eigene Verbindung,
CoSe 2 -h 6PbSe
8 At. Selen = 3962,4 = 32,75
6 - Blei = 7767,6 = 64,20
4 - Kobalt = 375.0= 3.4
42105,0 100.
i) Mittel aas 3 Analysen.
32
H. Rose: Pogg. Ann. II, 415. III, 281. 288. — Stromeyer: Gott. gel. Anz. 1825.
No. 34. Pogg. Ann. II, 403. Schwgg. J. XLIII, 444. — Zincken: lieber das Vorkom-
men, die mineralogische Beschaffenheit und das Löthrohrverhalten der Harzer Selen-
erze : Pogg. Ann. III, 271 .
Selenkupfer.
Giebt beim Rösten ein Sublimat von Selen und seleniger Säure ; schmilzt
v. d. L. unter starkem Selengeruch zu einer grauen etwas geschmeidigen Kugel,
welche sich zuletzt in ein Kupferkorn verwandelt.
Berzelius erhielt aus diesem seltenen Mineral von Skrikerum in Schweden :
Selen 40
Kupfer 64
104,
wonach es eine Verbindung von 1 At. Selen und 2 At. Kupfer ist,
Cu 2 Se.
1 At. Selen = 495,3 = 38,44
2 - Kupfer = 793,2! = 61,56
1288,5 100.
Berzelius: Afhandl. i Fisik. VI, 42.
Selenkupferblei.
Nach den vorhandenen Analysen kommen beide Metalle in verschiedenen
Verhältnissen vor.
I. Selenbleikupfer von Tilkerode. Grau von Farbe. 1 ) Giebt im Kol-
ben nichts Flüchtiges ; beim Rösten ein Sublimat von Selen und seleniger Säure.
Schmilzt v. d. L. sehr leicht unter Selengeruch, verhält sich ähnlich dem Selen-
blei, hinterlässt aber eine schlackige Masse, welche stark auf Kupfer und Blei
reagirt.
II. Selenkupferblei. Das von Tilkerode ist etwas weniger leicht
schmelzbar als das vorige; die Abänderungen von Hildburghausen geben aber
nach Kersten im Kolben ein Sublimat von Selen.
Diese Mineralien sind in Salpetersäure auflöslich.
1. Selenbleikupfer von Tilkerode. H.Rose.
2. Selenkupferblei von dort. H.Rose.
3. Desgleichen vom Glasbachgrunde bei Hildburghausen. Kersten.
4. Desgl. ebendaher. Kersten.
i. s )
2.
3.*)
4. 5 )
Selen
34,98
30,26
32,09
29,97
Kupfer
15,77
7,94
8,58
4,09
Blei
48,43
60,28
57,48
65,16
Silber
1,32
—
0,05
0,08
Eisen
—
0,78 3 )
99,26
98,19
—
100,50
99,30
1) Die ins Violette fallenden Parthien enthalten nach H. Rose Quecksilber, und geben
dann im Kolben ein dunkles Sublimat.
2) Nach Abzug von 2,08 p. G. bleihaltigen Eisenoxyds. 3) Etwas bleihaltig.
4) Nach Abzug von 2 p. C. Eisenoxyd und 4,5 Quarz. 5) Nach Abzug von 2,06 Quarz.
33
Nimmt man bei Berechnung dieser Analysen das Kupfer als Cu 2 Se an, weil
dieses für sich und im Eukairit bekannt ist, AgSe (in letzterem) und PbSe aber
ohne Zweifel isomorph sind, so sind die berechneten Selenmengen :
4.
2.
ۥ
4.
für Kupfer
9,85
4,96
5,36
2,55
Blei
18,53
23,06
21,99
24,93
Silber
0,48
28,86
—
0,02
27,37
0,03
29,42
27,51
Dann bleibt der berechnete Selengehalt in allen hinter dem gefundenen sehr
merklich zurück, obgleich man erwarten darf, dass letzerer etwas zu klein aus-
fallen muss, die Mehrzahl der Analysen auch einen Verlust nachweist.
Nimmt man hingegen die Verbindung CuSe an, so erhält man an Selen:
*.
2.
3.
4.
ür Kupfer
19,70
9,92
10,72
5,10
Blei
18,53
23,06
21,99
24,93
Silber
0,48
—
0,02
0,03
1 .
{4 92
MB
38,71 32,98 32,73 30,06
Dann zeigt sich mithin für die beiden Erze von Tilkerode ein Selenüberschuss.
Wird bei diesen die Hälfte des Kupfers als Cu 2 Se, die Hälfte als CuSe in
Rechnung gebracht, so erhält man an Selen :
4. 2.
,92 2,48
4,96
Blei (Ag) 19,01 23,06
33,78 30,50
Nur in diesem Fall stimmt also der berechnete Selengehalt mit dem gefundenen
ziemlich überein, und es wäre
1 = Cu 2 Se -h 2 CuSe + 4PbSe
2 = Gu 2 Se -f- 2CuSe -+- 9PbSe
Man könnte glauben, beide wären ein Gemenge von Selenblei mit
Cu 2 Se -t- 2 CuSe.
Es ist indessen zu bemerken, dass sie beim Erhitzen kein Selen geben,
was doch die Verbindung Cu Se auszeichnet, so dass fernere Versuche über ihre
Zusammensetzung entscheiden müssen.
Die Erze 3 und 4 von Hildburghausen, welche nach Kersten beim Er-
hitzen Selen abgeben, würden dagegen kein Cu 2 Se enthalten, sondern
3 = CuSe -f- 2Pb£e
4 = CuSe -h 5PbSe
sein. Doch möchte auch ihre Natur noch durch wiederholte Versuche aufzu-
klären sein.
Zincken u. H. Rose: S. Selenblei. — Kersten: Pogg. Ann. XLVI, 265.
Rammeisberg 's Mineralchemie. 3
34
Selensilber.
Giebt im Kolben nur ein sehr geringes rothes Sublimat ; verhält sich in
der offenen Röhre ebenso, liefert daneben auch etwas selenige Säure, und riecht
nach Selen; schmilzt v. d. L. in der äusseren Flamme ruhig, in der innern mit
Schäumen, und glüht beim Erstarren wieder auf. Mit Soda wird es reducirt ;
das glänzende Silberkorn bedeckt sich beim Abkühlen mit einer schwarzen
Haut, die durch Umschmelzen mit Borax entfernt wird.
Ist in verdünnter Salpetersäure sehr schwer, in rauchender leicht löslich.
G. Rose fand diese Verbindung unter den Selenerzen von Tilkerode auf
(sp. G. = 8,00). Ich habe später ebenfalls eine grossblättrige Probe von dort
untersucht.
a.
b.
G. Rose.
R.
Selen
(29,53)
26,52
Silber
65,56
41,67
Blei
4,91
60,15
100. 98,34
Die zur Bildung von AgSe und PbSe erforderlichen Mengen Selen sind:
a. b.
für Ag 24,06 4,28
P b 4,88 23,01
25,94 27,29
In a war das Selen nicht bestimmt worden.
Das S. ist mithin eine isomorphe Mischung mit Selenblei, ungefähr
PbSe •+■ 13 AgSe = a
AgSe + 4— 5 PbSe = b.
Das reine Selensilber würde 26,85 Selen und 73,15 Silber enthalten.
G. Rose: Pogg. Ann. XIV, 474.
Eukairit.
Schmilzt v. d. L. unter Entwicklung von Selendampf und giebt ein graues
weiches etwas sprödes Korn. Liefert beim Rösten ein rothes Sublimat, und
reagirt mit den Flüssen auf Kupfer.
Ist in Salpetersäure auflöslich.
Nach Berzelius enthält der E. von Skrikerum in Smäland, Schweden,
nach Abzug von 8,9 p. C. erdigen Theilen :
Selen 28,54
Silber 42,73
Kupfer 25,30
96,57.
Ist der Verlust als Selen anzusehen, so beträgt dasselbe 31,97 p. G. ; derE. be-
steht dann aus 1 At. Silber, 2 At. Kupfer und 2 At. Selen,
AgSe + €uSe,
35
und ist ein Analogon des Silberkupferglanzes.
2 At. Selen = 990,6 = 31,61
1 - Silber = 1350,0 = 43,08
2 - Kupfer = 793,2 = 25,31
3133,8 100.
Wahrscheinlich sind beide Verbindungen, gleichwie die Sulfurete, isomorph.
Berzelius: Afhandl. i Fis. VI, 42. Schwgg. J. XXIII, 477.
Selenquecksilber.
Beim Erhitzen vollkommen flüchtig, hinterlässt aber gewöhnlich etwas Ei-
senoxyd oder Quarz. Giebt beim Rösten Selengeruch und ein Sublimat, welches
metallisches Quecksilber enthält.
Nur in Königswasser auflöslich.
Das Selenquecksilber ist von T i e m a n n zu Zorge am Harz entdeckt, und
von Marx beschrieben worden. Neuerlich fand es Römer auch auf der Grube
Charlotte bei Clausthal, und dieses Vorkommen (sp. G. = 7,1 — 7,37. K.) ist von
mir, sodann auch von Kerl untersucht worden.
R.
K.
a. b.
Selen 25,5
24,39 24,90
Quecksilber 74,5
75,11 74,82
100. ') 99,50 99,72
Hiernach wäre es eine Verbindung von 5 At. Selen und 6 At. Quecksilber,
Hg 6 Se 5 = Hg 2 Se -t- 4 HgSe.
Indessen möchte die einfache Verbindung
HgSe
doch wahrscheinlicher sein.
Hg 6 Se 5 HgSe
5 At. Selen = 2476,5 = 24,81 1 At. = 495,3 = 28,37
6 - Quecksilber = 7503,6 = 75,19 1 - = 1250,6 = 71,63
9980,1 100. 1745,9 100.
Marx: Schwgg. J. UV, 223. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXXVIII, 39. —
Kerl: B. u. hütt. Ztg. 4852. No. 47.
Anhang. Selenquecksilbe rblei. Giebt im Kolben für sich ein schwaches
krystallinisches Sublimat, mit Soda gemengt, metallisches Quecksilber. Beim
Rösten in der offenen Röhre sublimirt zugleich selenigsaures Quecksilberoxyd
in Tropfen. V. d. L. auf Kohle verknistert es sehr stark, beschlägt jene gleich
dem Selenblei und verhält sich übrigens wie dieses. Zincken u. H. ftose.
Eine grobblättrige, nach dem Würfel spaltbare Abänderung von Tilkerode,
deren sp. G. = 7,804 — 7,876 war, enthält nach H. Rose :
4) Nach Abzug von beigemengtem Quarz und Eisenglanz. Es ist schwefelfrei, wiewohl
hie und da mit Schwefelkies verwachsen.
3*
36
«* _
Selen 24,97
Blei 55,84
Quecksilber 46,94
' 97,75
Nimmt man den Verlust als Selen, dessen Menge dann 27,22 beträgt, so stimmt
dies mit der berechneten Menge, da
55,84 Blei =21,3 6 Selen = 77,20 PbSe
46,94 Quecks. = 6,71 ,, = 23,65 HgSe
2870T «00,85
Das Erz wäre demnach
HgSe 4- 3PbSe.
Indessen ist es keine Verbindung, sondern nur ein Gemenge beider Selenmetalle
zufällig nach einfachen Verhältnissen.
Denn eine andere Probe von demselben Stück enthielt nur 27,33 p. C. Blei,
und nach H. Rose 's Bemerkung sind die feinkörnigen, dem begleitenden Bit—
terspath zunächstliegenden Parthieen des Erzes reines Selenblei, während der
Quecksilbergehalt sich erst in der inneren Masse zeigt, und die innersten blättri-
gen Parthieen am reichsten an Quecksilber sind.
H. Rose: S. Selenblei.
Selenquecksilberkupfer. Nach Zincken ist zu Tilkerode neben
dem vorigen auch ein Erz von dieser Zusammensetzung vorgekommen, welches
im Kolben Selen und Quecksilber, später ein krystallinisches Sublimat und
schweflige Säure (?) liefert, v. d. L. auf Kohle sich zum Theil fortblasen lässt,
und einen Rückstand lässt, der stark auf Kupfer, nicht aber auf Blei reagirt.
Zincken: B. u. hütt. Ztg. 1842. No. 24.
Selenquecksilberkupferblei. Mit dem vorigen vorkommend, und
sich ihm ähnlich verhaltend, ausser, dass es v. d. L. auf Kohle einen Bleibe-
schlag bildet, und nicht auf Schwefel reagirt. Zincken.
Dieselben Verbindungen kommen auch bei Zorge am Harz vor. Es sind
innige Gemenge, in denen man ein graues oder weisses, in kleinen Würfeln kry-
stallisirtes, so wie ein violettes Mineral unterscheiden kann. Zwei Proben sind
in meinem Laboratorio von Knövenagel untersucht worden:
i. 2.
Sp. G. = 5,74 >*,Ef
Selen 38,53 "34,19
43.05
17,49
3,61
99,14 98,34
Berechnung der Selenmenge, wenn das Ganze aus RSe besteht :
Selen für Pb 9,70 16,47
Gu 27,64 21,84
Hg 5,19 1,43
42,53 39,74
Selen
38.53
Blei
25,36
Kupfer
22,13
Quecksilber
13,12
37
Ist aber das Kupfer als Cu 2 Se vorhanden, so hat man
Selen für Pb
Cu
Hg
9,70
13,82
5,19
16,47
10,92
1,43
28,71 28,82
Hieraus folgt wohl ziemlich sicher, dass beide Selenverbindungen des Kupfers
vorhanden sein müssen. Bringt man nun den Verlust bei den Analysen als
Selen in Anschlag, zieht die zur Bjldung von PbSe und HgSe erforderliche
Menge ab, so bleiben in 1) 8Cu : 7Se = GuSe -+- 6GuSe, in 2) 11 Gu : 9Se
= 2€uSe h- 7 CuSe. Die Rechnung giebt dann
Kupfer
Blei
Quecksilber
Kupfer
f 5,
\16,
53
60
25,36
13,12
j 6,36 =
| 11,13 = 1
4.
= 3,45 Se
= 20,73
= 9,70
= 5,19
39,07
2.
= 3,97
= 8,98 GuSe
= 37,33 GuSe
= 35,06 PbSe
= 18,31 HgSe
99,68
3,90
Se = 10,33 GuSe
= 25,03 GuSe
= 59,52 PbSe
= 5,04 HgSe
99,92
Blei 43,05 = 16,47
Quecksilber 3,61 = 1,43
35/77
Es entspricht demnach
1. 2Cu 2 Se + 12CuSe + 6 PbSe -h 3 HgSe
2. 3Gu 2 Se -h 10CuSe -4- 12PbSe -*- HgSe.
Selenschwefelquecksilber.
Vollständig flüchtig, ein schwarzes Sublimat bildend ; giebt auf Zusatz von
Soda metallisches Quecksilber. V. d. L. auf Kohle verbreitet es starken Selen-
geruch und beschlägt die Kohle weiss. H. Rose. Nach Kersten soll auch
schweflige Säure wahrnehmbar sein.
Wird von Salpetersäure nicht angegriffen.
H. Rose fand in diesem Mineral von San Onofre in Mexiko :
Selen 6,49
Schwefel
Quecksilber
10,30
81,33
98,12
Hiernach enthält es 1 At. Selen
eine Verbindung (oder eine isomorphe Mischung) von
und 4 At. Schwefelquecksilber,
HgSe + 4HgS.
1 At. Selen = 495,3 = 6,56
4 - Schwefel = 800,0 = 10,60
4 At. Schwefel und 5 At. Quecksilber, und ist
1 At. Selenquecksilber
Quecksilber = 6253,0 = 82,84
7548,3 100.
38
Del Rio erwähnte eines grauen Minerals von Culebras in Mexiko, welches
49 Selen, 4,5 Schwefel, 24 Zink und 19 Quecksilber enthalten, so wie eines
rothen, welches gleichfalls Selen, Quecksilber und Zink enthalten soll. Später
gab er an, letzteres sei ein Gemenge von Selenschwefelquecksilber, Selenkad-
mium, Seleneisen und gediegen Selen.
Kersten: Kastn. Archiv XIV, 127. — H. Rose: Pogg. Ann. XLVI, 815. — Del
Rio: Phil. Mag. IV. 14 3. III Ser. VIII, 261. Pogg. Ann. XIV, 482. XXXIX, 526.
■
F. Sulfuride.
a. Einfache Schwefelmetalle.
Realgar.
Schmelzbar und vollkommen flüchtig, mit gelber oder rother Farbe sich
sublimirend. Beim Rösten zersetzt es sich theilweise, riecht nach schwefliger
Säure und giebt ein weisses krystallinisches Sublimat von arseniger Säure.
V. d. L. auf Kohle brennt es mit gelblichweisser Flamme unter Verbreitung
grauweisser Dämpfe. Mit einem Gemenge von Soda und Cyankalium im Kolben
erhitzt, giebt es einen Arsenikspiegel.
Von Salpetersäure, leichter von Königswasser, wird es unter Abscheidung
von Schwefel aufgelöst. In Kalilauge ist es in der Wärme unter Abscheidung
eines braunen Subsulfurets auflöslich, und Säuren fällen es aus dieser Auf-
lösung mit gelber Farbe.
Das R. aus dem Banat enthält nach
Kluproth. Laugier.
Schwefel 30,5 30,43
Arsenik 68,0 69,57
98,5 100.
Es ist gleich dem künstlich dargestellten eine Verbindung von 1 At. Arsenik
und 2 At. Schwefel
As = AsS 2
2 At. Schwefel = 400 = 29,85
1 - Arsenik = 940 = 70,45
4340 100.
Nach Berzelius enthält das natürliche und das künstliche Realgar immer
freie arsenige Säure beigemengt, die durch Wasser oder verdünnte Chlorwas-
serstoffsäure ausgezogen wird.
Berzelius: Schwgg. J. XXII, 274. — Klaproth: Beitr. V, 234. — Laugier:
Ann. Chim. LXXXV, 46.
Opemient.
Verhält sich auf trocknem und nassem Wege wie Realgar. Löst sich aber
in Kalilauge so wie in Ammoniak vollständig auf.
39
1. Aus der Türkei. Klaproth.
2. Fundort unbekannt. Lau gier.
4. 8.
Schwefel 38 38, 14
Arsenik 62 61,86
100. 100.
Es ist gleich dem künstlichen O. eine Verbindung von 4 At. Arsenik und 3 At.
Schwefel, arseniges Sulfid,
As = As S 3
3 At. Schwefel = 600 = 38,96
1 - Arsenik = 940 = 64,04
1540 100.
Klaproth. Beitr. V, 234. — Laugier: Ann. Chim. LXXXV, 46.
Dimorphin nannte Scacchi ein gelbes von Realgar begleitetes Mineral aus der Solfa-
tara, in zwei verschiedenen zweigliedrigen Typen krystallisirend (deren Deutung Dana ver-
suchte). Es verhält sich dem Operment ähnlich, hat ein spec. Gew. = 3,58, schmilzt beim
Erhitzen nicht. Es ist noch nicht analysirt.
Scacchi. Mem. geolog. 4 849. — Dana: Am. J. of Sc. II Ser. XV, 431.
Antimonglanz.
Schmilzt sehr leicht, färbt dabei v. d. L. die Flamme schwach grünlich,
entwickelt schweflige Säure und weisse Dämpfe und giebt einen weissen Be-
schlag auf der Kohle ; bei längerem Blasen verflüchtigt er sich gewöhnlich bis
auf einen Rückstand, welcher auf Eisen, Blei, Kupfer reagirt. In einer offenen
Röhre erhitzt, schmilzt er zu einer schwarzen an den Rändern rothen Masse,
wobei ein weisses Sublimat entsteht, welches zum Theil krystallinisch, schmelz-
bar und flüchtig (antimonige S.), zum Theil unschmelzbar und nichtflüchtig (an-
timonsaure antimonige S.) ist.
Chlorwasserstoffsäure löst das Pulver beim Erhitzen unter Entwicklung
von Schwefelwasserstoffgas auf, wobei meist ein Rückstand von Chlorblei bleibt.
Salpetersäure verwandelt es in ein weisses Pulver, während wenig Antimon in
Lösung geht. Von Kalilauge wird es gelb gefärbt und (im Fall es ganz rein ist)
aufgelöst; aus der Flüssigkeit fällen Säuren orangerothes Schwefelantimon.
Ausser den älteren Untersuchungen von Wenzel, Proust, Bergmann
und Vau quelin verdienen insbesondere die späteren von J. Davy, Thom-
son, Brandes und Schnabel angeführt zu werden.
1. J. Davy.
2. R. Brandes.
3. A. aus Schottland. Thomson.
4. Kryst. A. von der Casparizeche bei Arnsberg in Westphalen. Schnabel.
\. 2. 3. 4.
Schwefel 25,94 26,5 26,23 27,85
Antimon 74,06 73,5 73 ; 77 72,02
Eisen — — — 0,13
100. 100. 100. 100.
40
Der Antimonglanz ist antimoniges Sulfid, eine der antimonigen S.
proportionale Verbindung aus 1 At. Antimon und 3 At. Schwefel,
Sb = SbS 3 .
3 At. Schwefel = 600 = 28,6
1 - Antimon = 1504 = 71,4
2104 100.
Brandes: Trommsd. N. J. III, 252. — Davy: Phil. Transact. 4842. 496. —
Schnabel: Privatmitthlg. — Thomson: Ann. ofphil. IV, 97. Schwgg. J. XVII, 396.
Wismuthglanz.
Giebt im Kolben ein geringes Sublimat von Schwefel, beim Rösten schwef-
lige S. und ein weisses schmelzbares Sublimat von schwefelsaurem Wismuth-
oxyd, kommt in starker Hitze ins Kochen und umgiebt sich mit braunem Oxyd.
V. d. L. schmilzt und kocht er mit Spritzen, beschlägt die Kohle gelb, und lässt
sich bis auf eine geringe Schlacke Verblasen, welche meist auf Eisen und Kupfer
reagirt.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel auf.
Seine Zusammensetzung ist durch H. Rose 's Analyse festgestellt worden.
1. Riddarhyttan in Westmanland, Schweden, a) H. Rose, b) Genth.
2. Gjellebäck, Norwegen. Sp. G. =6,403. Scheerer.
3. Retzbanya, Ungarn. Wehrle.
4. Oravicza im Banat. Hubert.
5. Cornwall. a) Warrington. b) Von Tellurwismuth begleitet; sp. G. =
6,405. Rammeisberg.
1. 2. 3. 4. » 5.
a.
b.
a.
b
Schwefel
18,72
18.65
19,12
18,28
19,46 20,00
18,42
Wismuth
80,98
81,03
79,77
80,96
74,55 72,49
78,00
Tellur
—
0,32*)
Kupfer
—
—
0,14
—
3,13 3,70
2,42
Eisen
—
—
0,15
—
0,40 3,81
1,04
Blei
—
—
—
—
2,26 <00.
99,88
Gold
—
—
—
—
0,53
1 00,53 2 )
99 ? 70
100.
99,18
99,24
Der W. ist eine Verbindung von 1 At. Wismuth und 3 At. Schwefel, Wis-
muthsulfid,
Bi = BiS 3
3 At. Schwefel = 600 = 18,75
1 - Wismuth = 2600 = 81,25
3200 100.
4) Mit Spur Selen.
2) Nach Abzug des Goldes und der übrigen Schwefelmetalle = 4 9,26 Schwefel und
80,74 Wismuth.
41
Die kleine Menge Tellur, welche Genth gefunden, gehört wohl beigemeng-
tem Tellurwismuth an.
Eine Probe des Cornwaller Erzes, worin letzteres vorkommt, und deren
sp.G. = 7,371 war, gab mir: 15,29 Schwefel, 80,08 Wismuth, 6,03 Tellur.
Ein Theil des Wismuthglanzes ist neuerlich als eine besondere Verbindung
erkannt worden. S. Kupferwismuthglanz.
Berzelius fand, dass ein W. von Gregersklack bei Bispberg beim Rösten
keinen Schwefel abgiebt, und schloss daraus, dass derselbe eine niedere Schwe-
felungsstufe enthalten könnte.
Ein Mineral von Deutsch-Pilsen in Ungarn, in welchem Klaproth 5 p.C.
Schwefel fand, während er den Rest für Wismuth hielt, und das als Wismuth-
glanz in seiner Sammlung sich vorfand, ergab nach H. Rose's Löthrohrprobe
einen Gehalt an Tellur, Wismuth und Silber, mit Spuren von Selen und Antimon.
Berzelius: Anwendg. d. Löthr. S. 148. — Gen th : Am. J. of Sc. II Ser. XXIII,
415. J. f. pr. Ghem. LXXIII, 404. — Hubert: Haidinger's Berichte III, 404. — Klap-
roth: Beitr. I, 253. — H. Rose: Gilb. Ann. LXXII, 190. — Scheerer: Pogg. Ann.
LXV, 299. — Warrington : Phil. Mag. and Ann. IX, 29. Berz. Jahresber. XII, 177.
— Wehriet Baumgartn. Ztschrft. X, 385.
Molybdänglanz.
Verändert sich beim Erhitzen nicht; giebt beim Rösten schweflige Säure.
Färbt v. d. L. die äussere Flamme gelblichgrün und giebt in derselben auf
Kohle einen gelblichen, beim Erkalten weissen Beschlag, der in der Nähe der
Probe mehr roth erscheint ; dabei schmilzt er nicht. Nach möglichst vollkom-
menem Rösten liefert er mit Borax ein gelbes, beim Erkalten farbloses, in der
inneren Flamme ein braunes bis schwarzes Glas ; mit Phosphorsalz auf Kohle
in der äusseren Flamme ein grünes Glas, welches in der inneren noch gesättig-
ter erscheint.
Salpetersäure verwandelt ihn in ein gelblichweisses Pulver. Königswasser
löst ihn zu einer grünlichen, Schwefelsäure zu einer blauen Flüssigkeit auf.
Die ältesten Untersuchungen des M. rühren von Scheele, Ilse mann
und Hey er her.
1. Altenberg, Sachsen, a) Bucholz. b) Brandes.
2. Lindas, Smaland in Schweden. Svanberg u. Struve,
3. Bohuslän, Schweden. Dieselben.
4. Chester, Pennsylvanien. Seybert.
5. Reading, Pennsylvanien. Sp.G. = 4,52. Wetherill.
1. 2. 1 ) 3. 8 ) 4. 5. 3 )
a. b.
Schwefel 40 40,4 40,9 41,0 39,68 40,67
Molybdän (M 59,6 59,1 59,0 59,42 59,33
100. 100. 100. 100. 99,10 100.
1) Nach Abzug von 0,8 p. C. Bergart.
2) Desgl. von 3,1 p. C.
3) Desgl. von 3,49 Eisenoxyd, 2,83 Kieselsäure und 0,3 Wasser.
42
Der M. ist eine Verbindung von 1 At. Molybdän und 2 At. Schwefel, mo-
lybdäniges Sulfid,
Mo = MoS 2 .
2 At. Schwefel = 400,0 = 40,99
1 - Molybdän = 575,8 = 59,01
975,8 400.
Brandes: Schwgg. J. XXIX, 325. — Buch olz: Scheerer's J. IX, 485. — Heyer:
Crell's Ann. 4787. II, 24. 424. — Ilsemann: Ebendas. 4787. I, 407. — Seybert:
Ann. of Phil. N. S. IV, 234. Schwgg. J. XXXVI, 4 79. — Svanberg u. Struve: Vet.
Ac. Handl. 4848. J. f. pr. Ghem. XLIV, 257. — Wetherill: Am. J. of Sc. II Ser.
XV, 443.
Manganglanz.
Beim Erhitzen unveränderlich. Entwickelt beim Rösten schweflige S. und
färbt sich graugrün. V. d. L. längere Zeit geröstet, schmilzt er in gutem Re-
duktionsfeuer an den Kanten zu einer bräunlichen Schlacke, und giebt mit den
Flüssen Manganreaktion. Die ungeröstete Probe löst sich in der inneren Flamme
in Phosphorsalz mit Brausen auf, wobei sogar Detonationen (vielleicht durch
entweichenden Schwefelphosphor) entstehen.
Ist in Chorwasserstoffsäure unter Entwicklung von Schwefelwasserstoff
auflöslich.
Die älteren Analysen von Klaproth, Vauquelin und Del Rio gaben
unrichtige Resultate; der Erstere hielt ihn für ein Oxysulfuret. Arfvedson
bestimmte seine Zusammensetzung.
1. Nagyag, Siebenbürgen. Arfvedson.
2. Grube Preciosa bei Perote, Mexiko. Spaltbar nach dem Würfel, sp. G.
= 4,036. Bergemann.
4. 2.
Schwefel 37,9 36,81
Mangan 62,1 68,98
100. 99,79
Hiernach ist er eine Verbindung von 1 At. Mangan und 1 At. Schwefel, Man-
gansulfuret,
Mn = MnS.
\ At. Schwefel = 200,0 = 37,21
1 - Mangan = 337,5 = 62,79
537,5 100.
Arfvedson: Vet. Acad. Handl. 4822. Pogg. Ann. I, 58. — Bergemann: Leonh.
N. Jahrb. 4857, 394, — Del Rio: Hauy Traite. IV, 270. — Klaproth: Beitr. III, 35.
Hauerit.
Giebt im Kolben Schwefel und lässt einen grünen Rückstand, der sich wie
Manganglanz verhält.
Löst sich unter Abscheidung von Schwefel in Chlorwasserstoffsäure auf.
43
Nach Hauer enthält dies zu Kaiinka unweit V6gles bei Altsohl in Ungarn
ommende Mineral :
Schwefel
53,64 = 54,8
Mangan
42,97 45,2
Eisen
4,30 100.
Kieselsäure
1,20
99,11
Er ist mithin eine Verbindung von 1 At. Mangan und 2 At. Schwefel, Mangan-
bisulfuret,
Mn =MnS 2
2 At. Schwefel = 400,0 = 54,24
1 - Mangan = 337,5 = 45,76
737,5 100.
Pogg. Ann. LXX, \ 48.
Eisensulfuret.
Verhält sich wie Magnetkies.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure ohne Abscheidung von Schwefel auf.
Das E. kommt am reinsten in manchem Meteoreisen vor, obgleich es dann
immer ein wenig Nickelsulfuret enthält. (S. Meteoreisen).
Als Mineral ist nur die folgende isomorphe Mischung bekannt.
Eisennickelkies. V. d. L. geröstet, giebt er mit Borax in der äusseren
Flamme ein von Eisen gefärbtes Glas, welches in der inneren schwarz und un-
durchsichtig wird.
Scheerer hat dieses broncefarbige , regulär oktaedrisch spaltbare und
nicht magnetische Mineral von Lillehammer in Norwegen, sp. G. = 4,6, unter-
sucht.
a.
b.
Schwefel
36,45
36,64
= 36,86
Eisen
42,70
40,21
40,86
Nickel
18,35
21,07
22,28
Kupfer
1,16
1,78
100.
98,66 99,70
Die Proben enthielten ein wenig Kupferkies, der in b durch Rechnung in
Abzug gebracht ist.
Hiernach ist der E. eine isomorphe Mischung von 1 At. Nickelsulfuret und
2 At. Eisensulfuret
Ni + Fe 2 .
3 At. Schwefel = 600,0 = 36,08
2 - Eisen = 700,0 = 42,10
1 - Nickel = 362,8 = 21,82
1662,8 400.
44
Vielleicht beruht der Nickelgehalt mancher Magnetkiese auf einer derartigen
Beimengung.
Pogg. Ann. LVIII, 315.
Schwefelkies.
Giebt im Kolben ein Sublimat von Schwefel, verhält sich sonst wie Magnet-
kies.
Wird von Chlorwasserstoffsäure schwach angegriffen , von Salpetersäure
unter Abscheidung von Schwefel aufgelöst.
Der Schwefelkies ist unter den Neueren von Hatchett, Bucholz, be-
sonders aber von Berzelius analysirt worden, der seine Zusammensetzung
feststellte.
1. Hatchett. a) in Pentagondodekaedern, b) in gestreiften Würfeln, c) in
glatten Würfeln krystallisirt, d) strahliger.
2. Bucholz.
3. Berzelius.
4. Grube Heinrichssegen bei Musen, in Pentagondodeakedern krystallisirt.
Schnabel.
5. Grube Philippshoffnung bei Siegen, derb. Derselbe.
6. Cornwall, Lebanon Co., Pennsylvanien. Booth.
4. 2. 3. 4. 5. 6.
a. b. c. d.
Schwefel 52,4 5 52,5 52,7 53,6 54 53,92 53,5 53,4 53,37
Eisen 47,85 47,5 47,3 46,4 49 46,08 46,5 46,5 44,47
100. 400. 400. 100. 400.100. 100. 99,9 Cu 2,39
400,23
Der Seh. ist eine Verbindung von 1 At. Eisen und 2 At. Schwefel, Eisen-
bisulfuret,
Fe = Fe S 2
2 At. Schwefel = 400 = 53,33
1 - Eisen = 350 = 46,67
750 400.
Der meiste Seh. enthält ein wenig Gold.
Schnabel fand in dem von der Grube Silberkaule bei Eckerhagen, Kreis
Waldbroel, 0,468 p. C. Nickel. Nach Breithaupt ist insbesondere der von
Flussspath und Schwerspath begleitete arsenik haltig.
Berzelius: Gilb. Ann. XLVIII, 4 64. — Booth: Dana Min. 55. — Bucholz:
Gehlens N. J. IV, 294. — Hatchett: Phil. Transact. 1804. — Schnabel: Privatmitth.
Speerkies.
Verhält sich wie der vorige.
1 . Analyse von Berzelius.
2. Grube Briccius bei Annaberg. Kyrosit von Breithaupt. Scheid-
hauer.
45
4.
2.
Schwefel
53,35
53,05
Arsenik
—
0,93
Eisen
45,07
45,60
Mangan
0,70
—
Kupfer
—
1,41
Kieselsäure
0,80
—
99,92 100,99
Der Speerkies ist eine heteromorphe Modifikation des Eisenbisulfurets,
gleich dem Schwefelkies.
Lonchidit (Kausimkies) Breithaupt ist ein Gemenge von Speerkies
und Arsenikkies, welches im Kolben ein geringes Sublimat von Schwefelarsenik
giebt, und mit den Flüssen auch auf Kupfer und Kobalt reagirt. Nach Plattner
enthielt eine Probe aus der Freiberger Gegend :
Schwefel 49,61
Arsenik 4,39
Eisen 44,22
Kupfer 0,75
Kobalt 0,35
Blei 0,20
99,52
n lassen sich als ein
Gemenge aus
Schwefel 47,51
Schwefel 1,88
Schwefelkupfer 0,94
Eisen 41,28
Arsenik 4,39
Schwefelblei 0,23
88,79
Eisen 2,94]
Speerkies
Kobalt 0,35
9,56
Arsenikkies
deuten.
Berzelius glaubte die Ursache des häufigen Verwitterns des Sp. in einem
Gehalt an Eisensulfuret, FeS, sehen zu müssen.
Berzelius: Schwgg. J. XXVII, 67. XXXVI, 311. — Plattner: Poeg. Ann.
LXXVII, 135.— Scheidhauer: Ebend. LXIV, 282. (Breithaupt ebend. LVIII, 281).
Haarkies«
Schmilzt v. d. L. unter Entwicklung von schwefliger S. ziemlich leicht zu
einer Kugel, welche stark sprüht und an Volum etwas abnimmt, aber flüssig
bleibt. Nach vorgängigem Rösten giebt er in gutem Reduktionsfeuer eine etwas
geschmeidige magnetische Metallmasse. Mit den Flüssen reagirt er nach dem
Rösten auf Nickel, zuweilen auch auf Kupfer, seltner auf Kobalt.
Salpetersäure und Königswasser lösen ihn mit grüner Farbe auf.
Klaproth untersuchte zuerst den H. von der Grube Adolphus bei Johann-
Georgenstadt, welchen er jedoch für Arseniknickel hielt. Erst Berzelius be-
wies durch die Löthrohrprobe, dass der H. Schwefelnickel sei, was Arf ved-
son durch die Analyse bestätigte.
46
4 . Fundort unbekannt. Arfvedson.
2. Camsdorf bei Saalfeld ; sp. G. = 5,65. Rammeisberg,
3. Friedrichszeche bei Oberlahr, Kreis Altenkirchen. Schnabel.
Schwefel 34,26 35,79 = 35,63 35,03
Nickel 64,35 61,34 64,37 64,80
Kupfer — 1,4 4 100. 99,83
Eisen — 1,73
98,61 *W.
Hiernach ist der H. eine Verbindung von 1 At. Nickel und 4 At. Schwefel,
Nickelsulfuret,
Ni = NiS.
1 At. Schwefel == 200,0 = 35,54
1 - Nickel = 362,8 = 64,46
562,8 100.
Miller fand das sp. G. des H. von Dowlais bei Merthyr Tydvil = 5,262
— 5,295; Breithaupt den von Johann -Georgenstadt und von Camsdorf
= 5,00. Miller vermuthet eine chemische Verschiedenheit dieser Substanzen,
da auch die seinige leicht spaltbar ist in drei Richtungen unter Winkeln von
4 44°8', die mit der Hauptaxe solche von 159°10' bilden.
Arfvedson: Vet. Acad. Handl. 4822. 427. Pogg. Ann. 1,68. — Breithaupt:
Pogg. Ann. LI, M. — Klaproth: Beitr. V, 231. — Miller: L. and Ed. phil. Mag.
4 835. Febr. — Schnabel: Privatmitth.
Kobaltkies.
Ein derbes graues Mineral von Radschputanah in Hindostan, nach Midd-
leton enthaltend:
Schwefel 35,36
Kobalt 64,64
100.
Danach wäre es eine Verbindung von 4 At. Kobalt und 4 At. Schwefel, Ko-
baltsulfuret,
Co = GoS.
1 At. Schwefel = 200 = 34,78
1 - Kobalt = 375 = 65,22
575 100.
Chem. Gazette No. LXXVII, 23. Berz. Jahresb. XXVI, 322.
Zinkblende.
Decrepitirt beim Erhitzen zuweilen heftig, verändert sich v. d. L. wenig,
rundet sich nur an dünnen Kanten, giebt beim Rösten langsam schweflige S.,
und sowohl für sich, als auch mit Soda in der inneren Flamme einen Zinkbe-
schlag auf der Kohle. Im Reduktionsfeuer giebt sie für sich anfangs einen
47
braunrothen Beschlag, wenn sie nicht zu wenig Kadmium enthält, sodann einen
weissen. Die geröstete Blende zeigt mit den Flüssen fast immer mehr oder we-
niger Eisenreaktion. Die Leberblende giebt beim Erhitzen Wasser, Schwe-
felwasserstoff und einen brenzlichen Geruch, und färbt sich durch beigemengte
organische Substanz schwarz.
Wird von Chlorwasserstoffsäure schwer, von Salpetersäure unter Abschei-
dung von Schwefel leichter aufgelöst.
Aeltere Untersuchungen haben Prous't, Kidd, Thomson u. A. geliefert.
1. Analyse von Arfved so n.
2. Franklin, New Jersey. Farblos, durchsichtig, sp. G. 4,063. Henry.
3. Wheatley-Grube bei Phönixville, Chester Co., Pennsylvanien. Smith.
4. Grube König Wilhelm bei Clausthal. Krystallisirt, schwarz, sp. G. = 4,07.
Kuhlemann.
5. Raibl, Kärnthen. Schalig. Kersten.
6. Przibram, Böhmen. Strahlig. A. Löwe.
7. Pyrenäen. Schalig. Werthheim.
8. Bagneres de Luchon, Pyrenäen. Blättrig. Berthier.
9. Eaton, New-Hampshire. Jackson.
4 0. Lyman, ebendaselbst. Derselbe.
44. Shelburne, ebendas. Ders.
4 2. Christiania, Norwegen
. Schwarzbraun, strahlig. Scheerer.
43. Marmato bei
Popayan,
Südamerika. Schwarz, a) Von Candado, b) von
Salto. Boussingau
lt.
4 4. Bottino bei Serravezza
, Toscana. Derb. Bechi.
1.
2.
3. 4. 5. 6.
7.
Schwefel
33,66
32,22
33,82 33,04 32,10 32,75
33,4
Zink
66,34
67,46
64,39 65,39 64,22 62,62
64,3
» Kadmium
—
—
0,98 0,79 Spur 1,78
—
Eisen
—
—
— 1,18 1,32 2,20
2,3
Kupfer
—
—
0,32 0,13 0,72*) 99,35
Pb0,78 — 0,80 2 )
100.,
100.
99,68
100,29 99,16
Antimon
0,63
101,16
8.
9.
10.
11. 12. 13.
a. b.
32,6 33,73 33,73 33,76
14. 15.
Schwefel 33,6
33,22
33,4
33,65 32,3
Zink 63,0
63,62
55,6
52,0 53,17 51,95 51,48
48,11 50,2
Kadmium —
0,60
2,3
3,2 - - -
— Cu 0,2
Eisen 3,4
3,10
100,54
31eioxyd.
8,4
99,7
11, 3 3 ) 12,53 4 ) 14,32 14,76
99,1 99,43 100. 100.
2) Wasser.
16,23 18,1
100.
97,99 100,8
1 ) Antimon und 1
3) Einschliesslich 1,3 Mangan.
4) Mit 0,74 Mangan.
48
Die reinen Abänderungen sind eine Verbindung von 1 At. Zink und 1 At.
Schwefel, Zinksul füret,
Zn = ZnS.
1 At. Schwefel = 500,0 = 32,97
\ - Zink = 406,6 = 67,03
' 606,6 100.
Die dunklen Arten enthalten das isomorphe Eisensulfuret beigemischt, und zwar
verhalten sich die At. von Eisen und Zink in :
10 = 4 : 5,7 44 = 1 : 2,6
12 = 1 : 3,6 15=1 : 2,4
13 = 1: 3,0
Die schwarze Bl. von Marmato ist also
Fe + 3Zn.
Andere eisenhaltige französische Z. sind von Berthier, Bouis und Le-
canu analysirt worden. Die braunen Z. des Oberharzes enthalten nach Osann
2 ? 13_4^ p.c. Eisen und 0,35— 0,58 p.C. Cadmium.
Stromeyer wies zuerst den Kadmiumgehalt der Z. von Przibram nach,
die auch Clarke untersucht hat. Die von Nuissiere in Frankreich enthält nach
Damour 1,13 p. G. jenes Metalls.
Arfveds on: Pogg. Ann. I, 62. — Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 61. — Ber-
thier: Ann. Mines IX, 419. — Bouis : J. d. Chim. med. 1835. Avril. — Boussin-
gault: Pogg. Ann. XVII, 399. — Clarke: Ann. of Phil. 1820. Schwgg. J. XXX, 322.
— Damour: Ann. Mines III Ser. XII, 245. J. f. pr.Chem. XIII, 354. —Henry: Phil.
Mag. 1851. Jan. J. f. pr. Ghem. LH, 297. — Jackson: Dana Min. 479. — K ersten :
Pogg. Ann. LX1II, 132. — Kuhlemann: Ztschrft. f. d. ges. Naturw. VIII, 499. —
Lecanu: J. de Pharm. IX, 457. — Löwe : Pogg. Ann. XXXVIII, 161. — Osann:
B. u. hütt. Ztg. 1853. No. 4. — Scheerer: Pogg. Ann. LXV, 300. — Smith: Am.
J. of Sc. II Ser. XX. J. f. pr. Chem. LXV1, 436. — Thomson: Ann. of Phil. 1814.
Schwgg. J. XVII, 391. — Wertheim: Theses pres. ä la Fac. d. sc. Paris 1851. p. 78.
Marasmolith nannte Shepard ein braunes Mineral von Middletown, Connecticut,
worin er 38,65 Schwefel, 49,19 Zink und 12,16 Eisen fand. Nach Dana ist es eine zersetzte
mit Schwefel gernengte Zinkblende.
Am. J. of Sc. II Ser. XII, 210.
Bleiglanz.
Decrepitirt beim Erhitzen, giebt in der offenen Röhre schweflige Säure und
ein Sublimat von Schwefel und schwefelsaurem Bleioxyd. V. d. L. auf Kohle
schmilzt er nach Verflüchtigung des meisten Schwefels, liefert dann ein Blei-
korn, welches sich beim Abtreiben meist silberhaltig erweist, während die
Kohle mit Bleioxyd und schwefelsaurem Bleioxyd beschlägt. Manche Abände-
rungen geben beim Rösten auf der Kohle einen antimonhaltigen Beschlag, andere
Selengeruch und im Glasrohr ein rothes Sublimat.
In Chlor wasserstoffsäure löst sich das Pulver in der Wärme langsam auf,
und beim Erkalten krystallisirt Chlorblei. Von starker Salpetersäure wird es
49
unter Abzatz von Schwefel und schwefelsaurem Bleioxyd theilweise aufgelöst.
Aehnlich verhält sich Königswasser, welches gleichzeitig Chlorblei bildet.
i. Lauenstein, Hannover. Westrumb.
2. Przibram, Böhmen, a) Sp. G. = 7,252, 6) = 7,324. Lerch.
3. England.. Thomson.
landhill be
ii Inverkei
ithing, Scho
ttland.
Ri
Dbertson
4.
2.
a.
b.
3.
4.
Schwefel
16,41
14,41
14,18
13,02
13,21
Blei
83,00
81,80
83,61
85,13
84,63
Silber
0,08
—
—
—
—
Eisen
3,59
2,18
0,50
98,65
—
Zink
97,84
99,49 99,80 99,97
Der B. ist eine Verbindung von 1 At. Blei und 1 At. Schwefel, Bleisul-
furet,
Pb = PbS.
\ At. Schwefel = 200,0 = 13,40
1 - Blei = 1294,6 = 86,60_
1494,6 100. ~
Meist enthält er kleine Mengen der isomorphen Sulfurete von Silber, Eisen und
Zink.
Bleischweif ist dichter Bleiglanz, von dem die Abänderung von der
Bockswiese bei Clausthal am Harz, deren sp. G. = 7,53 — 7,55 ist, nach meiner
Untersuchung enthält :
Schwefelblei
95,85
Schwefelzink
3,34
Schwefeleisen
0,54
Schwefelantimon
0,30
100,03
Selen liess sich nicht finden.
Der Antimongehalt rührt von beigemengtem Schwefelantimonblei her.
Bechi hat in solchen Abänderungen aus Toscana 2,4 — 5,8 Antimon, 1,3—2,8
Eisen, 0,4—4,2 Kupfer und 0,02—1,3 Zink gefunden.
Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 60. — Lerch: Ann. Chem. Pharm. XLV, 325.
— Robertson: Edinb. N. phil. J. 4 829. 256. — Westrumb: Physisch -chem.
Schriften III, 4 .
Supersulf uretted lead von P h i 1 1 i p s ist ein Schwefelblei von Dufton in England, welches
am Licht brennt, beim Erhitzen und beim Behandeln mit Lösungsmitteln Schwefel abgiebt,
und worin Johnston 90,38 Bleisulfuret und 8,74 Schwefel fand. Es ist wahrscheinlich
ein Gemenge von Bleiglanz und Schwefel. Auch Thomson untersuchte ein ähnliches Mi-
neral aus Irland, das 4,79 freien Schwefel enthielt.
Johnston: Rep. of the I and II Meeting of the British Assoc. Leonh. N. Jahrb.
4 834. 54. — Thomson: Outlines I, 552.
1\ am in e 1 sberg's Minerale}] emie. 4
50
Kupferglanz. •
Giebt beim Erhitzen an sich nichts Flüchtiges. Färbt v. d. L. die Flamme
bläulich, schmilzt auf der Kohle unter Entwicklung von schwefliger Säure und
unter Sprühen in der äusseren Flamme leicht, erstarrt in der inneren, und lie-
fert bei der Reduktion mit Soda ein Kupferkorn.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel zu einer blauen
Flüssigkeit auf.
1. Rothenburg. Derb. Klaproth.
2. Grube Gumeschefskoi bei Katharinenburg am Ural. Derb. Klaproth.
3. Aus dem Siegenschen. Uli mann.
4. Grube Neue IJardt bei Siegen. Schnabel.
5. United Mines in Cornwall. Thomson.
6. Byglands Grube, Teilemarken. Derb; sp. G. = 5,795. Scheerer.
7. Strömsheien, Tellemarken. Blättrig; sp. G. = 5,521. Derselbe.
8. Monte Catini, Toskana. Bechi.
9. Chile. Derb. Wilczynsky.
\, 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.
Schwefel 22,0 18,50 19,00 21,50 20,62 20,43 20,36 20,50 21,81
Kupfer 76,5 78,50 79,50 74,73 77,16 77,76 79,12 76,54 74,71
Eisen 0,5 2 ; 25 0,75 1,26 1,45 0,91 0,28 1,75 3,33
Kieselsäure— 0,75 1,00 2,00 _______
99,0 100. 100,25 99,49 99,23 99,10 99,76 98,79 99,85
Der K. ist eine Verbindung von 2At. Kupfer und 1 At. Schwefel, Kupfer-
sulfuret,
€u = Cu 2 S.
1 At. Schwefel = 200,0 = 20,14
2 - Kupfer = 793,2 = 79,86
993,2 100.
Plattner fand, dass der anscheinend ganz reine derbe K. von Bogos-
lowsk am Ural beim Glühen in Wasserstoffgas 1,66 p. C. verliert, wobei sich
ein wenig metallisches Kupfer bildet. Es geht etwas Schwefel fort, aber eine
Wasserbildung ist nicht deutlich wahrzunehmen. Doch glaubt Plattner, dass
die Ursache dieses Verhaltens in dem Vorhandensein von Kupferoxyd liegt, weil
derselbe K., in einem verschlossenen Gefässe mit Chlorwasserstoffsäure behan-
delt, eine blaugrime schwefelsäurefreie Flüssigkeit gab.
Harrisit. Ein Mineral aus derCantongrube, Georgia in den V. St., enthält nach Genth:
20,65 Schwefel, 77,30 Kupfer, 0,05 Blei, 0,21 Silber und 0,44 Eisen, hat also die Zusammen-
setzung des Kupferglanzes. Nach Genth wäre es eine Pseudomorphose nach Bleiglanz,
dessen Form und Spaltbarkeit das Erz besitzt, während es nach Pratt die dimorphe, bis
jetzt nur künstlich erhaltene Abänderung des Kupfersullürets wäre.
Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 61. — Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XXIII,
415. J. f. pr. Ghem. LXXIII, 204. — Klaproth Beiträge II, 276. IV, 37. — Platt-
ner: Pogg. Ann. XLVII, 357. — Scheerer: Pogg. Ann. LXV, 290. — Schnabel:
Privatmittheilung. — Thomson : Outl. of Min. I, 599. — ü 11 mann : Syst. tabell.
üebersicht S. 243. — Wilczynsky: In meinem Laborat.
51
Kupferindig.
Giebt beim Erhitzen Schwefel; verhält sich sonst wie Kupferglanz.
1. Vesuv. Covelli.
2. Grube Haus Baden bei Baden weiler. Wa lehn er.
3. Leogang im Salzburgischen; sp. G. = 4,590—4,636. v. Hauer.
1.
2.
3.
Schwefel
32
32,64
34,30
Kupfer
66
64,77
64,56
Eisen
—
0,46
1,14
Blei
—
4,04
400.
98 98,91
Ein K. von der Grube Stangenwage bei Dillenburg war nach Grimm mit
3,96 Schwefelkies, 10,57 Eisenoxyd etc., und 18,63 Quarz gemengt.
Ein nordamerikanisches Mineral, Gantonit genannt, hat dieselbe Zu-
sammensetzung.
Pratt.
Genth.
S
33,49
32,76
Cu
66,20
65,60
Ag
—
0,35
Pb
—
0,11
Fe
—
0,25
Unlös
1. 0,31
0,16
100. 99,23
Nach Genth ist es eine Pseudomorphose, aus Bleiglanz entstanden, nach
Pratt aber ein regulär krystallisirtes Kupferbisulfuret , welches gleich dem
Sulfuret dimorph wäre.
Der K. ist eine Verbindung von 1 At. Kupfer und 1 At. Schwefel, Kupfer-
bisulfuret,
Cu = CuS.
1 At. Schwefel = 200,0 = 33,52
4 - Kupfer = 396,6 = 66,48
596,6 100.
Covelli: Ann. Chim. Phys. XXXV, 105. — Grimm: Lieb. Jahresb. 1850. 702.—
Hauer: Wien. Akad. Ber. 1854. Januar. — Pratt u. Genth: Dana. IV. Suppl.
Kopp. Jahresb. 1857. 656. — Walchner: Schwgg. J. XLIX, 158.
Digenit. So nannte Breithaupt ein derbes graues Erz, welches nach Platt ner
beim Erhitzen nur Spuren von Schwefel giebt, sich sonst wie die vorigen verhält. Nach
Demselben enthält es (ob aus Chile oder von Sangerhausen?) 70,2 Kupfer und 0,24 Silber,
zufolge einer Löthrohrprobe. Nimmt man das Fehlende für Schwefel, so wäre das Mineral
eine Verbindung von 6 At. Kupfer und 5 At. Schwefel, und könnte als 1 At. Sulfuret und
4 At. Bisulfuret betrachtet werden 1 ),
1) Nicht 2Cu + Cu, wie Breithaupt annimmt, was 76,77 p. C. Kupfer voraussetzt.
4*
52
Cu 6 S 5 = €u + 4Gu.
5 At. Schwefel = 1000,0 = 29,59
6 - Kupfer = 2379,6 = 70,41
3379,6 100.
Da indessen das Mineral nur eine Spur Schwefel beim Erhitzen giebt, so ist diese Zu-
sammensetzung höchst unwahrscheinlich, und muss durch eine vollständige Analyse be-
stätigt werden.
Breithaupt (Plattner) : Pogg. Ann. LXI, 673.
Silberglanz.
Schmilzt v. d. L. auf Kohle unter Aufschwellen und Entwicklung von
schwefliger S. und hinterlässt ein Silberkorn, zuweilen auch etw 7 as Schlacke,
welche auf Kupfer und Eisen reagirt.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel auf.
Brünnich fand 90 p. C. Silber; Klaproth fand in dem krystallisirten
S. von der Grube Himmelsfürst bei Freiberg 85,3 und in einem derben von
Joachimsthal 85 p. C. Metall. Von letzterem Fundorte analysirte neuerlich
Lindaker eine krystallisirte jedoch nicht ganz reine Varietät:
Schwefel.
Schwefel
14,46
Silber
77,58
11,49
Blei
3,68
0,57
Kupfer
1,53
0,38
Eisen
2,02
2,30 zu Fe
99,27
14,74
Die Probe enthielt also :
Silberglam
i 89,07
Bleiglanz
4,25
Schwefelkies 4,32
Kupferglanz 1,91
99,55
Der reine S. ist eine Verbindung von 1 At. Silber und 1 At. Schwefel ,
Silbersulfuret,
Äg = AgS.
1 At. Schwefel = 200 = 12,90
1 - Silber = 1350 = 87,10
1550 100.
Schreiber fand, dass bei massigem Erhitzen aus der Oberfläche des S.
metallisches Silber in Fäden auswächst. G. Bischof hat diese Erscheinung
später bestätigt, besonders aber beim Erhitzen in Wasserdämpfen verfolgt.
Bischof: Pogg. Ann. LX, 289. Lehrbuch II, 2067. — Brünnich: Cronstedt's
Mineralogie. 1780. 82. — Lindaker; Vogl Joachimsthal. 78. — Klaproth: Beitr.
I, 158. — Schreiber: J. d.Phys. 1784. Hauy Min. von Karsten u. Weiss 111,475.
53
Akanthit. Nach Kenngott ein scheinbar zweigliedriges Mineral in sehr kleinen Kry-
stallen, welche den Silberglanz von Joachimsthal begleiten, und ein sp.G. = 7,3-1 — 7,36 be-
sitzen. K e n n g o 1 1 glaubt, nach Massgabe einer qualitativen Prüfung, dass es Silbersulfuret
sei, von der Form des Kupferglanzes, während der Silberglanz die reguläre Form des dimor-
phen Kupfersulfurets hat.
Pogg. Ann. XCV, 462. Min. Notizen No. 4 6, 7.
SilberkupferglanE.
Schmilzt v. d. L. leicht zu einer grauen halb geschmeidigen Kugel, welche
mit den Flüssen auf Kupfer reagirt, und nach dem Abtreiben mit Blei ein Sil-
berkorn hinterlässt.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel zu einer blau-
grünen Flüssigkeit auf.
1. Schlangenberg am Altai. Derb. Stromeyer.
2. Rudelstadt in Schlesien. Krystallisirt. Sander.
4. 2.
Schwefel
Silber
Kupfer
Eisen
15,78
52,27
30,48
0,33
98,86
15,92
52,71
30,95
0,24
99,82
Die Metalle erfordern an Schwefel
Ag
7,74
7,79
zu Äg
Cu
7,69
7,81
- €u
Fe
0,19
15,62
0,14
15,74
- Fe
Der S. ist eine isomorphe Mischung von 1 At. Kupfersul füret u.
bersulfuret,
1 At. Sil
Ag + €u.
2 At. Schwefel = 400,0 = 15,73
1 - Silber = 1350,0 = 53,08
2 - Kupfer = 793,2 = 31,19
2543,2 100.
Nimmt man an, dass das Eisen als Bisulfuret (Schwefelkies) beigemengt
sei, so erhöhen sich die berechneten Schwefelmengen auf 15,81 und 15,88 p. C,
in sehr genauer Uebereinstimmung mit den Analysen.
In Chile scheint S. oft gemengt mit Kupferglanz vorzukommen, wie aus
Domeyko's Untersuchungen mehrerer derber grauer Erze von dort hervorgeht.
A.
2.
3.
4.
5.
S. Pedro
Casema
S. Pedro
Schwefel
17,83
19,93
20,53
21,41
20,79
Kupfer
53,38
53,94
60,58
63,98
75,51
Silber
28,79
24,04
16,58
12,08
2,96
Eisen
—
2,09
2,31
2,53
0,74
100. 100. ,100. 100. 100.
54
Die berechneten Schwefelmengen für €u, Äg und Fe sind :
Cu 13,46 43,60 15,28 46,14 19,04
Ag 4,27 3,56 2,46 4,79 0,44
Fe — 4,20 4,32 1,47 0,42
17,73 18,36 19,06 19,40 19,90
Wird das Eisen als Bisulfuret berechnet, so erhält man
19,56 20,38 20,87 20,32
Im Ganzen ist:
1 = Äg 4- 3Gu
2 = Äg + 4€u
3 = Äg + 6€u
4 = Äg + 9€u
Domeyko: Ann. Mines IV. Ser. 111,9. — Sander: Pogg. Ann. XL, 313. —
Stromeyer: Gott. gel. Anzeigen 1816. Schwgg. J. XIX, 325.
Jalpait.
So hat Breithaupt ein ähnliches regulär krystallisirtes und nach den
Würfelflächen spaltbares Mineral von Jalpa in Mexiko genannt, dessen sp. G.
= 6,877—6,890 ist, und welches nach R. Richter enthält:
Schwefel 14,36
Kupfer 4 3,4 2 = 3,31 Schwefel
Silber 71,51 = 10,59 „
Eisen 0,79 = o,45 ,,
99,78 U,35
Da sich die Schwefelmengen von Kupfer- und Silbersulfuret = 4:3 ver-
halten, so ist das Mineral eine isomorphe Mischung von 1 At. des ersteren und
3 At. des letzteren, welche die reguläre Form der beiden Glieder besitzt,
3Äg -H €u.
Berechnet :
4 At. Schwefel = 800,0 = 14,18
2 - Kupfer = 793,2 = 4 4,06
3 - Silber = 4050,0 = 74,76
5643,2 400.
Breithaupt: Berg- u. hütt. Ztg. 1858. No. 11.
Cuproplumbit.
Schmilzt v. d. L. unter Aufwallen, entwickelt schweflige S. und beschlägt
die Kohle gelb und weiss. Giebt mit Soda ein kupferhaltiges Bleikorn.
Dieses von Breithaupt beschriebene Erz aus Chile (sp. G. = 6,428) ent-
hält nach der Löthrohrprobe Plattner 's:
55
Blei
Kupfer
Silber
64,9 = 10,08 Schwefel
19,5 = 4,96
0,5 = 0,07 „
15,11
Hiernach ist der C. eine isomorphe Mischung aus I At. Kupfersul füret und
2 At. Bleisulfuret,
€u + 2Pb.
3 At. Schwefel = 600,0 = 15,07
2 - Blei =.2589, 2 = 65,01
2 - Kupfer = 793,2 = 19,92
3982,4 100.
Pogg. Ann. LXI, 671
Greenockit.
Decrepitirt beim Erhitzen, färbt sich hochroth, giebt v. d. L. schweflige S.
und auf Kohle in der inneren Flamme oder mit Zusatz von Soda einen starken
braunen Beschlag.
Löst sich in der Wärme in Chlorwasserstoffsäure auf.
Gonnel und Thomson haben dies seltene Mineral von Bishoptown, Ren-
frewshire in Schottland, untersucht.
Connel. Thomson.
Schwefel 22,56 22,4
Kadmium 77,30 77,6
99,86 400.
Der G. ist eine Verbindung von 1 At. Kadmium und 1 At. Schwefel, Kad-
miumfulfuret,
Cd = CdS.
1 At. Schwefel = 200,0 = 22,36
1 - Kadmium = 696,8 = 77,64
896,8 100.
Connel: Edinb. J. XXVIII, 390. Pogg. Ann. LI, 274. — Thomson: Phil. Mag.
1840. Dcbr. J. f. pr. Chem. XXII, 436.
Zinnober.
Färbt sich beim Erhitzen dunkel und sublimirt im Kolben vollständig. Ver-
flüchtigt sich beim Rösten zum Theil, während auch Quecksilber sublimirt und
schweflige S. sich entwickelt. Mit Soda im Kolben giebt er ein Sublimat von
Quecksilber. Die unreinen Varietäten hinterlassen Rückstände, welche oft orga-
nische Stoffe enthalten, dann schwarz erscheinen und an der Luft verbrennen.
Löst sich nur in Königswasser mit Abscheidung von etwas Schwefel auf.;
1. Japan, a) Klaproth. b) John.
2. Terbitz bei Neumärktl in Krain. Klaproth.
3. Grube Merkur bei Silberg, unweit Olpe, Westphalen. Krystallisirt.
Schnabel.
56
4. Hohensolms bei Wezlar. Blättrig. Derselbe.
5. Idria. (Lebererz). Klaproth.
3.
a.
b.
Schwefel 14,75
17,5
Quecksilber 84,50
78,4
Eisenoxyd —
1,7
Manganoxyd —
0,2
Kalk —
1,3
Thonerde —
0,7
Kupfer —
0,2
14,25
85,00
13,67 13,78
86,79 84,55
99,25 100,46 Bergart 1,02
99,35
Eisenoxyd
Thonerde
Kieselsäure
Kupfer
Kohle
99,25 100.
Bealey fand in Proben von Moscheilandsberg, Almaden in Spanien und
Neu-Almaden bei S. Clara in Californien 18 — 70 p. G. Quecksilber.
Der Z. ist eine Verbindung von 1 At. Quecksilber und 1 At. Schwefel,
Quecksilbe rsulfuret,
Hg - HgS.
1 At. Schwefel = 200 = 13,79
1 - Quecksilber = 1250 = 86,21
1450 100.
Bealey: Am J. of the Ghem. Soc. IV, -180. J. f. pr. Chem. LV, 234. — John:
Chem. Unters. I, 252. — Klaproth: Beitr. IV, U. — Schnabel: Privatmitth.
b. Verbindungen von Sulfuriden mit Telluriden, Arseniden,
Antimoniden oder Bismutiden.
Blättererz.
Beim Rösten in der offenen Röhre [giebt es schweflige S. und ein theils
graues, theils weisses Sublimat aus telluriger S. und tellursaurem Bleioxyd be-
stehend.
Schmilzt v. d. L. leicht, brennt mit blauer Flamme, raucht und beschlägt
die Kohle gelb, welcher Beschlag in der inneren Flamme verschwindet, die sich
dabei blau färbt; nach längerem Blasen bleibt ein geschmeidiges Goldkorn.
ChlorwasserstolFsäure zersetzt es theilweise; nach Berthier bleibt ein
aus 34 p. C. Gold und 66 p. C. Tellur bestehender Rückstand. Nach Folbert
entwickelt es Schwefelwasserstoff und löst sich grösstentheils auf ; der Rück-
stand enthält Gold, Tellur und Blei. Salpetersäure löst es nach Demselben mit
Zurücklassung des Goldes auf. Königswasser bewirkt unter Abscheidung von
Schwefel, Chlorblei und schwefelsaurem Bleioxyd eine Auflösung, aus welcher
durch Wasser tellurige S. gefällt wird.
Das B. von Nagyag, als das häufigste der Tellurerze, ist seit Klaproth
mehrfach untersucht worden.
57
1.
2.
3. 1 )
4.
' t.i
Klaproth.
Brandes.
Schön lein.
Berthier.
Folbert
Schwefel
3,0
2,96
9,70
11,7
9,72
Tellur
32,2
31,24
30,09
13,0
17,63
Antimon
—
—
—
4,5
3,77
Blei
54,0
54,44
50,95
63,1
60,55
Gold
9,0
8,29
9,10
6,7
5,91
Silber
0,5
—
0,53
Kupfer
1,3
1,18
0,99
1,0
—
100. 98,11 101,36 100. 97,58
Das von Folbert untersuchte B. war in sechsseitigen Tafeln krystallisirt,
in Quarz eingewachsen, und hatte ein sp.G. = 6,680. Es enthielt eine Spur
Selen. Nach Demselben zieht Schwefelkohlenstoff ein Viertel des Schwefels aus.
Petz fand im B. 6,48—7,81—8,54 p. G. Gold.
Bei so abweichenden Resultaten ist es schwer, Über die chemische Natur
des B. zu entscheiden. Klaproth und Brandes versäumten die Bestimmung
desjenigen Schwefels, der beim Auflösen in Königswasser sich oxydirt hatte.
Sonst stimmen die Metalle hei ihnen und Schönlein ziemlich überein. Wir
können vorläufig nur die Aeq. der Bestandtheile berechnen.
Oder
Pb 8 ) : Au 4 )
3. 4,23 : 0,37
4. 5,13 : 0,27
5. 4,68 : 0,24
Te : Sb
3,75 —
1,62 : 0,30
2,20 : 0,25
s
4,85
5,85
4,86
Pb, Au: Te(Sb),S.
3. = 4,60 : 8,60 = 1 : 1,90
4. = 5,40 : 7,77 = 1 : 1,44
5. = 4,92 : 7,31 = 1 : 1,48
Demnach würde das antimonfreie etwa als §
(Pb,Au) (S,Te),
das antimonhaltige als
(Pb,Au) 2 (S,Te,Sb) 3
zu bezeichnen sein.
Berthier: Ann. Chim. Phys. LI, 150. — R. Brandes: Schwgg.J. XXXV, 409.
— Folbert: Verh. u. Mitth. des siebenb. V. für Naturw. 8. Jahrg. 99. — Klaproth:
Beitr. III, 26. — Petz: Pogg. Ann. LVII, 477. — Schönlein: Ann. Chera. Pharm.
LXXXVI, 201.
Arsenikkies.
Im Kolben giebt er zuerst ein rothes oder braunes Sublimat von Schwefel-
arsenik, sodann ein schwarzes von metallischem Arsenik. Auf Kohle v. d. L.
schmilzt er zu einer schwarzen magnetischen Kugel, welche zuweilen neben den
Reaktionen des Eisens auch die des Kobalts zeigt. Nach Berthier verliert er
1) Mittel aus fünf Analysen. 2) Mittel aus zwei Analysen.
3) Nebst Ag und Cu. 4) Atg. = 2458.
58
durch Schmelzen in verschlossenen Tiegeln die Hälfte des Schwefels und drei
Viertel des Arseniks.
Salpetersäure zersetzt ihn unter Abscheidung von Schwefel und arseniger
Säure, Königswasser unter Abscheidung des ersteren, der sich bei längerem Er-
hitzen vollständig auflösen kann.
4. Analyse Ghevreul's.
2. Schweden. Thomson.
3. Freiberg, a) Stromeyer, b) sp. G. = 6,043. Behnke.
4. Ehrenfriedersdorf (Plinian nach Brthpt.); sp. G. = 6,3. Plattner.
5. Reichenstein; sp. G. = 5,896. Weidenbusch.
6. Melchiorstollen bei Jauernick (Johannisberg) in östr. Schlesien. Derb.
Freitag.
7. Sala; sp. G. m 5,82. Behnke.
8. Altenberg bei Kupferberg in Schlesien. Grosse Krystalle ; sp. G. = 6,043.
Derselbe.
9. Rothzechau bei Landshut in Schlesien; sp. G. = 6,067. Derselbe.
10. Wettin. Kleine Zwillingskrystalle ; sp. G. = 5,365 u. 5,657. Baentsch.
4. 2. 3. 4. 5. 6.
a.
b.
Schwefel 20,13
19,60
21,08
20,38
20,08 19,17
21,14
Arsenik 43,42
45,74
42,88
44,83
45,46 45,94
41,91
Eisen 34,94
33,98
36,04
34,32
34,46 33,62
36,95
98,49
99,32
100.
99,53 100. 98,73
100.
7.
8.
9.
40.
Schwefel
18,52
20,25
19,77
22,63
Arsenik
42,05
43,78
44,02
39,86
Antimon
1,10
1,05
0,92
—
Eisen
37,65
34,35
34,83
37,51
99,32
99,43
99,54
100.
Aus diesen Untersuchungen ergiebt sich übereinstimmend, dass der A. aus 1 At.
Arsenik, 2 At. Schwefel und 2 At. Eisen besteht, demzufolge er als eine Ver-
bindung von 1 At. Eisenbisulfuret und 1 At. Eisenarseniet betrachtet wird,
FeS 2 + Fe As.
2 At. Schwefel = 400 = 19,60
1 - Arsenik = 940 = 46,08
2 - Eisen = 700 = 34,32
2040 100.
Da er mit dem ersten Gliede der Formel als Speerkies isomorph ist, so kann
man schliessen, dass auch Fe As isomorph FeS 2 sei, weshalb er auch durch
'As
Fe
bezeichnet worden ist.
59
Kobaltarsenikkies. Auch die analoge Verbindung CoS 2 + CoAs zeigt
dieselbe Dimorphie wie FeS 2 , obwohl sie bis jetzt noch nicht für sich, sondern
immer nur in isomorpher Mischung mit FeS 2 -+- Fe As vorgekommen ist. Solche
Mischungen von der regulären Form des Schwefelkieses sind der Kobaltglanz,
solche aber von der zweigliedrigen Form des Speerkieses und Arsenikkieses
sind der Glaukodot und der Danait.
Der Glaukodot giebt nach Plattner im Kolben kaum etwas Flüchtiges,
eine Spur arsenige Säure. Schmilzt v. d. L. auf Kohle in der inneren Flamme
unter Entwicklung von Schwefel- und Arsenikdämpfen zu einer schwarzen
Kugel, welche mit Borax starke Eisenreaktion, bei erneuertem Umschmelzen
mit dem Fluss aber blaue Gläser giebt, die eine Spur Nickel enthalten.
1. Glaukodot (Brthpt.) von Huasco in Chile; sp. G. = 5,975 — 6,003.
Plattner.
2. Kobaltarsenikkies von Skuterud, Kirchspiel Modum in Norwegen; a) kleinere
Krystalle (Mittel von 3 Analysen), b) grössere nach Sc heerer, c) dergl.
nach Wohle r.
3. K. (Danait) von Franconia, New-Hampshire. Hayes.
4. Sogen, strahliger Kobaltglanz von Orawicza im Banat, nach Breithaupt
hierher gehörig; a) nach Huberdt, b) nach Patera.
i.
2.
3.
4
a.
b.
c.
a.
b.
Schwefel
20,21
17,66
17,48
17,84
19,75
19,78
Arsenik
4-3,20
46,77
47,45
41,44
44,1.3
43,63
Eisen
11,90
26,62
28,77
30,91
32,94
30,36
32,03
Kobalt
24,77
8,57
6,50
4,75
6,45
5,75
4,56
100,08
99,62
100,59
98,67
99,99*)
100.
iese isomorphen Mischungen
sind im
Allgemeinen
m(FeS 2 -h Fe As) 4-
n(CoS 2
■+■ Co As)
oder
¥ ;)#
+ ? r\
>As.
Co)
CoJ
In 1
(Glaukodot) ist m
= *,
n = 2
2 a
n
= 3,
= 1
2 b
u
= 9,
= 2
2 C
JJ
= 7,
= 1
3
(Danait)
n
= 5,
= 1
4
>?
= 6,
= 1
Baentsch: Ztsch. f. d. ges. Naturw. VII, 372. — Behnke: S. Arsenikeisen. —
Berthier: Ann. Chim. Phys. LXII. J. f. pr. Chem. X, 43. — Breithaupt: Pogg.
Ann. LXXXI, 578. — Chevreul: Gilb. Ann. XVII, 84. — Freitag: In mein. Laborat.
— Hayes: Am. J. of Sc. XXIV, 386. — H über dt u. Patera: Leonh. Jahrb. 4848.
325. — Plattner (Breithaupt) : Pogg. Ann. LXIX, 430. LXXVII, 427. — G. Rose:
Ebend. LXXVI, 84. (üeber den Plinian).
4) Nach Abzug von 4 8,4 p. G. beigemengtem Wismuth.
60
Kobaltglanz.
Giebt beim Erhitzen an sich nichts Flüchtiges, beim Rösten dagegen arse-
nige Säure. V. d. L. auf Kohle entwickelt er Arsenikdämpfe und schmilzt zu
einer grauen schwach magnetischen Kugel, welche mit den Flüssen auf Kobalt
reagirt.
Nach Berthier verliert er beim Erhitzen 30 bis 40 p. G. Schwefelarsenik,
und lässt zuletzt Co 4 As zurück, worin jedoch noch 5 bis 6 p. G. Schwefel
bleiben.
In Salpetersäure löst er sich (unter Abscheidung von Schwefel und arseni-
ger Säure) zu einer rothen Flüssigkeit auf.
Klaproth analysirte schon den K. von Tunaberg, übersah jedoch den
Gehalt an Schwefel. Stromeyer's Analyse gab zuerst ein richtiges Bild von
der Zusammensetzung des Minerals.
1. Skuterud, Kirchspiel Modum in Norwegen, a) Stromeyer. b) Ebbing-
haus.
2. Orawicza im Banat, mit gediegen Wismuth vorkommend, a) Huber dt.
6) Strahliger. Patera.
3. Grube Philippshoffnung bei Siegen. Schnabel.
4. Grube Morgenröthe bei Eisern unweit Siegen. Derb, lange für Speiskobalt
gehalten. Schnabel {Anal, nach Abzug von Schwefelkies und Bergart).
5. Sogenannter faseriger Speiskobalt von der Grube grüner Löwe bei Siegen.
Schnabel.
6. Sogen. Stahlkobalt von der Grube Hamberg bei Siegen, stahlgrau ins Vio-
lette, schwärzlich anlaufend, a) Schnabel, b) Heidingsfeld.
1.
2
3.
4.
a.
b.
a.
b.
Schwefel 20,08
20,25
19,75
19,78
19,10
19,35
Arsenik
43,46
42,97
44,13
43,63
44,75
45,31
Kobalt
33,10
32,07
30,37
32,03
29,77
33,71
Eisen
3,23
3,42
5,75
4,56
6,38
1,63
99,87
98,71
5.
100.
100.
6.
100.
100.
Schwefel
19,98
a.
20,86
b.
19,08
Arsenik
42,53
42,94
43,14
Antimon
2,84
—
1,04
Kobalt
8,67
8,92
9,62
Eisen
25,98
28,03
24,99
Kupfer
—
—
2,36
100,23
■
100.
100,75
Berzelius zeigte, dass Stromeyer's Analyse den K. als eine Verbin-
bindung von 1 At. Arsenik, 2 At. Kobalt und 2 At. Schwefel zu erkennen giebt,
und die übrigen Analysen bestätigen diese Annahme. Man kann ihn demnach
61
als eine Verbindung von 1 At. Kobaltarseniet und 1 At. Kobaltbisulfuret,
GoS 2 +■ Co As
betrachten.
2 At. Schwefel = 400 = 19,14
1 - Arsenik = 940 = 45,00
2 - Kobalt = 750 = 35,86
2090 100.
Vielleicht sind beide Verbindungen isomorph, denn Co As ist regulär, CoS 2 ist
zwar nicht bekannt, doch FeS 2 als Schwefelkies isomorph mit dem Kobaltglanz,
und dann ist der letztere eine isomorphe Mischung.
Ausserdem enthält er stets eine gewisse Menge der isomorphen Eisenver-
bindung
FeS 2 + Fe As,
deren Menge sich zu derjenigen der Kobaltverbindung nach Aeq. verhält
in 1
= 1
: 10
ga
= 1
: 5
gb
= 1
: 7
3
= 1 :
: 4,5
4
= 1
: 18
5 u. 6 = 3 : 1
Berthier: Ann. China. Phys. LXII. J. f. pr. Ch. X, 15. — Ebbinghaus: In
meinem Laborat. — Heidingsfeld: Ebendas. — Huberdt u. Pa tera: Leonh.
Jahrb. 1848. 325. — Klaproth: Beiträge II, 302. — Schnabel : Verh. d. nat. V.
d. pr. Rheinl. 7. Jahrg. 158. u. Privatmittheilung. — Stromeyer: Gott. gel. Anz.
1817. 72. Schwgg. J. XIX, 336.
Nickelglanz.
A. Antimonnickelglanz (Nickelspiessglanzerz).
Schmilzt v. d. L. unter starker Entwicklung von Antimondämpfen (oft
auch eines schwachen Arsenikgeruchs), und giebt ein sprödes Metallkorn, wel-
ches auf Nickel, zuweilen auch auf Kobalt reagirt.
Wird von Salpetersäure unter Abscheidung von Sclrwefel und antimoniger
Säure zu einer grünen Flüssigkeit aufgelöst.
1. Sayn- Altenkirchen. John.
2. Grube Landskrone im Siegenschen. H. Rose.
Schwefel
1.
14,16
2.
a.
15,98
b.
15,55
Antimon
61,68
55,76
54,47
Nickel
23,33
27,36
28,04
99,17
99,10
98,06
Die Analyse John's ist wegen mangelhafter analytischer Methoden nicht richtig.
Nach H. Rose ist der A. eine Verbindung von 1 At. Antimon, 2 At. Nickel
62
und 2 At. Schwefel, und lässt sich als eine solche von 1 At. zweifach Schwefel-
nickel und 1 At. Antimonnickel betrachten.
NiS 2 -+- NiSb.
2 At. Schwefel = 400,0 = 15,21
1 - Antimon = 1504,0 = 57,19
2 - Nickel = 725,6 = 27,60
2629,6 100.
B. Arseniknickelglanz.
Decrepitirt stark beim Erhitzen und giebt ein gelbbraunes Sublimat von
Schwefelarsenik. Beim Rösten entwickelt er arsenige Säure und schweflige
Säure; v. d. L. schmilzt er unter Entwicklung von Arsenikdämpfen zu einer
Kugel, welche mit den Flüssen auf Nickel, Kobalt und Eisen reagirt.
Wird von Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel und arseniger
Säure zu einer grünen Flüssigkeit aufgelöst. Wird von Kalilauge nicht zersetzt.
1. Von Haueisen bei Lobenstein ; sp. G. =5,954. a) R. b) Heidingsfeld.
2. Grube Jungfer bei Musen. Krystallisirt. Schnabel.
3. Pfingstwiese bei Ems. Krystallisirt (mit Pentagondodekaederflächen).
Bergemann.
4. Loos in Helsingland, Schweden; sp.G. = 6,13. o) Pf äff. 6) Berzelius.
5. Grube Mercur bei Ems. Derb, Schnabel.
6. Grube Albertine bei Harzgerode. (Sp.G.=6,3.Zincken; 6,09. G.Rose.JR.
7. Camsdorf in Thüringen. Döbereiner.
4. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
a. 1 ) b. a. b.
Schwefel 20,16 18,96 18,94 19,04 12,36 19,34 17,82 18,83 14
Arsenik 48,02 46,12 46,02 45,02 45,90 45,37 38,92 44,01 48
Antimon — 0,33 — 0,61 — — — 0,86 —
Nickel 31,82 33,04 32,66 34,18 24,42 29,94 35,27 30,30 27
Eisen — 1,81 2,38 1,02 10,46 4,11 4,97 6,00 11
100. Co 0,60 100. Co 0,27 — 0,92 2,23 100. 100.
Cu0,11 100,14 93,14 99,68 Cu2,75
100,97 101,96
Die reinsten Abänderungen bestehen hiernach im Wesentlichen aus 1 At.
Arsenik, 2 At. Nickel und 2 At. Schwefel, und lassen sich als Verbindungen
von 1 At. zweifach Schwefelnickel und 1 At. Arseniknickel betrachten,
NiS 2 ■+- NiAs.
2 At. Schwefel = 400,0 = 19,36
1 - Arsenik = 940,0 = 45,51
2 - Nickel = 725,6 = 35,13
2065,6 100.
\) Ich erhielt 8,58 p,C. Eisenoxyd, von dem ein Theil mit dem Mineral gemengt war.
Da das ihm wesentlich angehörige nicht bestimmt werden konnte, so ist die ganze Menge
abgezogen.
63
Fast immer ist aber die isomorphe Eisenverbindung
FeS 2 + FeAs
beigemischt ; und zwar verhält sich dieselbe zu der des Nickels :
in 1 b = 1 : 18 in 3 b = 1 : 6,7
2 = 1 : 12 in 5 = 1 : 5
Der Antimon- und der Arseniknickelglanz sind isomorphe Verbindungen.
C. Antimon-Arseniknickelglanz.
Zu den isomorphen Mischungen von A und B gehören die am frühesten,
nämlich von Klapr oth und von Ullmann untersuchten. Sie geben die Reak-
tionen beider Verbindungen.
1. Freusburg. Klapr oth.
2. Sayn-Altenkirchen. Ullmann.
3. Grube Albertine bei Harzgerode, sp. G. = 6,352— 6,506. Rammeisberg.
\.
2.
3.
Schwefel
15,25
16,40
17,38
Antimon
47,75
47,56
50,84
Arsenik
11,75
9,94
2,65
Nickel
25,25
26,10
29,43
Eisen
—
—
1,83
100. 100. 102,13
Dürfte man die Bestimmung von Arsenik und Antimon hier als richtig ansehen,
so wäre
1 = 5A + 2B
2 = 3A + B
3 = 12A -4- B
Diesen Mischungen kommt die Formel
NiS' + Nij As
zu.
Da der Nickelglanz gleiche Form mit dem Weissnickelkies NiAs hat, so
schreibt Frankenheim die Formeln der beiden Verbindungen
Ni(S 2 ,Sb) undNi(S 2 ;As).
Arsenikglanz von abweichender Zusammensetzung (Amoibit,
Gersdorffit).
1. Krystallisirter N. von Schladming in Steiermark; sp. G. = 6,7 — 6,9.
Hörnes. a) Löwe, b) sp. G. = 6 ; 64. Pless.
2. Derber N. von Schladming. o) Löwe, b) Vogel.
3. N. von Prakendorf in Ungarn. Löwe.
4. Amoibit von Lichtenberg bei Stehen im Fichtelgebirge, regulär krystalli-
sirt, sp. G. = 6,08. v. Kobell.
64
4.
2.
3.
4.
a.
a.
b.
«. ß.
7-
Schwefel 14,13 16,11 16,91
16,35
14,22
13,71
16,25
13,87
Arsenik 49,83 39,88 39,40
39,04
42,52
45,71
46,10
45,34
Nickel 26,14 27,90 28,62
19,59
38,42
35,42
28,75
37,34
Kobat — 0,83 2,88
14,12
—
—
—
Spur
Eisen 9,55
99,65
44,97 42,19
14,43
2,09
Si 1,87
2,51
1,46
8,90
100.
2,50
99,69 100.
4 00,23
99,05
99,12
98,81
1 . a. Mittel von 3 Analysen.
2. Mittel
von 2 Analysen.
4. Nach Abzug
von 0,95 Bleiglanz.
Das Atomverhältniss ist hier
• S : As
Ni (Co, Fe)
1. a. 1,33 : 1
1,85
b.a. 4,90 : 1
■ 2,84
ß. 2,07 : 1
3,0
y. 4,97 : 4
3,0
2. a. 4,57 : 4
2,44
b. 4,40:4
2,14
3. 4,66 : 4
2,11
4. 4,44 : 4
2,25
1f an-
Alle diese Analysen weichen von dem VerhäKniss 2:1:2 merklich ab
Der krystallisirte N. 1 a giebt, wenn man das Verhältniss 1£ : 1
nimmt,
3 As -H 4S ■+- 5Ni = 2Ni + 3NiAs,
doch dürfte es viel wahrscheinlicher sein, in diesen Krystallen eine Beimengung
von Rothnickelkies anzunehmen, oder vorauszusetzen, dass die Bestimmung des
Schwefels zu niedrig, die des Arseniks zu hoch ausgefallen sei. Ersteres kann
man mit noch mehr Recht von dem derben Erz No. 2., so wie von dem unga-
rischen No. 3. behaupten. Auch bei dem krystallisirten N. von Stehen (4.)
möchte dies die Ursache der abweichenden Zusammensetzung sein.
Die von Lerch untersuchten Krystalle sind durch wechselnden und zum
Theil grossen Kobaltgehalt ausgezeichnet, und weichen auch durch das Atom-
verhältniss 2:4:3 von den übrigen ab. Ihre Analysen bedürfen der Bestä-
tigung.
Auch mit Hülfe der Isomorphie von Schwefel und Arsenik erlangt man für
diese Nickelerze keine genügende Aufklärung.
Da Ni As und Ni S 2 -H Ni As regulär krystallisiren, so können sie isomorph
sein. Nimmt man dies an, so müssen NiAs und NiS 2 es gleichfalls sein. In
jedem Nickelglanz müssen also die Atome von Nickel gleich sein der Summe der
At. des Arseniks und der Hälfte der At. des Schwefels.
65
Die
angefüh
rten Analysen geben in
diesem Fall :
As, S
: Ni(Fe,
Co)
1.
a.
1,66
: 1,85
b.
a.
ß.
7-
1,95
2,03
1,98 :
2,84
: 3,0
3,0
2.
a.
I).
1,78
1,07
2,44
2,14
3.
1,83
2,11
4.
1,72
2,25
Viel wahrscheinlicher ist indessen eine andere Ansicht, welche keine we-
sentlichen fremden Beimischungen oder analytische Fehler voraussetzt.
Arseniknickel (NiAs) ist regulär, gleich vielen Sulfureten von der Form RS
gehört dazu auch Ni S, so können diese Nickeiglanze als isomorphe Mischungen
mNiS H- nNiAs = Nij^
betrachtet werden. In der That verhalten sich die Atome von
*
'i(Co,Fe)
S,As
in 1. a.
= 1,85
: 2,33 = 1
: 1,26
b.
ct.
=2,84 :
2,90 = 1
1,02
ß-
= 3,00
3,07 = 1
: 1,02
Y-
= 3,00
: 2,97 = 1
: 0,99
2. a.
= 2,44
2,57 = 1
: 1,06
b.
= 2,14
2,40 = 1
: 1,12
3.
= 2,11
2,66 = 1
: 1,26
4.
= 2,25
2,44 = 1
: 1,09
also nahe = 1:1
.
Berzelius: Vet. Acad. Handl. 1820. Jahresb. I, 76. Schwgg. J. XXXII, 175. —
Bergemann: J. f. pr. Ghem. LXXV, 244. — Döbereiner: Schwgg. J. XXVI, 270. —
Heidingsfeld: In mein. Lab. — John: Schwgg. J. XII,238. — Klaproth: Beitr.
VI, 329. — Kobell: J. f. pr. Ghem. XXXIII, 4 02. — Löwe: Pogg. Ann. LV, 503.
Haidinger's Berichte 1847 u. Privatmitth. — Pfaff : Schwgg. J. XXII, 260. — Pless:
Ann. Chem. Pharm. LI, 250. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXV1II, 511. —
H. Rose: Ebendas. XV, 588. — Schnabel: Verh. d. nat. V. d. pr. Rheinl. VIII, 307
u. Privatmithl. — Ullmann: System. -tabell. Uebers. 379. — Vogel: In mein. Labor.
c. Verbindungen von Sulfuriden. (Schwefelsahe.)
I. Verbindungen von Sb und Äs.
a. Von Eisensulfuret.
Berthierit.
Schmilzt v.d.L. leicht, giebt Antimonrauch, und hinterlässt eine schwarze
magnetische Schlacke, welche zuweilen auf Zink und Mangan reagirt.
Rammelberg's Mineralchemie. «*
66
Löst sich schwer in Chlorwasserstoffsüure, leicht in Königswasser auf.
1. Grube Neue Hoffnung Gottes bei Bräunsdorf unweit Freiberg, a) Rain
melsberg. b) Hauer.
2. Arany-Idka in Ungarn; sp. G. = 4,043. Pettko.
3. Anglar, Dept. de le Creuse. Berthier.
4. Grube Martouret bei Chazelles, Auvergne. Berthier.
5. Chazelles. Berthier.
1. 2. 3. 4. 5.
a.
b.
Schwefel
31,32
30,53
29,27
29,18 28,81
30,3
Antimon
54,70
59,31
57,88
58,65 61,34
52,0
Eisen
1 1,43
10,16
12,85
12,17 9,85
16,0
Mangan
2,54
—
—
—
—
Zink
0,74
100,73
—
—
— —
0,3
100.
100.
100. 100.
98,6
Berechnete Schwefelmengen für
Antimon
22,99
23,76
23.18
23,52 24,57
20,83
Eisen
6,53
5,81
7,34
6,95 5,63
9,14
Mangan
1,50
—
Zink
0,36
30,38
0,15
29,57
30,52
30,47 30,20
30,12
Verhältniss dei
" Schwefel mengen
von
Fe : Sb
Fe : Sb
1. a. =
= 1 : 2,7
3.
= 1 : 3,4
1. b. =
= 1 : 4,1
4.
= 1 : 4,4
2.
= 1 : 3,1
5.
= \ : 2,2
Ob diese grossen Differenzen auf dem Vorhandensein mehrerer bestimmter
Verbindungen oder auf Beimengungen beruhen, lässt sich noch nicht entscheiden.
No. 5. mit dem Verhältniss des Schwefels = 1:2 entspricht
Fe 3 Sb 2 . (I.)
No. 1. a. und 2. mit 1 : 3 entsprechen
FeSb. (II.)
No. 1 . b. mit dem Verhältniss 1 : 4 giebt
Fe 3 Sb 4 . (III.)
Die beiden ersten Formeln erfordern
I. II.
9S =1800 = 30,73 4S = 800 = 30,14
2Sb = 3008 = 51,35 Sb = 1504 = 56,67
3Fe = 1050 = 17,92 Fe = 350 = 13,19
5858 100. 2654 100.
Die Formel II. ist wohl durch die Analysen am meisten verbürgt.
_6?_
ßerthier: Ann. Mines III S6r. III, 49. Pogg. Ann. XI, 478. XXIX, 458. — Hauer:
Jahrb. geol. Reichsanst. IV, 635. ~ Pettko: Haicling. Berichte I, 62. — Rammels-
berg: Pogg. Ann. XL, 153.
■
b. Von Bleisulfuret.
-
Zinckenit.
Decrepitirt beim Erhilzen. Giebt in der offenen Röhre schweflige S., weisse
Dämpfe und ein theilweise flüchtiges Sublimat. Schmilzt v. d. L., giebt Anti-
mondämpfe und lässt sich bis auf einen geringen meist eisen- und kupferhalti-
gen Rückstand verflüchtigen. Dabei beschlägt die Kohle zunächst der Probe
gelb, weiterhin weiss. (G. Rose. Zincken).
In Wasserstoffgas geglüht, verliert er allen Schwefel als Schwefelwasser-
stoff, und es bleibt Antimonblei zurück. Wohle r.
Wird von Chlorwasserstoffsäure beim Erhitzen aufgelöst. Beim Erkalten
scheidet sich Chlorblei aus. Salpetersäure und Königswasser geben partielle
Lösungen unter Absatz weisser Rückstände, welche oxulirtes Antimon (und
Blei) enthalten. Kalilauge und Schwefelalkalien bewirken eine theilweise Zer-
setzung ; die Auflösung giebt mit Säuren einen orangefarbigen Niederschlag von
Schwefelantimon.
Analysen des Z. von Wolfsberg am Harz:
Schwefel
Antimon
Blei
4.
H. Rose.
22,58
44,25
34,90*)
2.
Kerl.
21,22
43,98
30,84
Silber
—
0,12
Kupfer
Eisen
0,42
1,45
99,15
97,61
Da sich der Schwefel des Bleis und Antimons =1:3 verhalten, so be-
steht der Z. aus 1 At. Schwefelblei und 1 At. Schwefelantimon, einfach
Schwefelantimonblei,
PbSb.
4 At. Schwefel = 800,0 = 22,23
1 - Antimon =1504,0 = 41,80
1 - Blei = 1294 ,6 = 35,97
3598,6 100.
Die untersuchten Proben scheinen etwas Antimonglanz enthalten zu haben.
Kerl: B. u. hütt. Ztg. 1853. No.2. — G. Rase: Pogg. Ann. VII, 91. — H. Rose:
Ebendas. VIII, 99. — Wohl er: Ebendas. XLVI, 155.
1) Antimon und Blei das Mittel aus 2 Analysen.
5*
68
Plagionit.
Verhält sich wie Zinckenit.
Zusammensetzung des P. von Wolfsberg am Harz, a. nach H.Rose, b. nach
Kude matsch :
a. b.
Schwefel 21 ,74 21,49
Antimon 37,94 37,53
Blei 40,57 40,98
400,22*) 400.
en a.
ti 45,17
Blei 6,28 6,33
Schwefelmengen a. b.
für Antimon 4 5,17 45,01
21,45 21,34
Beide verhalten sich
in a. = 3 : 1,24 = 9 : 3,72 = 12 : 4,96
,, b. = 3 : 1,26 = 9 : 3,78 = 42 : 5,04
Nimmt man das Verhältniss 9 : 4 an, so besteht der P. aus 4 At. Schwefelblei
und 3 At. Schwefelantimon, Drei viertel- Schwefelantimonblei/
Pb 4 Sb 3 . (I.)
Zieht man 42:5 vor, so enthält er 5 At. Schwefelblei und 4 At. Schwefelanti-
mon, ist Vierfünftel-Sch wefelantimonblei,
Pb 5 Sb 4 . (II.)
I. II.
4 3 At. Schwefel =2600 = 21,16 47 At. = 3400 = 24,40
3 - Antimon =4542 = 36,74 4 - =604 6 = 37,86
4 - Blei = 5478 = 42,43 5 - = 6473 = 40,74
42290 400. 45889 400.
Die erste, von H. Rose angenommene Formel stimmt hiernach mit den Ana-
lysen nicht ganz so. gut als die zweite.
Kudernatsch: Pogg. Ann. XXXVII, 588. — H. Rose: Ebendas. XXVIII, 42*.
Jamesonit.
Verhält sich wie der vorige.
4. Cornwall. (Sp. G. =5,564 Haidinger). Mittel von 3 Analysen. H.Rose.
2. Valencia d' Alcantara, Estremadura ; sp. G. = 5,616. Schaffgotsch.
3. Arany-Idka; sp. G. = 5,604. A. Löwe.
\) Schwefel und Blei das Mittel zweier Bestimmungen.
69
\.
2.
3.
Schwefel
22,34
21,78
18,59
Antimon
34,29
32,62
33,10
Wismuth
—
1,05
0,22
Blei
39,94
39,97
40,82
Eisen
2,64
3,63
2,99
Kupfer
0,18
—
1,78
Zink
Spur
0,42
0,35
Silber
—
—
1,48
99,39
99,47
99,33
Berechnete Schwefelmengen :
Antimon (Bi)
13,77
13,22
13,31
Blei
6,20
6,20
6,33
Eisen
1,51
2,07
1,67
Kupfer
0,05
—
0,44
Zink
—
0,21
0,16
Silber
—
-—
0,21
21,53 21,70 22,12
In No. 3 fehlen also 3,53 p. G. Schwefel, d. h. die Menge der Metalle ist zu hoch
bestimmt.
Das Verhältniss des Schwefels ist
für R : Sb
in1 = 7,76 : 13,77 = 1,7 : 3
2 = 8,48 : 13,22 = 1,9 : 3
3 = 8,81 : 13,31 = 2,0 : 3
Also offenbar = 2:3. Der J. ist folglich eine Verbindung von 1 At. Schwefel-
antimon und 2 At. Schwefelblei, Halb-Schwefelantimonblei,
Pb 2 Sb.
5 At. Schwefel = 1000 = 19,64
1 - Antimon = 1504 = 29,53
2 - Blei = 2589 = 50,83
5093 100.
Allein diese Verbindung findet sich immer in isomorpher Mischung mit der ent-
sprechenden des Eisens (Kupfers, Zinks, Silbers). Eine solche aus 1 At. des
Eisensalzes und 3 At. des Bleisalzes bestehend,
Fe 2 Sb + 3Pb 2 Sb,
enthält :
20 At. Schwefel = 4000 = 21,64
4 - Antimon =6016 = 32,55
6 - Blei = 7767 = 42,02
2 - Eisen = 700 = 3,79
18483 100.
70
Allein II. Rose's Analyse zeigt anstatt des Schwefelverhältnisses von 2:3
das von 1,7 : 3 = 5,1 : 9. Setzt man dafür das von 5 : 9, so erhält man die
Formel
Pb 5 Sb 3 oder J , D >Sb 3 ,
£Fe)
welche erfordert :
14 At. Schwefel = 2800 = 21,80
3 - Antimon = 4512 = 35,14
4 - Blei = 5178 = 40,33
1 - Eisen =_J?i = 2,73
12840 100.
und welche allein der Analyse entspricht. Indessen ist sie weder einfach, noch
mit Rücksicht auf das Resultat der übrigen Analysen gerade wahrscheinlich,
und wir dürfen eher annehmen, dass der Probe etwas Antimonglanz (£ des
Ganzen = 8 p. G. des Minerals) beigemengt war.
H. Rose selbst hat indessen aus seiner Analyse einen anderen Schluss ge-
zogen. Er betrachtet nämlich das Eisen als in Form von Schwefelkies beige-
mengt, und nimmt das Schwefelverhältniss von Blei und Antimon = 1,5 : 3
= 1 : 2 an. Dann wäre der J. eine Verbindung von 2 At. Schwefelantimon
und 3 At. Schwefelblei, Zweidrittel-Schwefelantimonblei,
Pb 3 Sb 2 .
Zieht man in H. Rose's Analyse das Eisen als Bisulfuret, das Kupfer als
Sulfuret ab, und stellt sie der berechneten Zusammensetzung gegenüber, so
erhält man :
Schwefel 20,48 6 At. = 1200 = 14,83
Antimon 36,44 2- =3008 = 37,17
Blei 42,44 3 - = 3884 = 48,00
99,36 8092 TÖÖ!
Hier findet deswegen keine Uebereinstimmung statt, weil die Analyse in dieser
Form überhaupt der Formel nicht entspricht.
36,44 Sb = 14,60 Schwefel
42,44 Pb= 6,56
und ferner ist 6,56 : 14,60 = 1,35 : 3, und nicht = 1,5 : 3.
Wäre in der That das Eisen als Bisulfuret vorhanden, so hätte die Analyse
23,04 p.C. Schwefel liefern müssen, also 0,7 mehr, als geschehen ist, und es
würden 5| p. C. Schwefelkies beigemengt gewesen sein.
Auch die Analyse No. 2, welche noch mehr Eisen gegeben hat, und bei
welcher die gefundenen und (mit FeS) berechneten Schwefelmengen genau
stimmen, spricht gegen die Annahme von Schwefelkies.
71
Wir dürfen daher im J. das Schwefel verhältniss von Ph : Sb = 2 : 3 an-
nehmen.
A. Löwe: Haidinger's Berichte I, 62. — H. Rose: Pogg. Ann. VIII, 99. — Graf
Schaffgotsch: Ebendas. XXXVIII, 403.
Federerz (Heteromorphit). Den ersten Namen giebt man haarförmigen
Massen von Schwefelantimonblei, welche mit Antimonglanz, Zinckenit u. s. w.
zusammen vorkommen. Da gewisse dichte oder faserige Massen dieselbe Zu-
sammensetzung haben, wurde der zweite Name von Zineken und mir für
diese Substanzen vorgeschlagen.
1. Wolfsberg am Harz. Dicht, grau; sp. G. = 0,079. «) Michels, b) Po-
selger.
2. Herzog Alexius-Erbstolln im Selkethal am Harz. Faserig, hellgrau, senk-
recht gegen die Faserrichtung vollkommen spaltbar; sp.G. = 5,693—5,719.
Rani melsbere.
3. Wolfsberg. Haarförmig. H.Rose.
4. Bottino in Toskana, a) und b) haarförmig, c) nad/lförmig. Bechi.
2. 1 ) 3. 4.
b. 1 ) a. b.
c.
Schwefel 19,44 20,52 20,23 19,72 20,53 18,39 19,2,*
Antimon 31,62 31,54 31,96 31,04 32,16 30,18 29,24
Blei 50,03 44,00 44,32 46,87 43,38 47,68 49,31
Eisen Spur 2,91 2,93 1,30 0,95 0,25 —
Zink — — 0,08 1,73 1,08 0,21
Kupfer 1,03 0,56 1,25 1,11 2,00
101,09 100. 100.
99,01
100.
98,69
100,01
Berechnete Schwefelmengen für :
Antimon, 12,67 12,63 12,80
12,43
12,88
12,09
11,71
Blei 7,73 6,81 6,86
7,25
6,71
7,38
7,63
Eisen (Zn,Gu) — 1,93 1,82
0,78
1,71
0,97
0,60
20,40 21,37 21,48 20,46 21,30 20,44 19,94
Stets haben die Analysen zu wenig Schwefel gegeben.
Das Verhältniss des Schwefels ist für:
R : Sb R : Sb
in 1. a. = 7,73 : 12,67 = 1,83 : 3 in 4. a. = 8,42 : 12,88 = 1,96 : 3
b. = 8,74 : 12,63 = 2,08 : 3 b. = 8,35 : 12,09 = 2,07 : 3
2. = 8,68 : 12,80 = 2,04 : 3 c. = 8,23 : 11,71 = 2,11 : 3
3. = 8,03 : 12,43 = 1,94 : 3
Also herrscht das Verhältniss 2:3.
Das Federerz hat also dieselbe Zusammensetzung wie der Jamesonit. Es ist
bei der Uebereinstimmung in der Struktur und dem sp. G. beider nicht länger
4) In beiden Analysen ist das Antimon aus dem Verlust bestimmt. In No. 4. sind 2,75
p.C, in No. 2. aber 8,7 p. C. Zinkblende in Abrechnung gebracht, weil dieses Mineral sicht-
lich mit dem Erz verwachsen ist.
72
zweifelhaft, dass Heteromorphit und Federerz dichte faserige und haarförmige
Abänderungen des Jamesonits sind.
Bech i : Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 60. — Michel s: In mein. Laborat. — H.Rose:
Pogg. Ann. XV, 471. — Poselger u. Rammeisberg: Ebendas. LXXVII, 240.
Binnit (Dufrenoysit).
Giebt im Kolben ein rothes Sublimat von Schwefelarsenik. Schmilzt v. d.
L. leicht unter Entwicklung von Schwefel- und Arsenikdämpfen und hinterlässt
zuletzt ein Bleikorn.
Wir behalten den von Wiser zuerst gebrauchten Namen für die Substanz
bei, welche Damour im derben Zustande untersuchte, und fügen die Analys n
der von Heusser, S. v. Waltershausen, Descloizeaux und Marignac
als zweigliedrig beschriebenen Krystalle (oder als gleichartig mit denselben an-
gesehen) bei, welche mit ersterer zusammen in dem Dolomit des Binnenthals
(Wallis) vorkommen.
4. 2. 3. 4. 5. 6.
D. St. U. N. U. St.
Schwefel 22,49 23,97 24,66 23,82 24,05 23,54
Arsenik 20,69 22,01 23,32 23,81 23,95 25,14
Blei 55,40 53,30 51,18 51,65 51,40 51,48
Silber 0,21 0,24 0,02 0,12 0,02 0,17
Eisen 0,44 — — — — 0,08
Kupfer
0,31
99,54
99,52
99,18
99,40
99,42
100,41
Sp. G. =
■ 5,549
5,355
5,074
5,459
7.
8.
9.
40.
M.
12.
St.
U.
ü.
St.
St.
St.
Schwefel
24,22
23,95
24,66
25,30
25,77
25,91
Arsenik
25,27
26,46
25,74
26,33
26,82
28,55
Blei
49,22
49,66
47,58
46,83
47,39
44,56
Silber
0,94
0,63
0,94
1,62
—
0,42
Eisen
0,25
—
—
—
—
0,45
99,90 100,70 98,92 100,08 99,98 99,89
Sp. G. = 5,074 5,469 5,405 5,177 5,393
D. = Damour. N. =Nason. St. = S tockar-Escher. U. =Uhrlaub.
No. \ . Derbe Masse. No. 2. Mittel von 5 Analysen, deren Substanz etwas
zersetzt erschien. No. 7. Mittel aus 2 Analysen, von derber frischer Masse.
No. 10. und 11. Krystallfragmente. No. 12. Dergleichen.
Verhältniss des Schwefels :
Pb
As
1 = 8,93
13,21 = 2,03
3
2 = 8,27
44,05 f» 1,77
: 3
3 =>7,90
14,88 = 1,60
3
4 = 8,00
45,19 = 1,58
3
5 = 7,94
15,29 = 1,56
3
6 = 8,03
16,05 = 1,50
3
Pb
7 = 7,75
8 = 7,77
9 = 7,49
10 = 7,48
11 = 7,32
12 = 7,21
As
46,13 = 1,44 : 3
16,89 = 4,38 : 3
16,43 = 1,37 : 3
16,80 = 1,34 : 3
17,12 = 1,28 : 3
18,22 = 1,19 : 3
73
Damour's Analyse mit dem Schwefel verhältniss = 2:3 ergiebt eine Ver-
bindung von 1 At. Schwefelarsenik und 2 At. Schwefelblei, Halb-Schwe-
felarsenikblei,
Pb 2 As, (I.)
analog dem Jamesonit (Heteromorphit).
Die übrigen Analysen weichen sämmtlich unter sich ab, und gerade die
Krystallfragmente (10, 11, 12) ergeben die geringste Menge Basis, so dass sie
sich dem Verhältniss 1 : 3 oder der Formel
I in
PbAs (II.)
nähern, welche der des Zinckenits entspricht.
Diese beiden extremen Verhältnisse erfordern :
I. II.
5S = 1000 = 22,08 4S = 800,0 = 26,36
As = 940 = 20,76 As = 940,0 = 30,98
2Pb = 2589 = 57,16 Pb = 1294,6 = 42,66
4529 100. 3034,6 100.
Unstreitig ist ein Theil der Substanz nicht mehr unverändert.
Sart. v. Waltershausen glaubt, dass beide) ebenerwähnte Verbindun-
gen sich nach Art isomorpher Körper vereinigt finden können, und dass daraus
die Zwischen Verhältnisse sich ergeben.
Lässt sich die Form des Zinckenits und des Binnits mit einander vergleichen?
Damour: Ann. Chim. Phys. II S6r. XIV, 379. Berz. Jahresb. XXVI, 323. — Des-
cloizeaux: Ann. Mines, IV. S6r. VIII. — Heusser: Pogg. Ann. XCVII, H5. —
Sartorius v. Waltershausen (Nason, Uhrlaub) : Ebendas. XCIV, Ml. C, 537. —
Stockar-Escher: Kenngott Uebersicht 1856— 57, 176.
Boulangerit.
Verhält sich wie Zinckenit.
1. Wolfsberg am Harz. Faserig; sp. G. = 5,96. Rammeisberg.
2. Oberlahr, Sayn-Altenkirchen. Abendroth.
3. Nasafjeld, Lappland. Thaulow.
4. Molieres, Dpt. du Gard, Frankreich. Boulanger.
5. Nertschinsk, Sibirien, a) C. Brom eis. 6) Brüel.
6. Bottino, Toscana. a) Nadeiförmig, b) derb. Bechi.
4.
2.
3.
4.
a.
5.
b.
(
a.
b.
Schwefel
18,91
19,05
18,86
18,5
18,24
19,11
17,82
17,99
Antimon
25,94
25,40
24,60
25,5
25,04
23,66
26,74
26,08
Blei
55,15
55,60
55,57
53,9
56,29
53,87
55,39
53,15
Eisen
—
—
—
1,2
—
1,78
0,23
0,35
Kupfer
—
—
—
0,9
—
—
1,25
1,24
Zink
0,08
1,41
Silber
0,05
98,47
101,51
100,22
100.
100,05
99,03
100.
99,54
74
Da die Schwefel mengen, welche Blei und Antimon aufnehmen, gleich gross
sind, so ist derß. eine Verbindung von 1 At. Schwefelantimon und 3 At. Schwe-
felblei, Drittel-Schwefelantimonblei,
Pb 3 Sb
6 At. Schwefel = 1200 = 18,21
1 - Antimon = 1504 = 22,83
3 - Blei = 3884 = 58,96
6588 100.
Die Abweichungen der Analysen von der Berechnung müssen theils in der
Benutzung des älteren Atg. des Antimons, theils in Beimengungen von Antimon-
glanz gesucht werden.
Abendroth : Pogg. Ann. XLVII, 493. — Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV. 60. —
Boulanger: Ann. Mines II Ser. VIII, 575. Pogg, Ann. XXXVI, 484. — C. Bromeis:
Pogg. Ann. XLVI, 281. — Brüel : Ebendas. XLVIII, 550. — Thaulow. Ebendas.
XLI, 216.
Embrithit. So nannte Breithaupt ein Mineral von Nertschinsk, sp. G. = 6,3, wel-
ches 53,3 Blei, 0,8 Kupfer, 0,04 Silber neben Antimon und Schwefel enthalten soll. Ist
wahrscheinlich Boulangerit.
Plumbostib. Giebt im Kolben Schwefel und Schwefelarsenik. Enthält nach Platt-
ner 58,8 p. C. Blei.
Breithaupt u. Plattner: J. f. pr. Chem. X, 442. Berz. Jahresb. XVIII, 221.
Meneghinit.
■
Verhält sich wie Zinckenit.
Nach Bechi enthält dies faserige Mineral von Bottino in Toscana
Schwefel 17,52
Antimon
19,28
= 7,72 Schwefel
Blei
59,21
9,49]
Kupfer
3,54
0,90 1 40,29
Eisen
0,34
99,89
0,2 o]
18,01
Da 7,72 : 10,29 = 3 : 4,1, so ist das Verhältniss = 3:4 anzunehmen.
Dann ist der M. eine Verbindung von 1 At. Schwefelantimon und 4 At. Schwe-
felblei, Viertel-Schwefelantimonblei, dem etwas von dem entspre-
chenden Kupfersalze beigemischt ist,
f?Pbl
, Sb.
7 At. Schwefel = 1400 = 16,94
1 - Antimon = 1504 = 18,19
£t - Blei = 5071 = 61,36
T 8 T - Kupfer = 289 = 3,51
8564 100.
Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 60.
75
Geokrouit.
Verhält sich wie die vorigen, reagirt aber meist auch auf Arsenik.
1. Meredo in Galicien, Spanien; sp. G. = 6,43. Sauvage.
2. Sala, Schweden; sp. G. = 6,54 (Kerndt). Svanberg.
3. Val diCastellobeiPietrosanto, Toscana; krystallisirt ; sp.G. =6,45 — 6,47
Kerndt.
4. 2.
3.
Schwefel
16,90 16,26
17,32
Antimon
16,00 9,57
9,68
Arsenik
— 4,69
4,72
Blei
«4,89 66,45
66,54
Kupfer
1,60 1,51
1,15
Eisen
0,42
1,73
Zink
— 0,11
—
99,39 99,01
101 ; 14
Berechnete Schwefelmengen für
Antimon
i.
6,71
2. 3.
3,83 3,88
Arsenik
.
3,01 3,02
Blei
10,02 10,26 10,28
Kupfer (Fe,
,Zn) 0,40
0,56 0,87
17,13 17,66 18,05
Verhältniss des Schwefels für
B
. : Sb(As)
1 = 10,42
: 6,71 = 4,7 :
3
2 = 10,82
: 6,84 = 4,8 :
3
3 = 11,15
: 6,90 = 4,85 :
3
Es scheint demnach das Verhältniss 5 ;
3 stattzufinden.
In diesem Fall ist der
G. von Meredo eine Verbindung von 1 At. Schwefelantimon und 5 At. Schwe-
felblei, Fünftel-Schwefel antimonblei,
Pb 5 Sb, (I.)
und die beiden anderen Varietäten sind isomorphe Mischungen dieses Salzes mit
dem entsprechenden Arseniksalz in dem Verhältniss 4 : 3,
t in i i»
4Pb 5 Sb + 3Pb 5 As (II.)
I. iL
8S =1600 = 16,70 8S =1600 = 17,14
Sb = 1504 = 15,70 f Sb = 859= 9,20
5Pb = 6473 = 67,60 f-As = 403 = 4,32
9577 100. 5Pb = 6473 = 69,34
9335 J00.
Kerndt: Pogg. Ann. LXV, 302. —Sauvage: Ann. Mines III Ser. XVII, 525. Pogg.
Ann. LH, 78. — Svanberg: Berz. Jahresb. XX, 215. Pogg. Ann. LI, 535.
76
Rilbrickenit. Nach Apjohn besteht dies Mineral aus der Grafschaft Cläre in Irland,
dessen sp. G. = 6,407 ist, aus:
Schwefel 16,36
Antimon 14,39= 5,78 Schwefel
Blei 68,87 10,68]
1,681
100. 16,68
Die Schwefelmengen für Antimon und Blei verhalten sich wie 3 : 5,66. Das Mineral ist
also entweder Geokronit, oder es hat das Verhältniss 3:6 = 1 : 2, und ist dann eine Ver-
bindung von 1 At. Schwefelantimon und 6 At. Schwefelblei, Sechstel-Schwefelanti-
mon b I e i ,
Pb 6 Sb.
9 At. Schwefel = 1800 = 16,26
1 - Antimon = 1504 = 13,58
6 - Blei = 7768 = 70,16
11072 100.
Berz. Jahresb. XXII, 193.
c. Von Kupfersulfuret. (Von Kupfer- und Bleisulfuret).
Kupferantimonglanz.
Schmilzt v. d. L. leicht, giebt Antimondampf und hinterlässt ein metalli-
sches Korn, welches bei der Reduktion mit Soda Kupfer giebt, dessen Reaktion
auch eine geröstete Probe mit den Flüssen liefert.
Auflöslich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel und oxydir-
tem Antimon.
1. Wolfsberg am Harz. H.Rose.
2. Guadiz, Spanien; sp. G. = 5,015. Th. Richter.
1. Schwefel. 2. Schwefel.
Schwefel
26,34
25,29
Antimon
46,81
18,79
48,30
19,35
Kupfer
24,46
6,21
25,36
6,53
Eisen
1,39
0,80
1,23
0,70
Blei
0,56
0,09
100,18
26,58
99,56 25,89
Da der Schwefel für Kupfer und Antimon = 1:3 ist, so muss der K. als
eine Verbindung von 1 At. Kupfersulfuret und 1 At. antimonigem Sulfid betrach-
tet werden, einfach Schwefelantimonkupfer.
€uSb.
4 At. Schwefel m 800,0 = 25,83
1 - Antimon = 1504,0 = 48,56
2 - Kupfer = 793,2 = 25,61
3097,2 100.
Th. Richter: B. u. hütt. Ztg. 1857. No. 27. — H. Rose: Pogg. Ann. XXXV, 361
77
Dufrenoysit.
(Binnit D escloiz eaux).
Ein im Dolomit des Binnenthals (Wallis) in Begleitung von Binnit vorkom-
mendes in Combinationen des regulären Systems krystallisirtes Mineral, des-
sen Form Damour irrthümlich auf den von ihm analysirten B. bezogen hatte.
Sp. G. 4,348—4,393—4,689 S. v. W.
Giebt im Kolben Schwefelarsenik, beim Bösten arsenige Säure. Entwickelt
v. d. L. Arsenikdämpfe und schmilzt unter Spritzen zu einer schwarzen Kugel,
welche sich mit einem Zinkbeschlag umgiebt. Mit Soda erhält man ein Kupfer-
korn. Wiser.
Analyse von ührlaub (a) und von Stockar-Escher (b) :
a. b.
Schwefel
Arsenik
Kupfer
Blei
Silber
27,54
30,06
37,74
2,75
1,23
0,82
—
19,19 Schwefel
9,52,
0,43
Mo, 60
0,18[ '
0,47j
32,73
18,98 = 11,12 Schwefel
46,24 = n,66|
1,91 = 0,29 J
Eisen
— 23,07
100,14 29,79 99,86
Obwohl nicht ganz, ist doch in a. das Verhältniss des Schwefels von Kupfer etc.
und von Arsenik nahe = 1 : 2 (1 : 1,81), so dass der B. eine Verbindung von
2 At. arsenigem Sulfid und 3 At. Kupfersulfuret sein würde, worin etwas
von letzterem durch die isomorphen Sulfurete von Blei, Silber und Eisen ersetzt
wäre, Zweidrittel-Schwefelarsenikkupfer,
€u 3 As 2 .
Berechnet man diese Formel, und verwandelt in der Analyse die letztgenannten
Metalle in ihr Aeq. Kupfer, so erhält man :
Gefunden.
9 At. Schwefel = 1800,0 = 29,70 27,54
2 - Arsenik =1880,0 = 31,03 30,06
6 - Kupfer = 2379,6 = 39,27 42,00
6059,6 100. 99,60
Die gefundene Schwefelmenge bleibt um 2 4 / 4 p. G. unter der verlangten, was
indess nicht berechtigt, die Gegenwart von AsS 2 vorauszusetzen, wie es S. v.
Walters hausen gethan hat.
Allein die zweite Analyse, obw T ohl mit nur 0,0785 grm. reiner Krystalle
angestellt, giebt ein ganz anderes Besultat. Die berechnete Schwefelmenge
bleibt um 10 p.C. unter der gefundenen; wenn aber das Arsenik als Arsenik-
sulfid vorhanden ist, so erfordert es 20,2 Schwefel, dessen Gesammtmenge nun
32,15 betragen würde, entsprechend der Analyse. Da 11,95 : 20,2 = 2,96 : 5
oder fast = 3 : 5, so hätte das Mineral die Formel des Enargits,
€u 3 As,
und diese Verbindung wäre dimorph.
78
Eine Wiederholung der Analysen ist mithin erforderlich.
Sart. v. Waltershausen: Pogg. Ann. XCIV, IM. — Stockar-Escher und
Wiser: Kenngott Uebersicht 1856— 57. 173.
Enargit.
Decrepitirt beim Erhitzen, giebt im Kolben ein Sublimat von Schwefel und
Sehwefelarsenik, schmilzt v. d. L. leicht unter Entwicklung von Arsenikdäm-
pfen und Bildung eines weissen Beschlags auf der Kohle, während die geröstete
Probe auf Kupfer reagirt.
Löst sich in Königswasser auf. Kalilauge zersetzt das Pulver theilweise,
und Säuren fällen aus der Auflösung antimonhaltiges Schwefelarsenik.
1 . Francisco Gang bei Morococha, Distrikt Jauli der peruanischen Gordillere.
Ein von Breithaupt entdecktes und von ihm und Da üb er gemessenes
zweigliedriges Mineral, dessen sp. G. nach Ersterem = 4,43 — 4,44, nach
Kenngott nur 4,362 ist. Plattner.
2. Brewers Grube, Chesterfield Co., Südcarolina. Ein prismatisch spaltba-
res Mineral, vielleicht mit dem ersteren identisch. Genth.
i. 2.
Schwefel 32,22 33,78
Arsenik 47,60 15,63
Antimon 1,61 -
Kupfer 47,20 50,59
Eisen 0,56 100.
Zink
•
o',23
Silber 0,02
99,44
Da in Plattner's Analyse die Atome von Arsenik, Kupfer und Schwefel
= 1 : 6 : 8 sind, so lässt sich der E. als eine Verbindung von 1 At. Arseniksul-
fid und 3 At. Kupfersulfuret betrachten,
ii
€u 3 As,
In"'
welche mit ein wenig der Verbindung €u d Sb isomorph gemischt ist. Berech -
nung dieser Formel, nebst der Reduktion des Antimons und der übrigen Metalle
auf die Aeq. von Arsenik und Kupfer :
Gefunden.
8 At. Schwefel = 4 600,0 = 32,52 32,58
4 - Arsenik = 940,0 = 19,11 18,82
6 - Kupfer = 2379,6 = 48,37 48,60
4949,6 400. 400.
Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XXIII, 420. — Plattner : Pogg. Ann. LXXX, 383.
Bouruonit.
Giebt, in einer offenen Röhre geröstet, schweflige Säure, ein flüchtiges und
schmelzbares Sublimat (antimonige S.) und ein unschmelzbares nicht flüchtiges
(antimons. Bleioxyd). Schmilzt v. d. L. auf Kohle leicht, raucht eine Zeit lang,
n
und erstarrt dann zu einer schwarzen Kugel; bei starkerein Blasen entwickeln
sich Bleidämpfe und es bleibt zuletzt eine Schlacke, welche mit Soda ein Ku-
pferkorn liefert.
Salpetersaure zersetzt ihn; es entsteht eine blaue Auflösung, während
Schwefel und ein weisses Antimon und Blei haltendes Pulver sich abscheidet
Aehnlich wirkt Königswasser. Kalilauge zieht einen Theil Schwefelantimon aus
Der B. wurd zuerst von Hatchett, dann von Klaproth und Meissner
untersucht. Durch Anwendung des Chlors bei der Analyse gelang es aber vor-
züglich erst II. Böse, die wahre Zusammensetzung festzustellen.
1. Neudorf bei Harzgerode. a) Meissner, b) H.Rose, c) Sinding.
d) Aelteres Vorkommen vom Meiseberg, tafelartige Krystalle, hellgrau, von
unebenem ins Blättrige fallendem Bruch; (sp. G. = 5,703 Zincken
5,792 C. Bromeis, 5,779 B.). e) Neueres Vorkommen, schwärzlich, mit
mehr ausgebildeten Rhombenoktaederflächen , von muscbligem Bruch,
(sp. G. = 5,844 Zincken, 5,847 B romeis , 5,863 B.), C. Bromeis!
f) dasselbe. Bammels b erg.
2 Wolfsberg am Harz, schwärzliche Krystalle, fast nur vondenHexaidflächen
•gebildet, im Längenbruch faserig, im Queerbruch muschlig, (sp G =
5,796 Zincken, 5,801 Bromeis , 5,726 R.). a) Bromeis, 6) Ram-
me 1 sb erg.
3. Clausthal am Harz, o) Klaproth. b) Von der Grube Alter Segen. Derb.
Kerl, c) Derb. Kuhlmann.
4. Nanslo, Cornwall. Klaproth.
5. Alais, Frankreich. Dufrenoy.
6. Mexiko. Derselbe.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Schwefel 19,86
20,31
19,63
18,99
19,49
20,15
Antimon 20,77
26,28
25,68
24,82
24,60
24,54
Blei 37,59
40,84
41,38
40,04
40,42
41,83
Kupfer 18,40
12,65
12,68
15,16
13,06
13,48
Eisen —
—
—
—
96,62
2.
100,08
99,37
3.
99,01
97,57
4.
100.
5
Q
a. b. a.
Schwefel 19,76 19,62 18,00
b.
19,30
c.
18,81
16,0
19,4
17,8
Antimon 24,34 26,08 19,75
24,42
23,79
28,5
29,4
28,3
Blei 42,88 41, (
)2 42,50
41,31
40,24
39,0
38,9
40,2
Kupfer 13,06 12,38 11,75
13,34
12,99
13,5
12,3
13,3
Eisen — —
5,00
96,00
2,35
0,18 j
2,29
) 0,17')
1,0
98,0
—
—
100,04 100.
100,
99,6
Quarz.
100,90
2,60 2 )
100,88
4) Mangan. 2)
80
Nach H. Rose's Analyse und allen späteren verhalten sich die Schwefel-
mengen für Kupfer, Blei und Antimon = 1 : 2 : 3. Der B. enthalt mithin 1 At.
Antimon, 2 At. Kupfer, 2 At. Blei und 6 At. Schwefel, und muss als eine iso-
morphe Mischung von 1 At. Drittel-Schwefelantimon kupfer und 2 At.
Drittel-Schwefelantimonblei betrachtet werden,
€u 3 Sb + 2Pb 3 Sb = ¥ , \ Sb
" i€u)
6 At. Schwefel = 1200,0 = 19,72
1 - Antimon = 1504,0 m 24,71
2 - Blei = 2589,2 = 42,54
2 - Kupfer = 793,2 = 13,03
6086,4 100.
Sein Atg. ist jedoch das dreifache.
C. Brom eis: Pogg. Ann. LXXVII, 251. — Dufrönoy : Ann. Mines III Ser. X, 371.
Hatchett: Phil. Trans. 1804. — Kerl: Ztschrft. f. d. ges. Naturw. 1854. 502. —
Klaproth: Beitr. IV, 82. — Kuhlemann: Ztschrft. f. d. ges. Nat. VIII, 500. —
Meissner: Schwgg. J. XXVI, 79. — Rammeisberg: S. Bromeis. — H.Rose:
Pogg. Ann. XV, 573. — Sin ding: In meinem Laborat.
Antimonkupferglanz (Mohs's prismatoidischer Kupferglanz, Wölchit),
von der Wölch bei St. Gertraud im Lavantthal, verhält sich v. d. L. und auf
nassem Wege wie Bournonit. (Dass er im Kolben ein Sublimat von Schwefel-
arsenik gebe, habe ich nicht finden können).
Nach Schrötter soll er 28,60 Schwefel, 16,65 Antimon, 6,03 Arsenik,
29,90 Blei, 17,35 Kupfer und 1,40 Eisen enthalten. Diese Zahlen entsprechen
keiner bestimmten Zusammensetzung. Berechnet man für die Metalle die Schwe-
felmenge, so beträgt sie nur etwa 25 p. G.
Das Mineral ist gewiss nichts anderes als ein theilweise zersetzter Bourno-
nit. Sein spec. Gew. (vonMohs = 5,735 bestimmt) ist nach meinen Wägungen
= 5,88 — 5,94, und wegen der Durchwachsung mit Oxydationsprodukten
schwer zu bestimmen.
No. 1. ist das Mittel von vier Analysen, berechnet auf 100 Th., weil sie
wegen der Einmengungen von kohlensauren, schwefelsauren und antimonsauren
Salzen von Blei- und Kupferoxyd so wie etwas Wasser stets einen Verlust er-
gaben. No. 2. ist das in Wasserstoffgas geschmolzene Mineral.
i.
2.
Schwefel
16,81
15,23
Antimon
24,41
24,46
Kupfer
42,83
43,69
Blei
15,59
16,15
Eisen
0,36
0,58
100.
100,11.
*
81
Es muss also, da die Menge des Schwefels zu gering ist, etwas von den
Metallen ursprünglich als Carbonat vorhanden gedacht werden, bei dessen Bil-
dung Schwefel fortgeführt wurde.
Schrötter: Baumgartn. Ztschr. VIII, 284.
d. Von Silbersulfuret.
Isomorphe Mischungen mit Blei-, Kupfer-, Eisen- und Zinksulfuret.
Miargyrit.
Decrepitirt beim Erhitzen, schmilzt sehr leicht und giebt im Kolben ein
schwaches Sublimat von Schwefelantimon ; entwickelt beim Rösten schweflige
S. und Antimondämpfe. Schmilzt v. d. L. leicht und ruhig zu einer grauen
Kugel, beschlägt die Kohle weiss, und hinterlässt nach längerem Blasen mit der
Oxydationsflamme ein Silberkorn, welches mit den Flüssen schwach auf Kupfer
reagirt.
Verhält sich gegen Säuren etc. wie dunkles Rothgültigerz.
Nach H. Rose enthält der M. von Bräunsdorf bei Freiberg:
Schwefel 21,95
Antimon
39,14 =
15,66 S
Silber
36,40
5,39 1
Kupfer
1,06
0,27 > 6,01
Eisen
0,62
0,35 I
99,17 21,67
Da sich die Schwefelmengen des Silbers und Antimons = 1 : 3 verhalten, so
ist der M. eine Verbindung von je 1 At. der beiden Schwefelmetalle, E in fach -
Schwefelantimonsilber,
i m
AgSb.
4 At. Schwefel = 800 = 21,89
1 - Antimon = 1504 = 41,16
1 - Silber = 1350 = 36,95
3654 100.
Pogg. Ann. XV, 469.
Brongniardit.
Decrepitirt beim Erhitzen, schmilzt v. d. L. leicht, giebt Antimonrauch
und Bleidämpfe, und hinterlässt zuletzt ein Silberkorn.
Damour hat dieses derbe grauschwarze Mineral aus Mexico (sp. G. = 5,95)
untersucht.
Schwefel 19,24
mwefel 11,92
3,67
Rai
Schwefel
19,24
Antimon
29,77 =
Silber
24,77
Blei
24,91
Kupfer
0,62
Eisen
0,26
Zink
0,36
99,93
elsberg's Mineralchemie.
3,85
0,16
0,15
0,18
8,01
19.93
82
Die Schwefelmengen der elektropositiven Metalle und des Antimons verhalten
sich = 1 : 4i$ oder = 2 : 3, so dass das Mineral als
R 2 Sb oder Äg 2 Sb + Pb 2 Sb
zu betrachten ist.
Diese Formel ist der des Heteromorphits (Jamesonits), d. h. des zweiten
Gliedes im letzten Ausdruck, analog. Von dem Schilfglaserz unterscheidet sich
der B. durch den grösseren Gehalt an Schwefelantimon.
Damour: Ann. Mines. IV S6r. XVI, 227.
Schilfglaserz.
Giebt beim Rösten schweflige S. und ein weisses Sublimat, von dem ein
Theil, der aus antimonsaurem Antimonoxyd und antimonsaurem Bleioxyd be-
steht, nicht flüchtig ist. Schmilzt v. d. L. auf Kohle leicht, beschlägt sie weiss
und zunächst der Probe gelb und lässt ein bleihaltiges Silberkorn, welches durch
Abtreiben rein erhalten wird.
1. Grube Himmelsfürst bei Freiberg. Sp. G. = 6,194. Wöhler. (Mittel
von 3 Analysen).
2. Hiendelencina, Spanien. Sp. G. = 5,6 — 5,7. Escosura.
Berechneter Schwefel
1. 2.
40,97 40,75
4,67^ 4,94!
3,
Schwefel
1.
18,74
2.
17,60
Antimon
27,38
26,83
Blei
30,27
31,90
Silber
22,93
22,45
Kupfer
1,22
—
Eisen
0,11
100,65
—
98,78
},40 3,32/ 8 ' 26
}8,44 ' '
0,31
0,06J
19,41 19,01
Das Verhältniss ist folglich in beiden Analysen = 9 : 6,9 oder = 12 : 9,2, also
gleichnahe 9 : 7 wie 12 : 9 = 4 : 3 = 1£ : 1.
Wir nehmen das letztere als das einfachste an. Dann ist das Seh. eine Ver-
bindung von 4 At. Schwefelantimon und 9 At. Schwefelblei und Schwefelsilber,
' « in .
R 9 Sb 4 ,
eine Formel, welche als
R 3 Sb 2 + 2R 3 Sb oder 3R 2 Sb + R 3 Sb
zu deuten ist. Da nun in den isomorphen Verbindungen, woraus das Ganze be-
steht, 4 At. der Silberverbindung auf 5 At. der Bleiverbindung (nach Wöhler)
kommen, so wäre die berechnete Zusammensetzung :
21 At. Schwefel = 4200 = 19,01
4 - Antimon =6016 = 27,24
5 - Blei = 6473 = 29,30
4 - Silber = 5400 = 24,45
22089 100.
was mit der Analyse sehr wohl stimmt. In dem zweiten Ausdruck würde das
83_
erste Glied dem Brongniardit und Jamesonit, das zweite dem Rothgültigerz und
Boulangerit entsprechen.
Wohle r hatte das Schwefel verhältniss = 4^:1 =42:9,6 oder 9 : 7,21
angenommen. Es als 1 : 1 zu nehmen, wie Dana und G. Rose gethan haben,
ist jedoch unthunlich. Auch ist kein Schwefelantimon beigemengt, wie Ersterer
voraussetzte und die Krystallform des Seh. ist auch nicht die des Bournonits,
sondern nach Miller zwei- und eingliedrig.
Dana: Min. II, 79. — Escosura: Ann. Mines V. Ser. VIII, 495. — Miller
(Brooke): Min. 208.— G.Rose: Mineralsyst. 58. — Wöhler: Pogg. Ann. XLVI, U6.
Rothgültigerz.
A. Dunkles. (Antimonsilberblende).
Decrepitirt beim Erhitzen, schmilzt im Kolben leicht und giebt in stärkerer
Hitze ein braunrothes Sublimat von Schwefelantimon ; entwickelt beim Rösten
schweflige S. und Antimondampf, der ein weisses zuweilen krystallinisches
Sublimat bildet. V. d. L. auf Kohle schmilzt es sehr leicht unter Spritzen, be-
schlägt jene w r eiss, und giebt entweder für sich längere Zeit im Oxydationsfeuer
erhalten, oder mit Soda in der Reduktionsflamme behandelt, ein reines Silber-
korn.
In Wasserstoffgas geglüht, verwandelt es sich unter Entwicklung von
Schwefelwasserstoff in Antimonsilber. B o n s d o r f f .
Durch Salpetersäure wird es beim Erhitzen zuerst geschwärzt, und dann
unter Abscheidung von Schwefel und antimoniger Säure aufgelöst. Auch durch
Kochen mit Kalilauge oder Schwefelkalium wird es schwarz; Säuren schlagen
aus der Flüssigkeit orangerothes Schwefelantimon nieder.
Nachdem die frühesten Untersucher des R., Henkel, Wallerius, Cron-
stedt und Bergman, Arsenik als wesentlichen Bestandtheil angenommen hat-
ten, lehrte Proust das antimonhaltige dunkle von dem arsenikhaltigen lich-
ten R. unterscheiden. Klaproth und Vauquelin, denen wir die ersten
Analysen verdanken, erhielten dabei in Folge unvollkommener Methoden einen
Verlust, den sie als Sauerstoff in Rechnung brachten. Bonsdorff gab die erste
genaue Analyse, indem er das Mineral durch Wasserstoffgas zerlegte, und die
von ihm gefundene Zusammensetzung ist durch alle späteren Analytiker bestä-
tigt worden.
1. Andreasberg am Harz. Bonsdorff.
2. Mexico. Wöhler.
3. Grube Mularoche bei Zacatecas in Mexico. Böttger.
J Q Q
Schwefel 17,78 18,0 17,76
Antimon 23,26 21,8 24,59
Silber 58,96 60,2 57,45
400. 1 ) 100. 99,80*)
i) Nach einer kleinen Correktion des Resultats.
84
Klaproth hatte in dem R. von Andreasberg (a.) und in dem von Frei-
berg, Grube Kurprinz, (b.) gefunden:
a. b.
Schwefel 60,0 62,0
Antimon 20,3 18,5
Silber 4 7,0 16,7
97,3 97,2
Da die Schwefelmengen, welche das Antimon (zu antimonigem Sulfid) und
das Silber erfordern, gleich gross sind, so ist das dunkle R. eine Verbindung
von 1 At. Schwefelantimon und 3 At. Schwefelsilber, Drittel-Schwefel-
antimonsilber.
Ag 3 Sb
6 At. Schwefel = 1200 = 17,77 oder Schwefelantimon 31,16
1 - Antimon = 1504 = 22,28 Schwefelsilber 68,84
3 - Silber = 4050 = 59,9 5 Jö(L
6754 400.
B. Lichtes. (Arseniksilberblende).
Schmilzt im Kolben leicht zu einer dunkel bleigrauen Masse, und giebt beim
Glühen ein geringes Sublimat von Schwefelarsenik ; in einer offenen Röhre ent-
wickelt es schweflige und arsenige Säure, welche ein krystallinisches Sub-
limat bildet. V. d. L. auf Kohle bilden sich Schwefel- und Arsenikdämpfe, die
Kohle beschlägt mit arseniger Säure; später entwickeit sich nur schweflige S.,
und die geschmolzene Kugel besteht aus Schwefelsilber, welches, in gleicher Art
wie oben behandelt, sich in reines Silber verwandelt.
In Wasserstoffgas geschmolzen scheint es nur Silber zu hinterlassen.
Wohl er.
Gegen Salpetersäure verhält es sich ähnlich dem dunklen R., nur bleibt-
neben Schwefel arsenige Säure zurück. Ebenso gegen Alkalien und Schwefel-
alkalien ; Säuren aber fällen aus der Auflösung gelbes Schwefelarsenik.
H. Rose analysirte krystallisirtes 1. R. von Joachimsthal (sp. G. = 5,552.
G. Rose):
Schwefel 19,51
Arsenik 15,09 = Schwefel
Antimon 0,69 ,,
Silber 64,67
99,96
Das lichte R. hat also eine analoge Zusammensetzung wie das mit ihm isomor-
phe dunkle; es ist eine Verbindung von 1 At. arsenigem Sulfid und 3 At.
Schwefelsilber, Drittel-Schwefelarseniksilber.
Ag^As
6 At. Schwefel = 1200 = 19,40 oder Schwefelarsenik 24,9
1 - Arsenik == 940 = 15,19 Schwefelsilber 75,4
3 - Silber = 4050 = 65,41 ~TÖÖ7~
6190 100.
JS5
Da weitere Analysen nicht vorliegen, so ist es unbekannt, ob es antimon-
freies lichtes R. giebt. Umgekehrt reagirt das lichte R. von Andreasberg nicht
auf Arsenik, das fahle R. von dort aber auf Antimon und Arsenik, so wie auf
Kupfer und Eisen. Es ist daher noch zu ermitteln, ob der Unterschied der
Farbe zugleich der chemischen Verschiedenheit in allen Fällen entspricht.
Bonsdorff: K. Vet. Ac. Handl. 1821. Schwgg. J. XXXIV, 225. — Böttger: Pri-
vatmittheilung. — Klaproth: Beiträge I, 146. 155. V, 197. — Proust: J. d. Phy-
sique LIX, 403. Gehlens N. J. IV, 508. — H. Rose: Pogg.Ann. XV, 472. — Vauque-
lin: J. des Mines XVII, 4. — Wöhler: Ann. d. Pharm. XXVII, 157. — Zincken:
B. u. hütt. Ztg. 1842. No. 24.
Xanthokon.
Schmilzt im Kolben vor dem Glühen , wird grau und giebt ein geringes
Sublimat von Schwefelarsenik. Beim Rösten liefert er schweflige und arsenige
Säure. V. d. L. entwickelt er Arsenikdämpfe und hinterlässt ein Siiberkorn.
Plattner.
Nach Plattner enthält der X. von der Grube Himmelsfürst bei Freiberg
a) brauner, älteres Vorkommen, b) gelber, neueres Vorkommen :
a. b.
Schwefel
21,36
21,80
Arsenik
13,49
14,32
Silber
64,18
63,88"
Eisen
0,97
—
100. 100.
Hiernach muss der X. beide Sulfide des A. enthalten, und da die At. von Arse-
nik, Silber und Schwefel = 3 : 9 : 20 sind, hat Plattner die Formel
Ag 3 As -+- 2Ag 3 As
aufgestellt, in welcher das erste Glied das Analogon des Enargits, das zweite
aber lichtes Rothgültigerz ist.
20 At. Schwefel = 4000 = 21,09
3 - Arsenik = 2820 = 14,86
9 - Silber = 12150 = 64,05
18970 100.
Von Einigen wird die Feuerblende Breit h. mit dem X. vereinigt, was
indessen nicht statthaft erscheint. Nacb^Sincken reagirt die F. von Andreas-
berg v. d. L. au^Schwefel, Antimon und Silber.
Breithaupt u. Plattner: Pogg. Ann. LXIV, 272. 275. — Zincken: B. u. hütt.
Ztg. 1842. No. 24.
Fahlerz.
Antimon fahlerz. Giebt beim Erhitzen im Kolben bis zum Schmelzen
ein dunkelrothes Sublimat, aus Schwefelantimon und antimoniger Säure be-
stehend; in einer offenen Röhre weisse Dämpfe und ein weisses Sublimat,
so wie schweflige Säure. Schmilzt v. d. L. auf Kohle unter denselben Erschei-
86
nungen leicht und mit geringem Aufwallen zu einer grauen Kugel ; der weisse
Beschlag in der Nähe der Probe ist in der Hitze gelblich und nimmt, mit Kobalt-
solution befeuchtet und in der äusseren Flamme erhitzt, eine grüne Farbe an.
Wird die Kugel gepulvert und geröstet, so reagirt sie mit den Flüssen auf Kupfer
und Eisen. Wird die geröstete Probe mit Probirblei und Borax unter den ge-
hörigen Vorsichtsmassregeln geschmolzen, und das kupferhaltige Blei auf der
Kapelle abgetrieben, so bleibt ein Silberkorn.
Salpetersäure zersetzt das Pulver, und scheidet antimonige Säure und
Schwefel ab. Königswasser hinterlässt Schwefel, und in den meisten Fällen auch
Chlorsilber, während die Auflösung durch Zusatz von Wasser weiss gefällt wird.
Kalilauge zieht in der Wärme Schwefelantimon aus, welches durch eine Säure
mit orangerother Farbe gefällt wird.
Arsenik fa hier z. Giebt im Kolben ein Sublimat von Schwefelarsenik
(und auch von metallischem Arsenik, Klaproth), in der offenen Röhre arse-
nige Säure und schweflige S. Schmilzt v. d. L. auf Kohle leicht unter Ent-
wicklung von schwefliger Säure, arseniger S., und Schwefelarsenikdämpfen,
wobei manche Abänderungen (Kupferblende) einen Zinkbeschlag geben. Die
geröstete Probe reagirt auf Kupfer und Eisen.
Salpetersäure bewirkt eine Abscheidung von Schwefel und arseniger Säure,
Königswasser zuletzt eine vollständige Auflösung, welche durch Verdünnen nicht
getrübt wird. Aetzkali liefert eine Flüssigkeit, aus welcher Säuren gelbes Schwe-
felarsenik fällen.
Arsenik-Antimon fahlerz giebt die Reaktionen beider vorhergehenden
Arten. Ein geringer Arsenikgehalt giebt sich zu erkennen, wenn das gepulverte
Erz mit Soda gemengt in der inneren Flamme erhitzt wird.
Quecksilberhaltiges Fahlerz giebt zuweilen schon im Kolben ein
graues Sublimat von Schwefelquecksilber, oder in einer offenen Röhre ein sol-
ches von metallischem Quecksilber. Geringe Mengen Quecksilber findet man,
wenn das Pulver mit trockner Soda im Kolben geglüht wird.
Klaproth hat die ersten brauchbaren Analysen von Fahlerzen geliefert,
deren Resultate nur durch die zum Theil unvollkommenen Scheidungsmethoden
jener Zeit, besonders in Hinsicht auf Schwefel, Antimon und Arsenik, einer
Correktion bedürfen. Durch Anwendung genauer analytischer Hülfsmittel ge-
lang es alsdann H. Rose, die Zusammensetzung der Fahlerze mit den chemi-
schen Proportionen in Einklang zubringen; alle späteren Analysen haben nur
zur Bestätigung der seinigen gedient.' 1 ) i
A. Antimonfahlerz.
1. Habachtfundgrube, Freiberg. (Krystallisirtes Weissgültigerz). .H.Rose.
2. Grube Wenzel bei Wolfach im Fürstenbergischen. Krystallisirt. H.Rose.
\) Die älteren für die Berechnung nicht geeigneten Analysen sind mit einem * bezeichnet.
87
3. Kremnitz, Ungarn. (Derbes Weissgültigerz.) Klaproth.
4. Grube El Purgatorio im Cerro de Gualgayoc, Peru. Derb, sp. G. = 3,91.
Klaproth.
5. Meiseberg bei Neudorf, Harz. Krystallisirt, sp. G. = 4,852. Rammels-
berg.
6. Clausthal, Harz. Krystallisirt. Sander.
7. Meiseberg. Derb, a) Sp.G. =4,526. 6) Sp. G. = 4,892—4,946. Ram-
melsberg.
8. Gablau, Niederschlesien. Derb. Krieg.
9. Clausthal, Rosenhöfer Zug. Krystallisirt. Schindling.
10. Grube Zilla bei Clausthal. Krystallisirt. H.Rose.
11. Grube Silberseegen bei Clausthal. Krystallisirt. Kuhlemann. (Schon
von Klaproth untersucht) .
12. Andreasberg am Harz. Krystallisirt, sp. G. = 4,90. Kuhlemann.
13. Durango, Mexico. Derb. C. Bromeis.
14. Rammeisberg bei Goslar, Harz. Derb. Kerl.
15. Kapnik, Ungarn. Krystallisirt. Klaproth.
4.
2.
3.*
4.*
5.
6.
Schwefe
[ 21,17
23,52
25,50
27,75
24,80
24,1
Antimon
24,63
26,63
27,00
23,50
26,56
26,8
Silber
31,29
17,71
13,25
10,25
10,48
8,9
Kupfer
14,81
25,23
25,50
27,00
30,47
35,7
Eisen
5,98
3,72
7,00
7,00
3,52
4,5
Zink
0,99
98,87
3,10
99,91
—
1,75 J
97,25
) 3,39
o^s 1
0,9
98,25
) 100,9
100.
7.
8.
9.
40.
44.
a.
b.
Schwefe]
24,69
24,22
25,08
25,65
24,73
25,54
Antimon
25,74
26,44
26,79
28,52
28,24
27,64
Silber
7,55
7,27
5,33
5,13
4,97
3,18
Kupfer
32,46
31,53
34,34
33,14
34,48
34,59
Eisen
4,19
4,36
5,37
2,73
2,27
6,23
Zink
3,00
3,25
3,52
5,77
5,55
3,43
97,63
97,07
99,43
100,94
100,24
100,61
42.
43.
44.
45 *
Schwefel
25,22
23,76
25,82
28,00
Antimon
28,05 2 ,
25,97
28,78
22,00
Silber
1,58
1,09
0,67
0,25
Kupfer
37,18
37,11
37,95
37,75
Eisen
3,94
4,42
2,24
3,25
Zink
5,00
5,02
2,52
5,00
100,97
0,54
0,47 3
98,38
97,98
)
96,25
4) Blei. 2) Einschliesslich 0,67 Arsenik. 3) Blei und ünzersetztes.
88
B. Arsenikfahlerz.
1. Grube Kröner, Freiberg. Derb. Klaproth.
2. Junge hohe Birke. Freiberg. Derb. Klaproth.
3. Grube Prophet Jonas bei Freiberg. Derb. Klaproth.
4. Skuterud, Kirchspiel Modum, Norwegen. Derb, sp. G. = 4,53. Fearnley.
5. Grube Prophet Jonas bei Freiberg. (Kupferblende). Sp. G. = 4,2 — 4,4,
Strich roth. P 1 a 1 1 n e r.
6. Trevisane Mine bei Redruth, Gornwall. (Tennantit). o) Hemming.
b) Phillips, c) Kudernatsch. d) krystallisirt (Granatoeder, Würfel,
Tetraeder und die beiden Pyramidentetraeder a : a : £a) ; sp. G. = 4,69.
Wackernagel. e) ebensolcher. Rammeisberg.
4.*
2.*
3.*
4.
5.
Schwefel
10,0
10,0
10,0
29,18
28,11
Arsenik
14,0
24,1
17,1 3 )
19,01
18,87
Kupfer
48,5')
41, 4 2 )
42,5
42,60
41,07
Eisen
25,5
22,5
27,5
9,21
2,22
Zink
—
—
0,9 4 )
—
8,89
Blei
—
—
—
—
0,34
98,0
98,0
98,0
100.
99,50
6
(Tennantit)
a.
b.
c.
o
e.
Schwefel
23,0
30,25
27,76
26,88
26,61
Arsenik
12, t
12,46
19,10
20,53
19,03
Kupfer
50,0
47,70
48,94
48,68
51,62
Eisen
15,0
9,75
3,57
3,09
1,95
Zink
—
—
—
—
—
100,1 100,16 99,37 99,18 99,21
C. Arsenik-Antimonfahlerz.
a. Quecksilberfreies.
1. Mornshausen bei Biedenkopf, Hessen. Derb, von dunkelrothem Strich.
Sandmann.
Grube Aurora bei Dillenburg. Krystallisirt, von rothem Strich. H. Rose.
Kapnik, Ungarn. Desgleichen. H. Rose.
Gornwall. Sp. G. = 4,73, von schwärzlichem Strich. Wittstein.
Elisabethzeche bei Gamsdorf, Thüringen. Amelung,
6. Annaberg, Sachsen. Derb. Klaproth.
7. Pyschminskische Grube bei Beresow, Sibirien. A. Löwe.
4) Enthält 0,5 Silber. 2) Desgl. 0,4.
3) Einschliesslich 4,5 Antimon. 4) Silber.
5) Nach Abzug von 4,58 Bergart.
89
8. Stahlberg bei Musen, Siegen. Krystallisirt, sp. G. = 4,58, braunschwar-
zer Strich. Sandmann.
9. Gabarrus County, Nordcarolina. Derb, von braunrothem Strich. Genth.
10. Gersdorf bei Freiberg. Krystallisirt, von schwarzem Strich. H.Rose.
11. Mouzaia, Algerien. Derb, sp. G. = 4,749. Ebelmen.
12. Markirchen (S. Marie-aux-Mines), Elsass. Krystallisirt. H. Rose.
1.
2.
3.
4.
5.
6.*
Schwefel
24,61
25,03
25,77
25,64
23,73
18,50
Antimon
25,65
25,27
23,94
23,661
28,87
23,00
Arsenik
1,65
2,26
2,88
4,40j
0,75
Kupfer
38,17
38,42
37,98
39,18
38,78
40,25
Silber
0,62
0,83
0,62
—
—
0,30
Eisen
1,59
1,52
0,86
6,99
5,03
13,50
Zink
6,28
98,57
6,85
100,18
7,29
99,34
—
3,59
100.
—
99,87
96,30
7.
8.
9.
10.
H.
12.
Schwefel
26,10
25,52
25,48
26,33
27,25
26,83 •
Antimon
21,47
19,71
17,76
16,52
14,77
12,46
Arsenik
2,42
4,98
11,55
7,21
9,12
10,19
Kupfer
40,57
38,41
30,73
38,63
41,57
40,60
Silber
0,56*)
0,69
10,53
2,37
—
0,60
Eisen
2,92
2,29
1,42
4,89
4,66
4,66
Zink
5,07
6,50
2,53
2,76
2,24
3,69
99,11
0,36 2 )
98,46
400.
98,71
99,61
0,41 2 )
99,44
b. Quecksilberhaltiges.
(Es ist wahrscheinlich, dass in dem Antimon oft Arsenik enthalten ist, auch
wenn letzteres nicht angeführt ist).
1. Schmölnitz, Ungarn, a) Poratsch. Derb. Klaproth. 6) Kotterbach bei
Iglo. Derb. Scheidhauer, c) Poratscher Terrain, Rothbauer Stollen.
Sp. G. = 4,582. Hauer, d) Zavatkaer Terrain, Apollonia. Sp. G. = 4,605.
Hauer, e) Poratscher Terrain, Andrei Rerghandlung. Sp. G. = 4 ; 762.
Hauer. /) Desgl., Heil. Geist Transaction. Sp. G. = 4,733. Hauer.
g) Desgl., Gustav Friderici. Sp. G. = 5,107. Hauer, h) Kotterbach.
Krystallisirt, sp. G. = 5,356. v. Rath.
2) Schwatz, Tyrol. Derb, sp.G. = 5,107. Weidenbusch
3) Grube Guglielmo, Val di Castello, Toscana. Derb. Kersten. (Neuerlich
von R e c h i mit gleichem Resultat untersucht) .
4) Valle di Angina, Toscana. Derb, sp.G. = 4,84. Kersten.
1) Und Bergart.
2) Kieselsäure.
90
I
(Schmölnitz) .
a.*
b.
c.
d. e. f.
8-
h. 2 )
Schwefel
26,00
24,74
22,00
25,90 19,38 24,89
24,37
22,53
Antimon
49,50
19,34
31,56
26,70 33,33 30,18
25,48
49,34
Arsenik
—
4,23
3,75 3
Kupfer
39,00
37,54
39,04
36,59 34,23 32,80
30,58
35,34
Silber
—
—
0,12
0,11 0,10 0,07
0,09
0,21 *
Quecksilber 6,25
7,87
0,52
3,07 3,57 5,57
46,69
47,27
Eisen
7,50
5,21
7,38
7,11 9,46 5,85
4,46
0,87
Zink
—
1,07
400. 4 )
100,62
0,69
98,25
99,48 100,07 99,36
98,67
400.
Schwefel
2.
22,96
3. 4.
24,17 23,40
Antimon
21,35
27,47 27,47
Arsenik
Spur
— —
Kupfer
34,57
35,80 35,90
Silber
—
0,33 0,33
Quecksilber 15,57
2,70 2,70
Eisen
2,24
4,89 1,93
Zink
1,34
6,05 6,24
Bergart
0,80
98,44 97,97
98,83
Unter allen metallischen Verbindungen des Mineralreiches zeichnen sich die
Fahlerze durch die Manchfaltigkeit und das Schwanken der Bestandtheile aus.
Deshalb bietet die Deutung der Analysen hier grössere Schwierigkeiten als bei
anderen dar. Aber auch die Ausführung dieser Analysen ist schwieriger als die
anderer Schwefelverbindungen, und es müssen die Angaben von Klaproth
von der Rechnung ausgeschlossen bleiben. Glücklicherweise besitzen wir sie-
ben Musteranalysen von H. Rose, dessen Methode von den späteren Unter-
suchern fast immer befolgt worden ist. Leider scheint es jedoch, als w T enn zu-
weilen dennoch die Resultate der Letzteren nicht die erforderliche Genauigkeit
besitzen, was einerseits in Mangel an sorgfältiger Auswahl des Stoffes, anderer-
seits in der chemischen Analyse selbst liegen mag.
Wir finden in dem Fahlerz stets ein oder mehre sehr elektronegative Me-
talle (Antimon, Arsenik) mit sehr elektropositiven (Kupfer, Silber, Quecksilber,
Zink, Eisen), und beide mit Schwefel verbunden. Es ist also natürlich, darin
eines jener zahlreichen Beispiele von Schwefelsalzen zu sehen, wie sie im Mine-
ralreich unter den Silber-, Kupfer- und Bleierzen vorkommen. Da indessen
4) Nach Abzug von 2,28 Kieselsäure.
2) Mittel von drei Analysen.
3) Einschliesslich 0,81 Wismuth.
4) Blei.
91
sämmtliche Fahlerze stets mehr als eines der elektropositiven und auch oft mehr
als eines der elektronegativen Metalle enthalten, deren Beschaffenheit und
Menge verschieden ist, so sind sie immer isomorphe Mischungen von
mehren Schwefelsalzen.
Bei der Berechnung der Fahlerzanalysen gilt es zuvörderst, die darin ent-
haltenen einzelnen Sulfurete und Sulfide zu ermitteln, und erscheint es als das
Natürlichste, in ihnen nur solche Schwefelungsstufen vorauszusetzen , welche
auch für sich vorkommen.
Wir nehmen also an :
das Kupfer als € u
das Silber als Ag
i
das Quecksilber als Hg
das Zink als Zn
das Eisen als Fe
ni
das Antimon als Sb
in
das Arsenik als As.
Zwar hat man bei der Berechnung einiger wahrscheinlich nicht genauer
Fahlerzanalysen geglaubt, das Kupfer ganz oder theilweise als Bisulfuret Gu an-
nehmen zu müssen, ohne dafür irgend einen Beweis zu geben. Im Gegentheil
dürfte das Verhalten der Fahlerze beim Erhitzen, wobei niemals freier Schwefel
verflüchtigt wird, direkt gegen eine solche Annahme sprechen. Dasselbe gilt
von der Voraussetzung, das Quecksilber sei als Halbsulfuret, Hg, vorhanden.
Jede Berechnung einer Fahlerzanalyse wird also darin zunächst bestehen,
die zur Bildung der angeführten Sulfurete und Sulfide erforderlichen Quantitä-
ten Schwefel nach Massgabe der Menge der einzelnen Metalle zu berechnen. Die
Summe der Schwefelmengen muss der direkt gefundenen gleich
sein , oder ihr doch sehr nahe kommen.
Dies ist nun in der That in den Analysen zuverlässiger Analytiker der Fall.
Wählen wir z. B.
A.
C.
Die Differenzen betragen fast nie 1 p. C, und sind bald positiv, bald negativ.
Man darf hiernach wohl behaupten, dass die grössere oder geringere Ueber-
einstimmung des gefundenen und des berechneten Schwefelgehalts einen Mass-
stab für die Genauigkeit der Analysen abgiebt.
B. die
von II. Rose.
Schwefel
gefunden.
berechnet
1.
21,17
22,21
2.
23,52
23,40
10.
24,73
24,88
3.
25,77
25,28
2.
25,03
25,72
10.
26,33
25,58
12.
26,83
26,43
92
Wenn man nun die sämmtlichen Angaben berechnet, natürlich mit Aus-
nahme derer von Klaproth, so findet man bei der grossen Mehrzahl jene
Uebereinstimmung, wenn auch d\e Differenzen zuweilen etwas grösser ausfallen.
Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn die Analyse einen Verlust ergeben
hat. Betrachtet man ihn als bestehend in Antimon (oder Arsenik), so vermin-
dert sich jene Differenz meistens, oder verschwindet wohl ganz.
Etwa acht Analysen aber zeigen in den gefundenen und berechneten Schwe-
felmengen so grosse Abweichungen, dass sie als unrichtig betrachtet werden
müssen.
Um diese Verhältnisse übersehen zu können, folgt hier die Berechnung des
Schwefels. Die eingeklammerten Zahlen bezeichnen den Schwefel des Anti-
mons (Arseniks), wenn der Verlust der Analyse als solches angenommen wird.
A. Antimonfahlerz.
i.
2.
5.
6.
7a.
7b.
Sb
9,82
10,62
10,67
10,76 10,34 (11,29)
10,62 (11,79)
Ag
4,65
2,65
1,56
1,32
1,12
1,08
Cu
3,76
6,40
7,73
9,06
8,24
8,00
Fe
3,42
2,13
2,02
2,58
2,40
2,50
Zn
0,49
1,53
4,68
—
1,48
1,61
Pb
—
—
0,12
0,14
—
—
22,14
23,33
23,78
23,86 23,58 (24,53)
23,81 (24,98)
efunden
21,17
23,52
24,80
24,10
24,69
23,76
8.
9.
4 0.
44. 42.
43.
44.
Sb
10,36
11,48
11,27 \
11,07 11,40
10,43 (11,08)
11,55(12,36)
Ag
0,80
0,77
0,74
0,48 0,22
0,16
0,10
Gu
8,72
8,36
8,75
8,72 9,38
9,42
9,63
Fe
3,07
1,57
1,30
3,57 2,26
2,53
1,28
Zn
1,74
2,84
2,75
1,69 2,46
2,48
1,25
Pb
0,09
—
24,69 25,02 24,81 25,53 25,72 25,11 (25,76) 23,81 (24,62)
Gefunden 25,08 25,65 24,73 25,54 25,22 23,76 25,82
B. Arsenikfahlerz.
4.
5.
6.
b.
c.
d.
e.
As 12,18
12,09
7,98
12,24
13,10
12,15 (12,63)
Gu 10,81
10,42
12,10
12,42
12,28
13,02
Fe 5,27
1,27
5,58
2,04
1,77
4,11
Zn (Pb) —
4,46
—
—
—
—
28,26
28,24
25,66
26,70
27,15
26,28 (26,76)
Gefunden 29,18
28,11
30,25
27,76
26,88
26,61
93
C. Arsenik-
-Antimon fah
erz.
a. Quecksilberfreies.
1.
2. 3.
i- 7. 8.
9. 40.
\\. 42.
Sb
10,30
10,08 9,55 9,48 8,62 7,91
7,13 6,59
5,93 4,97
As
1,06
1,44 1,84 2,81 1,55 3,19
7,40 4,62
5,84 6,53
Cu
9,69
9,75 9,64 9,88 10,30 9,75
7,80 9,80
10,55 10,30
Ag
0,09
0,12 0,09 -
- 0,08 0,11
1,57 0,36
— 0,10
Fe
0,91
0,87 0,49 4,00 1,67 3,22
1,25 1,37
1,11 1,83
Zn
3,11
3,39 3,61 -
- 2,51 1,31
0,81 2,80
2,67 2,67
25,16
25,65 25,22 26,17 24,53 25,49
25,96 25,54
26,10 26,40
Gefunden
24,61
25,03 25,77 25,64 26,10 25,52
b. Quecksilberhaltiges.
25,48 25,03
27,25 26,83
b.
c. d.
e. f.
g-
h.
Sb
7,42
12,67 10,72
13,38 12,11
10,23 (10,76)
7,76
As(Bi) 2,59
2,30
Cu(Ag) 9,11
9,93 9,31
8,69 8,33
7,77
8,97
Hg
1,00
0,08 0,50
0,58 0,91
2,68
2,77
Fe
4,30
4,22 4,07
5,41 3,35
0,84
0,50
Zn(Pb) 0,50
— —
— —
0,37
24,92
26,90 24,60
28,06 24,70
21,52 (22,05)
22,67
Gefunden 23,65
22,00 25,90
19,38 24,89
24,37
22,53
Sb
2.
8,57 (9,04)
3.
11,03 11
4.
,00 (11,81)
Cu(Ag) 8,77
9,13 9,11
Hg
2,50
0,44 0,44
Fe
1,28
1,08 1
,11
Zn
0,66
21,78 (22,25)
2,99 3,07
24,67 24,73 (25,54)
Gefunden 22,96 24,17 23,40
Diese Tabelle giebt im Allgemeinen ein gutes Bild von der Zuverlässigkeit
der Analysen (vgl. A.14, B.6b, Ca. 7, C.b, 1c, e, g), worauf wir unten zu-
rückkommen werden.
Die stöchiometrische Berechnung hat nun die Aufgabe, das Verhältniss des
Schwefels der Sulfurete und der Sulfide zu ermitteln.
Setzen wir also die Schwefelmenge des Antimons oder Arseniks oder beider
== 3, so ist der Schwefel sämmtlicher Sulfurete (wobei H. Rose's Analysen mit
R. bezeichnet sind) :
* R P
(R.) 1. *3,76 4. 3,96
(R.) 2. 3,59 5. 4,01 1.
5. 3,69 6c. 3,54 (R.) 2.
6. 3,65 6d. 3,22 (R.) 3.
6e. 3,36
3,65
3,68
3,64
94
A.
G.
7a.
3,84 (3,
52)
4. 3,39
7 b
! 3,73 (3,36)
8. 3,89
8.
4,15
9. 2,36
9.
3,54
(R.) 10. 3,84
(R.) 10.
3,60
11. 3,66
11.
3,92
(R.) 12. 3,89
12.
3,77
b.
13.
4,22
ib. 4,47
1d. 3,88
1 f. 3,12
1 h. 3,76
2. 4,62(4,38)
3. 3,71
4. 3,74(3,49)
Hiernach zeigen sich ziemlich grosse Differenzen, und es ist kein einfaches
Yerhältniss so überwiegend ausgesprochen, als man erwarten sollte.
In den sieben Analysen H. Rose's ergiebt sich der Schwefel des Antimons
(Arseniks) zu dem der Sulfurete = 3 : 3,59 bis 3 : 3,89 im Mittel = 3 : 3,7.
Ueberhaupt ist die Schwefelmenge der Sulfurete
in 14 Analysen = 3,50—3,741
in 13 ,, = 3,75— 4,25J
Drei Analysen geben sie kleiner, und zwei ergeben sie grösser.
H. Rose hatte aus seinen Analysen den Schluss gezogen, dass die Schwe-
felmenge der Sulfurete = 4 sei, was damals um so eher geschehen konnte, als
in Folge des älteren höheren Atg. des Antimons die mit ihm verbundene Menge
Schwefel etwas kleiner ist. Wir wollen dies an H. Rose's Analysen darthun.
im Mittel = 3,8,
Schwefel
Verhältniss
Differenz
für das Antimon
des Schwefels
im Schwefelgehalt des
cc.
ß.
in
i
Fahlerzes
Sb=1504
Sb=1613
von Sb : R
nach cc
nach ß
cc.
ß-
1 = 9,82
9,16
3 : 3,76
3 : 4,04
- 0,97
— 0,66
2 = 10,62
9,91
3 : 3,59
3 : 3,85
+ 0,19
+ 0,90
10 = 11,27
10,50
3 : 3,60
3 : 3,87
— 0,08
+ 0,69
2 = 10,08
9,40
3 : 3,68
3 : 3,91
— 0,62
-h 0,06
3 = 9,55
8,90
3 : 3,64
3 : 3,87
+ 0,55
+ 1,20
10 = 6,59
6,15
3 : 3,84
3 : 4,00
- 0,51
— 0,07
12= 4,97
4,64
3 : 3,89
3 : 4,00
+ 0,43
+ 0,76
c.
Die Differenz ist positiv, wenn die gefundene Schwefelmenge grösser, sie
ist negativ, wenn dieselbe kleiner ist, als die berechnete.
Eine andere, jedoch unerhebliche Abweichung der älteren Schwefelberech-
nung liegt im Eisen, dessen älteres Atg. niedriger war, so dass also mehr Schwe-
fel für dieses Metall in Rechnung gebracht wurde.
j)5
Trotzdem kann für die Gruppe der Fahlerze kein anderes Verhältniss des
Schwefels als das von 3 : 4 mit besserem Recht angenommen werden, auch
wenn von den 27 Analysen, worin die letzte Zahl zwischen 3,50 und 4,25
schwankt, nur eine einzige (das Arsenikfahlerz, welches Breithaupt Kupfer-
blende nennt, nach Plattner 's Analyse) die Zahl 4 genau giebt, nur zwei die-
selbe tiberschreiten, dagegen die übrigen 24 sämmtlich weniger Schwefel in den
Sulfureten geben.
Der Grund dieser Erscheinung kann in der Methode der Analyse liegen,
d. h. es kann die Menge des Antimons (Arseniks) zu gross, die der elektroposi-
tiven Metalle zu klein angegeben sein.
Das Antimon ist wohl immer als Schwefelmetall, oft gemengt mit freiem
Schwefel, gewogen worden. Nun wissen wir aus den Versuchen H. Rose 's,
dass das antimonige Sulfid beim Trocknen hartnäckig 0,6 p. C. Wasser zurück-
hält, und es ist höchst wahrscheinlich, dass dies auch beim Antimonsulfid, viel-
leicht in noch höherem Grade stattfindet 1 ). Wurde nun das Antimon, wie oft
geschieht, indirekt, d. h. durch Bestimmung des Schwefelgehalts, erhalten, so
musste seine Menge zu gering ausfallen, was auch für das Arsenik gelten
dürfte. Eine andere im gleichen Sinne wirkende Fehlerquelle ist ein Verlust
an elektropositiven Metallen, die, dem Gange der Analyse gemäss, erst nach Ab-
scheidung der übrigen Bestandtheile bestimmt werden.
Ein Beispiel mag zeigen, welchen Einfluss diese Umstände auf das Resultat
einer sonst ganz zuverlässigen Analyse haben. Das krystallisirte F. von Wol-
fach (A. 2) gehört zu denen, bei welchen sich das Schwefelverhältniss von 3 : 4
nicht herausstellt, auch wenn man das frühere Atg. des Antimons zu Grunde
legt. Die Analyse zeigt den höchst geringen Verlust von 0,1 p. C. Nehmen wir
nun das Verhältniss 3 : 4 an, so gehören von den gefundenen 23,52 Schwefel
8 / r = 4 0,08 dem Antimon, 4 / 7 = 4 3,44 den übrigen Metallen an. Setzen wir
dann voraus, Silber und Kupfer seien absolut genau bestimmt, so erhalten wir :
Gefunden. Berechnet.
Schwefel
= 40,08
2,65 '
Schwefel
23,52
23,52
Antimon
26,63
(25,17)
Silber
47,71
17,71
Kupfer
25,23
25,23
Eisen
3,72
(4,63)
Zink
3,10
(3,55)
99,94
99,81
6,40
2,64
4,75
43,44
23,52
Wenn also H. Rose's Analyse 1,46 Antimon zuviel, dagegen 0,91 Eisen
und 0,45 Zink zu wenig gegeben hätte, so würde das Resultat der Berechnung
genau entsprechen.
Da überhaupt die Genauigkeit der Scheidung, welche gewiss nicht leicht
ist, so wie die Reinheit des Materials wohl nicht selten etwas zu wünschen übrig
lassen, so kann man um so weniger strenge Forderungen an die Resultate stellen.
1) Nach H. Rose's Erfahrnng wäre indessen das getrocknete Antimonsulfid wasserfrei-
96
Die Fahlerze sind folglich eine Gruppe isomorpher Mi-
schungen von Schwefelsalzen, in welchen der Schwefel von
Säure und Basis = 3:4 ist.
Die einzelnen Salze sind folgende :
a.
€u 4 Sb
1).
Ag 4 Sb
c.
Hg 4 Sb
d.
i . in
Zn 4 Sb
e.
Fe 4 Sb
A. B.
t « "'
f. €u 4 As
g. Ag 4 As
h. Hg 4 As
i. Zn 4 As
' , '"
k. Fe 4 As.
Allein keines dieser Salze ist bis jetzt für sich gefunden worden. Entweder
sind die Glieder A in isomorpher Mischung, Antimonfahlerz, oder B, Ar-
senikfahlerz, oder endlich treten Glieder von A und B selbst zusammen,
und liefern die Abtheilung C der Arsenik-Antimonfahlerze.
A. Antimonfahlerz.
Dass in ihnen die Glieder a und b im engeren Sinn einander vertreten, er-
giebt schon die Reihenfolge der Analysen. Ueberhaupt finden sich hier allein
die silberreichen Fahlerze 1 ). Die At. der Sulfobasen stehen in folgenden Ver-
hältnissen :
t
a : b
: d
. e
a + b
d + e
1.
7,7 : 9,5
: 1
:7,0 =
2,15
• \
2.
4,2 : 1,7
: 1
?'M
2,46
: 1
5.
4,7 : 0,9
: \
•1,2
2,55
: \
6.
3,5 : 0,5
: -
1
4,00
1
7a.
5,6 : 0,8
: 1
1,6
2,46
\
*
7b.
5,0 : 0,7
• 1
1,6
2,19
1
8.
5,0 : 0,5
: 1
•1,8
2,00
1
9.
2,9 : 0,3
: 1
0,5
2,13
\
10.
3,2 : 0,3
: 1
0,5
2,33
1
14.
5,2 : 0,3
: \
2,1
1,78
1
12.
3,8 : 0,1
: \
0,9
2,05
1
13.
3,8 : 0,07
: 1
1,0
4,93
: 1
U.
7,7 : 0,09
: 1
1,0
3,89
: \
H.
Rose
hatte
das letzte
Verl
lältniss =
2 : 1
genommen ,
Formel
Fe) 4 ,,,
1 \ Sb + 2
ZnJ
Ag) 4 '"
, [Sb
euj
wonach die
1) Ueber d. amerikanische G. u. 9 s. unten.
#»
sein würde, obwohl er Bedenken trug, die Isomorphie des Kupfer- und Silber-
sulfurets anzunehmen, die indessen jetzt nicht mehr zweifelhaft sein kann.
B. Arsenikfahlerz.
Klaproth 's Analysen, obwohl sie keine Berechnung gestatten, zeigen
doch, gleichwie No. 4, dass diese Abtheilung oft nur die Glieder f und k enthält.
Das norwegische Erz No. 4 ist
i ,m i , in
Fe 4 As ■+- 2€u 4 As = 2f -4- k.
21 At. Schwefel = 4200 = 28,44
3 - Arsenik = 2820 = 19,10
16 - Kupfer == 6345 = 42,97
4 - Eisen = 1400 = 9,49
14765 100.
Der Tennantit, eines der am besten krystallisirten Fahlerze, giebt, nach
den beiden letzten möglichst sorgfältigen Analysen, so wenig wie viele andere
das Schwefelverhältniss von R : As = 4 : 3, sondern
oder, den Verlust als Arsenik genommen,
in d = 3,20 : 3 3,14 : 3
e = 3,50 : 3 3,36 : 3
Zugleich zeigen diese Analysen, dass Kudernatsch den Schwefel zu hoch
bestimmte, weshalb er auf die Idee kam, es sei CuS vorhanden.
Wenn man als mittleres Resultat das Verhältniss 3,5 : 3 annimmt, so ist
derT.
Zu) 7 ,,, Q €u\ 3 „, €uH„,
i } As 2 = i \ As 4- / \ As.
Fe ] Fe l Fe ]
€ul 7
i
F.
Da in meiner Analyse gegen 1 At. Eisen etwa 26 At. Kupfer vorhanden sind, so
berechnet sich die Formel hiernach :
13 At. Schwefel =2600 = 26,50
2 - Arsenik = 1880 = 19,17
13 - Kupfer = 5155 = 52,55
0,5 - Eisen =_ 175= 1,78
9810 100.
i in
Steht aber fest, dass für den Tennantit der Ausdruck R 4 As nicht möglich
ist, so dürften überhaupt viele Fahlerze als
R 3 Sb +nR 4 Sb
zu betrachten sein, worauf ihre Analysen, wie wir gezeigt haben, ohne Weiteres
hindeuten.
Breithaupt's Kupferblende No. 5, genau die Proportion 3 : 4 gebend, ist
ein Arsenikfahlerz, welches etwa als
Fe 4 As -h 4Zn 4 As + 10Cu 4 As = k-f-4i + 10f
7
Ramraelsberg's Mineralchemie. '
oder als
zu bezeichnen ist.
98
As ■+• 2€u 4 As
im
C. Arsenik-Antimonfahlerz.
a. Quecksilberfreies.
In dieser Abtheilung ist dasVerhältniss von Antimon und Arsenik oder von
A
in 1 =10
2=7
3=5
4 = 3,4
7 = 5,5
B A : B
1 8 = 2,5 : 1
1 9 u. \ \ = 1 : \
\ 40 = 1,4 : \
1 12 =1 : 1,3
1
Das amerikanische Fahlerz No. 9, durch seinen Silbergehalt vor allen übri-
gen ausgezeichnet, hat das ganz abweichende Schwefel verhältniss 3 : 2,36 ; also
nahezu
R 7 As 3 = RAs -4- 2R 3 As.
Ist es ein Fahlerz?
b. Quecksilberhaltiges.
Die Mehrzahl dieser Fahlerze enthält wohl neben der Verbindung c auch
noch h, obwohl nicht immer ein Arsenikgehalt angegeben ist.
Unter den Analysen der Schmölnitzer Erze stimmt bei 6, d, f und h der
gefundene Schwefelgehalt gut oder annähernd mit dem berechneten ; aber nur
d und h zeigen das Verhältniss 3 : 4 approximativ, f giebt viel eher 3:3, und
b 3 : 4±. Was soll man aber zu Hauer 's Analysen c, e und g sagen, wo die
Differenz im Schwefel sehr gross ist, so zwar, dass die gefundene Menge bald
kleiner, bald grösser ist als die berechnete? Antimon und Arsenik (A : B) sind
in b und h nahe = 3:1.
Das tyroler F. No. 2 giebt, den Verlust gleich Antimon genommen, das
Schwefelverhältniss 3 : 4,4, fast wie das von Scheidthauer analysirte un-
garische Erz.
Ausser einer kleinen Menge Wismuth, welche Rath in dem F. von
Schmölnitz fand, ist der Platingehalt zu bemerken, der in dem F. von Gha-
peau bei Champoleon, Dpt. Hautes-Alpes nach Gueymard und Ebelmen in
Spuren vorkommt.
Amelung: In meinem Laborat. — Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 60. —
G. Bromeis: Pogg. Ann. LV, \M. ~ Ebelmen: Ann. Mines IV. Se>. XI, 47. —
Fearnley : Pogg. Ann. LXV, 298. — Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XVI, 81.— Guey-
mard: Compt. rend. XXIX, 8U. — v. Hauer: Jahrb. geol. Reichsanst. 1852. No. 4.
98. — Hemming: Phil. Mag. and Ann. X, 157. Berz. Jahresb. XII, 171. — Kerl:
B.u. hütt. Ztg. 1853. No. 2. - K ersten: Pogg. Ann. LIX, 131. LXVII, 428. — Klap-
roth: Beitr. 1,177. IV, 40. 54. — Kudernatsch: Pogg. Ann. XXXVIII, 397. —
Kuhlmann: Ztsch. f. d. ges. Naturw. 1856. 500. — A. Löwe: G. Rose Reise n. d.
Ural. I, 197. — Phillips: Qu. J. VII, 95. Schwgg. J. XXXII, 486. — Plattner:
Pogg. Ann. LXVII, 422. — Rammeisberg: Ebend. LXXVII, 247. — v. Rath: Ebend.
XCVI, 322. — H. Rose: Ebend. XV, 576. — Sande r: In m. Lab. — Sandmann :
Ann. Ghem. Pharm. LXXXIX, 364. — Scheidthauer : Pogg. Ann. L VIII, 161. —
Schindling: Leonh. Jahrb. 1856, 335. — Wackernagel: In mein. Lab. — Wei-
denbusch: Pogg. Ann. LXXVI, 86. — Wittstein: Vierteljahrsschrft. f. pr. Pharm.
IV, 72.
Weissgültigerz. Verhält sich ähnlich dem Schilfglaserz und Brongniardit.
Dieses Erz ist durch seinen Gehalt an Blei charakterisirt, obwohl man den Namen auch
auf silberhaltiges Fahl'erz übertragen hat. Es ist nur derb bekannt, und seine Reinheit
schwer zu beurtheilen.
1. Grube Himmelsfürst bei Freiberg, a) lichtes, b) dunkles. Klaproth.
2. Grube Hoffnung Gottes bei Freiberg. Feinkörnig, anscheinend homogen, von etwas
Zinkblende und Schwefelkies begleitet, sp. G. =5,438—5,465. Von Fre iesleben als
W e r n e r 's achtes W
. mir mitgetheilt. R.
1.
a. 1 )
b. 2 )
2.
Schwefel
13,21
22,39
22,53
Antimon
8,50
21,88
22,39 =
Schwefel 8,97
Blei
51,81
41,73
38,36
5,96
Silber
22,00
9,41
5,78 3 )
0,86
Eisen
2,42
1,79
3,83
2,19
Zink
—
—
6,79
3,36
Kupfer
—
—
0,32
100.
0,08
97,94
97,20
21,42
In meiner Analyse verhält sich der Schwefel des Antimons und der Suifurete = 3 : 4,1
Nimmt man 3 : 4 an, so ist das W. gleichsam ein Silber- und bleihaltiges Fahlerz
R 4 Sb = 2Fe 4 Sb + 3Zn*Sb + 6 * "S Sb
IPbK
iAgJ
Fournet fand in einem angeblichen W. von der Grube Himmelfahrt bei Freiberg
20 p. C. Silber, ähnlich dem lichten von Klaproth untersuchten Erze.
Fournet: Ann. Ghim. Phys. LXII. J. f. pr. Chem. X, 41. — Klaproth: Beitr.
I, 166. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXV1II, 515.
Sprötlglaserz.
Decrepitirt beim Erhitzen, schmilzt im Kolben und giebt ein geringes Sub-
limat von Schwefelantimon; beim Rösten schweflige S. und Antimonrauch,
l zuweilen auch arsenige S. V. d. L. auf Kohle schmilzt es sehr leicht, beschlägt
! im Oxydationsfeuer unter Ausstossen kleiner Theile die Kohle mit oxydirtem
1) Nach Abzug von 7,25 Thon. 2) Desgl. von 1,75.
3) Nach zwei Löthrohrproben 6£ und 6f p. C. ; nach einer anderen unvollständigen
Analvse 5,92 p.C, neben 36,51 Blei, 3,72 Eisen, 3,15 Zink und 0,19 Kupfer.
7*
100
Antimon, und verwandelt sich in Schwefelsilber, welches wenig Antimon ent-
hält, und nach längerem Blasen, während ein rother Beschlag entsteht, ein Sil-
berkorn hinterlässt, dem zuweilen etwas Schlacke anhängt, welche mit den
Flüssen auf Kupfer und Eisen reagirt. Manche Varietäten geben auch auf Kohle
Arsenikgeruch.
Von Salpetersäure wird es unter Abscheidung von Schwefel und antimoni-
ger Säure aufgelöst. Mit Kalilauge gekocht, erleidet es eine theilweise Zer-
setzung; Säuren fällen aus der alkalischen Flüssigkeit orangerothes Schwefel-
antimon.
Schon Klaproth hat das Spr. untersucht; H. Böse aber hat die erste
genaue Analyse desselben geliefert,
1. Grube Alte Hoffnung Gottes zu Gross voigtsberg bei Freiberg. Blättrig.
Klaproth.
2. Grube Neuer Morgenstern bei Freiberg. Brandes.
3. Schemnitz in Ungarn. Krystallisirt (Röschgewächs). H.Rose.
4. Grube Andreaskreuz zu Andreasberg am Harz. Krystallisirt. Kerl.
\.
2. 3.
4.
Schwefel
12,0
19,40 46,42
16,51
Antimon
10,0
— 14,68
15,79
Arsenik
Spur
3,30 —
—
Silber
66,5
65,50 68,54
68,38
Eisen
5,0
5,46 —
0,14
Kupfer
0,5
3,75 0,64
—
Bergart
1,0
1,00 100,28
TÖÖ782
95,5
98,41
Berechnete Schw
efelmenge
für Antimon 5,88
4.
6,32
Silber
10,16
10,13
Eisen
—
0,08
Kupfei
0,16
16,20
—
16,53
Die Schwefelmengen des Antimons und des Silbers verhalten sich in
3 = 3: 5,27 4 = 3: 4,85
also nahe = 3:5. H. B ose hat indessen das einfache Verhältniss 3:6 = 1 : 2
angenommen. In diesem Fall besteht das Sp. aus 1 At. antimonigem Sulfid
und 6 At. Silbersulfuret,
' „"'
Ag 6 Sb.
9 At. Schwefel = 1800 = 15,80
1 - Antimon = 1504 = 13,19
6 - Silber = 8100 = 71,01
1104 100.
101 ; \&*l\ >
> »>',•• •
Die den Analysen besser entsprechende Fornie^j/wonaoli'nüniS'Ai Sfther-
sulfuret vorhanden sind,
Ag 5 Sb,
erfordert dagegen :
8 At. Schwefel = 1600 = 16,24
1 - Antimon = 1504 = 15,27
5 - Silber = 6750 = 68,49
9854 100.
Erneuerte Analysen wären sehr zu wünschen.
Brandes: Schwgg. J. XXII, 244. — Kerl: B. u. hütt. Ztg. 4853. No. 2. — Klap-
roth: Beitr. I, 4 62. — H. Rose: Pogg. Ann. XV, 474.
Aftonit. Diesen Namen hat ein derbes fahlerzähnliches Mineral vom südlichen Gärd-
see, Kirchspiel Wermskog in Wermland, Schweden, erhalten, dessen sp. G. = 4,87 ist.'
Schmilzt v. d. L. leicht und verhält sich wie silberhaltiges Fahlerz.
alt nach Svanberg:
Schwefel 30,05
Antimon 1 } 24,77
= 9,92 Schwefel
Kupfer 32,91
8,30
Silber 3,09
0,46
Zink 6,40
3,17
Eisen 1,31
0,76
Kobalt 0,49
0,27
Blei 0,04
0,05
Bergart 1,29
22,93
100,35
Der grosse Ueberschuss an Schwefel hat Svanberg veranlasst, Kupferbisulfuret (Cu)
darin anzunehmen, wodurch die berechnete Schwefelmenge = 31,23 p.G. wird. In diesem
Fall verhält sich der Schwefel des Antimon zu dem der übrigen Metalle = 3 : 6,4.
Dieses Verhältniss ist vielleicht = 3:6. Allein dies so wie das Vorhandensein des sup-
ponirten Schwefelkupfers, in Folge dessen beim Erhitzen 8 p. G. Schwefel entweichen müss-
[ ten, was nicht angeführt ist, bedürfen einer weiteren Prüfung.
Svanberg: Oefv. af V. Ac. Förh. IV, 85. Berz. Jahresb. XXVII, 236.
Polybasit.
Schmilzt im Kolben sehr leicht, giebt aber nichts Flüchtiges. Beim Rösten
in der offenen Röhre entsteht schweflige S. und ein weisses Sublimat, welches
oft mit kleinen Krystallen von arseniger S. gemengt ist. V. d. L. schmilzt er in
der äusseren Flamme unter Spritzen sehr leicht zu einer Kugel, welche einen
Beschlag absetzt, und lässt nach längerem Blasen ein Silberkorn, welches beim
Erkalten schwarz anläuft. Geröstet, reagirt er mit den Flüssen auf Kupfer.
Verhält sich gegen Säuren wie Fahlerz,
1) Mit Spur Arsenik
102
Der ven G. Rose zuerst » 7 om Sprödglaserz unterschiedene P. wurde ins-
besondere von H. Rose analvsirt.
1. Schemnitz. H. Rose.
2. Freiberg. H. Rose.
3. Cornwall. Joy.
samey, Prov. Dura
neo. Mexico.
H. Rose
1.
2.
3.
4.
Schwefel
16,83
16,35
15,87
17,04
Antimon
0,25
8,39
5,46
5,09
Arsenik
6,23
1,17
3,41
3,74
Silber
72,43
69,99
72,01
64,29
Kupfer
3,04
4,11
3,36
9,93
Eisen
0,33
0,29
0,34
0,06
Zink
0,59
99,70
100,30
100,45
100,15
nete Schwefelmen
§en:
Antimon
0,10
3,35
2,18
2,03
Arsenik
3,97
0,75
2,19
2,39
Silber
10,73
10,37
10,67
9,52
Kupfer
0,77
1,04
0,85
2,51
Eisen
0,19
0,17
0,20
0,03
Zink
0,29
15,68
16,09
16,48
16,05
Es verhält sich mithin der Schwefel
Sb, As : Ag, Cu,Fe(Znj
1 = 4,07
11,98 = 3
8,8
2 = 4,10
11,58 = 3
8,5
3 = 4,37
11,72 = 3
8,0
4 = 4,42
12,06 = 3
8,2
H. Rose hat das Verhältniss 3:9 = 1:3 angenommen, wonach der P.
aus 1 At. antimonigem (arsenigem) Sulfid und 9 At. Silber- (Kupfer-) sulfuret
besteht,
Aglfb
€uj (As
Es ist eine isomorphe Mischung von Schwefelsalzen, worin :
/»_ tu i t i
Ag :€u(Fe)
in 1 u. 2 = 9:1
3 = 10:1
4 = 4:1
Göttingen 1853. 84. — H. Rose; Pogg. Ann. XV, 573.
Sb
:As
in 1=1
40
2 = 9
2
3 u.4 = 1
• 1
Joy: Mise. chim.
researeh
XVIII, 456.
103
II. Verbindungen von ßi(Sb).
Kupferwismuthglanz.
Schmilzt v. d. L. auf Kohle unter Schäumen und Spritzen ziemlich leicht,
und giebt bei der Reduktion mit Soda einen gelben Beschlag und ein Kupferkorn.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel zu einer blau-
grünen Flüssigkeit auf.
Der K. vom Tannenbaum bei Schwarzenberg im Erzgebirge, bisher für
Wismuthglanz gehalten, ist auf Grund der Analysen Schneider's eine beson-
dere Verbindung.
a.
b.
Mittel
Schwefel
19,04
18,65
18,83
Wismuth
62,66
61,67
62,16 =
Schwefel 14,34
Kupfer
18,45
18,99
18,72
4,73
100,12 99,31 99,71 <9,07
Da sich die Schwefel mengen = 3:1 verhalten, so ist der K. eine Verbindung
von I At. Kupfersulfuret und 1 At. Wismuthsulfid,
€uBi,
4 At. Schwefel = 800 = 19,08
1 - Wismuth = 2600 = 62,01
2 - Kupfer = 793 = 18,91
4193 100.
Die Zusammensetzung des K. ist daher derjenigen des Kupferantimonglan-
zes analog; wahrscheinlich sind beide auch isomorph. Ihre Krystalle gehören
zum zweigliedrigen System. Aus Dauber's Messungen berechnet sich für den
Kupferwismuthglanz das Axenverhältniss a : b : c = 0,7997 : 1 : 0,6518. Am
Kupferantimonglanz sind bisher keine gegen die Hauptaxe c geneigte Flächen
beobachtet worden. G. Rose's Messungen ergeben a : b = 0,4122 : 1. Es
ist also bei beiden Mineralien die Axe a wenigstens sehr nahe = 1:2.
Schneider: Pogg. Ann. XG, 466. — (Dauber: Ebendas. XGII, 241).
Wittichenit. (Kupferwismutherz) .
Giebt beim Erhitzen Schwefel, schmilzt v. d. L. auf Kohle unter Spritzen,
giebt einen gelben Beschlag, und nach dem Rösten bei der Reduktion mit Soda
ein Kupferkorn.
Löst sich beim Kochen mit Chlorwasserstoffsäure und beim Abschluss der
Luft bis auf das eingemengte metallische Wismuth zu einer fast farblosen Flüs-
sigkeit auf, während Schwefelwasserstoff entweicht. Hat die Luft Zutritt, so
löst sich nach einiger Zeit auch das beigemengte Wismuth auf. Schneider.
Salpetersäure löst es unter Abscheidung von Schwefel auf.
104
Klaproth analysirte das K. von der Grube Neuglück bei Wittichen im
Schwarzwalde, seine Analyse war jedoch unrichtig, da er nur einen Theil des
Schwefels bestimmte. Neulich hat insbesondere Schneider die wahre Zu-
sammensetzung zu bestimmen gesucht , indem er nachwies, dass eine gewisse
Menge Wismuth mechanisch beigemengt ist.
\. 2. 3. 4.
Klaproth. Schenk. Tobler. Schneider.
a. b.
Schwefel 12,58 17,79 17,26 16,15 15,87
Wismuth 47,24 48,13 49,65 51,83 50,62
Kupfer 34,66 31,14 31,56 31,31 33,19
Eisen — 2,54 2,91 99,29 99,68
94,48 99,60 101,38.
Beim Kochen des Minerals mit Chlorwasserstoffsäure erhielt Tobler 3,96 p. C.
Rückstand, welcher aus 1,26 Schwefel, 2,27 Eisen, 0,86 Kupfer und 0,53 Wis-
muth bestand, Schneider hingegen 15,95 p, C. reines Wismuth. Zieht man
diese Beimengungen ab, so ist
3. 4.
19,42
43,05
37,53
100. V V
97,46 §
Die Resultate sind hiernach sehr verschieden.
In Schneider's Analyse erfordert das Kupfer 9,52 Schwefel, um Sulfuret
zu bilden. Es bleiben mithin 9,9 Schwefel, d. h. die Hälfte übrig, während
43,05 W r ismuth, um BiS 3 zu bilden, 9,97 Schwefel erfordern. Da also die
Schwefelmengen für beide Metalle gleich sind, so ist der W. eine Verbindung
von 3 At. Kupfersulfuret und 1 At. Wismuthsulfid,
€u 3 Bi,
wie K ob eil schon längst vermuthet hatte.
6 At. Schwefel = 1200 = 19,50
1 - Wismuth äi 2600 = 42,08
6 - Kupfer = 2379 = 38,42
6179 100.
In Tobler's Analyse erfordert das Kupfer 7,79 Schwefel, das Eisen (zu
FeS) 0,94 Schwefel. Es bleiben mithin 7,27 Schwefel übrig, welche 31,39
Wismuth erfordern, um BiS 3 zu bilden. Die Analyse hat also gegeben :
Schwefeleisen, Fe, 2,58 = Schwefel 0,94
Schwefelkupfer, €u, 38,49= ,, 7,79
in
Schwefelwismuth, Bi, 38,66 = „ 7,27
Wismuth 17,73 16, oo
97,46 ~
Schwefel
16,00
Wismuth
49,12
Kupfer
30,70
Eisen
1,64
105
Nimmt man also noch 17,73 p. G. eingemengtes Wismuth an, so erhält man die
von Schneider aufgestellte Formel. Indessen hat Tob ler das Erz in einer
Atmosphäre von Kohlensäure in Chlorwasserstoffsäure aufgelöst, und dabei die
angeführten Zahlen erhalten, und es ist daher bedenklich, anzunehmen, dass
sich eine so ansehnliche Menge gediegnen Wismuths aufgelöst haben sollte.
Tobler hat auch einen anderen Schluss aus seinen Versuchen gezogen.
Da der durch Chlorwasserstoffsäure nicht aufgelöste Antheil dieselben Bestand-
teile wie die Auflösung enthielt, die Probe überdies keine Beimengung von
Wismuth erkennen Hess, so berechnet er das Gesammtresultat (4) :
31,56 Cu = 39,57 €u = 8,04 S
2,91 Fe = 4,58 Fe = 1,67 ,,
49,65 Bi = 61,15 Bi =
Da nun für das Wismuth nur 17,26 —9,68 = 7,58 Schwefel übrig bleiben,
%. 11,50 aber = 7,67 sind, so sieht er hierin einen Beweis, dass das Wismuth
als Sulfuret, BiS 2 , in dem Mineral enthalten sei.
Da nun die Schwefelmengen des Kupfers (Eisen) und des Wismuths =
9,68 : 7,58 = 1,28 : 1 sind, so würde die Formel entweder
^V od*r ^
FeJ
Fe
sein.
Ist aber das Eisen nicht als dem Kupfersulfuret isomorphes Sulfuret vor-
handen, sondern als Sesquisulfuret mit jenem verbunden, d. h. als Kupferkies
beigemengt, so ist :
Eisensesquisulfuret 5,41 = Schwefel 2,50
Kupfersulfuret x 1,04= ,, o,83
Kupferkies 6,45
Kupfersulfuret 38,53 = ,, 7,18
Wismuthsulfuret 57,32 = „ 7,67
18,18
Dann würden die Schwefelmengen zwar fast gleich, die Formel daher
€u 2 Bi
sein, allein auch 0,88 p. C. Schwefel in der Analyse fehlen.
Diese Ansicht entbehrt aber insofern einer Stütze, als die supponirte Schwe-
felungsstufe des Wismuths voraussetzt, dass beim Auflösen des Minerals ent-
weder das dem Wismuthoxydul entsprechende Chlorür sich bildet, oder eine
Zersetzung desselben in Wismuth und Wismuthchlorid erfolgt, was nicht beob-
achtet ist.
106
Die Deutung Schneider's bleibt also für jetzt die annehmbarste.
Klaproth: Beiträge IV, 91. — Schenk : Ann. d. Chem. u. Pharm. XCI, 232. —
Schneider: Pogg. Ann. XCIII, 305. 472. XCVII, 476. — Tobler: Ann. d. Ch. u.
Pharm. XCV-, 207.
Anhang. Auf dem Geistergang zu Joachimsthal kommt nach Vogl ein derbes graues
Erz vor, dessen sp. G, = 5,0 ist, und welches nach Lindaker folgendes Verhalten zeigt:
Giebt im Kolben Schwefelarsenik und metallisches Arsenik. Schmilzt v. d. L. leicht
unter Entwicklung von Arsenikdämpfen und Bildung eines gelben Beschlags zu einem sprö-
den Korn, welches mit Soda in der inneren Flamme ein Kupferkorn giebt.
Löst sich (ob vollständig?) in Chlorwasserstoffsäure unter Entwicklung von Schwefel-
wasserstoff, in Salpetersäure unter Abscheidung von arseniger S. auf.
Mittel mehrerer Analysen nach Abzug von 28,82 p. C. unlöslicher Stoffe und Wasser:
Schwefel 9,94
Arsenik 30,74
Wismuth 45,31
Kupfer 43,04
99,00
Die At. der Bestandtheile sind : Cu 4 + Bi 3 + As* + S s .
Es ist vielleicht ein Gemenge, da es nach Vogl gelbe Punkte (Kiese oder gediegen
Wismuth) enthält, weshalb auch die von Lindaker vorgeschlagene Formel
2 Gu As + Bi S 3
sehr problematisch erscheint.
Vogl Joachimsthal 166.
Kobellit.
Schmilzt v. d. L., beschlägt die Kohle gelb, verflüchtigt sich theilweise, und
hinterlässt ein weisses Metallkorn.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure unter Entwicklung von Schwefelwasser-
stoff auf.
Nach Setterberg enthält der K. von Hvena in Schweden:
Schwefel
19,65
Schwefel
Wismuth
25,20 =
; 6 ' 00 L™
Antimon
9,24
> 9,73
3,7« (
Blei
40,43
6,23 |
Eisen
2,96
1,70 > 8,15
Kupfer
0,86
0,22j
98,04 17,88
Die Schwefelmengen von Wismuth und Antimon verhalten sich zu denen
der Sulfurete = 3 : 2,5. Allein die Analyse hat 4% p. C. mehr Schwefel und
überdies 1,96 p. C. Verlust gegeben. Bestände letzterer aus Antimon, so würde
die berechnete Schwefelmenge 18,64 p. C. betragen, und jenes Verhältniss =
10,51 : 8,45 == 3 : 2,33 sein. Allein weder 3 : 2,5 = 6 ; 5 noch 3 : 2,33 =
9 : 7 oder die Formeln
in \
Sb
_107_
sind zuverlässig. Man sollte eher das einfache Verhältniss 3:3 = 1:1 vor-
aussetzen, wonach der K.
h*H = 2Pb*Sb + 3?h*'k
SbJ
wäre, wie G. Rose annimmt, obwohl das Mineral eine neue Untersuchung ver-
langt.
G. Rose: Mineralsyst. 61. — Setterberg : Berz. Jahresb. XX, 215. Pogg. Ann.
LV, 635.
Nadelerz.
Decrepitirt beim Erhitzen, schmilzt im Kolben, giebt aber nichts Flüchtiges.
Bildet beim Rösten weisse Dämpfe, die sich theilweise zu klaren Tropfen ver-
dichten. Schmilzt v. d. L. sehr leicht (kocht und sprüht Funken. Plattner)>
beschlägt die Kohle weiss und gelblich, während ein röthliches Metallkorn bleibt.
(N. von Schwarzenberg verflüchtigt sich nach längerem Blasen fast ganz und
reagirt nicht auf Blei. PI.). Der Rückstand zeigt mit den Flüssen die Reak-
tionen des Kupfers.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel und schwefel-
saurem Bleioxyd auf.
Das N. von Beresow ist zuerst von John, genauer von Fr ick (sp. G. nach
Demselben = 6,757) und später von Chapman untersucht worden.
John.
Frick.
Chapman
Tellur
1,32
Schwefel
11,58
16,05
16,61
18,89
Wismuth
43,20
34,62
36,45
28,04
Blei
24,32
35,69
36,05
40,43
Kupfer
12,10
11,79
10,59
12,64
Nickel
1,58
98,15
99,70
100.
94,10
In Frick's Analyse b sind die Schwefelmengen, welche die drei Metalle
erfordern, 8,41—5,58—2,67 = 16,66. Der Schwefel des Wismuthsulfids ver-
hält sich zu dem der Sulfurete = 8,41 : 8,25 =1:1. Ferner ist der Schwe-
fel der letzteren = 2:1. Das N. ist folglich eine isomorphe Mischung von 1 At.
Drittel - Schwefel wismuthkupfer und 2 At. Drittel - Schwefel-
wismuthblei,
€u 3 Bi -h 2Pb 3 Bi.
18 At. Schwefel = 3600 = 16,71
3 - Wismuth = 7800 = 36,20
6 - Blei = 7768 = 36,05
6 - Kupfer = 2380 = 11,04
21548 M00.
108
Es hat eine dem Bournonit analoge Zusammensetzung, und ist auch vielleicht
isomorph mit ihm.
Chapman: Chem. Gaz. 1847. 337. — - Frick: Pogg. Ann. XXXI, 529. — John:
Gehlen's J. V, 227.
Chiviatit.
Verhält sich wie das vorige.
Dies von Brooke entdeckte derbe graue und in drei Richtungen spaltbare
Erz von Chiviato in Peru, dessen sp. G. = 6,920 ist, enthält nach meiner Un-
tersuchung :
Schwefel 18,00 Schwefel
Wismuth 60,95 = 13,80
Blei 16,73 2,60 j
Kupfer .2,42 0,61 > 4,37
Eisen 1,02 1,16J
Unlösliches 0,59 48,17
99,71
Nach Abzug von 1,02 Eisen und 1,16 Schwefel = 2,18 Schwefelkies (welcher
das Erz begleitet) verhalten sich die Schwefelmengen der beiden Sulfurete und
des Wismuths = 3,21 : 13,80 = 1 : 4,3. Nimmt man 1 : 4,5 = 2 : 9 an, so
ist das Mineral
, \
AP hl „'" « ' « in - i « in «.
» , D pBi* = €u 2 Bi 3 + 4Pb 2 Bi 3 ,
d. h. eine isomorphe Mischung von Anderthalb-Schwefelwismuthblei
und dem analogen Kupfersalze in dem Atomverhältniss von 4:1.
11 At. Schwefel = 2200 = 17,76
3 - Wismuth = 7800 = 62,96
f - Blei = 2071 = 16,72
f - Kupfer = 317 = 2,56
12388 100.
Pogg. Ann. LXXXVIII, 320.
-
Nickelwismuthglanz.
Schmilzt v. d. L. auf Kohle zu einem grauen, innen speisgelben, spröden,
magnetischen Korn und giebt einen gelblichen Beschlag. Reagirt mit den Flüs-
sen auf Nickel (Kupfer und Eisen) .
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel zu einer grü-
nen Flüssigkeit auf.
Dieses seltene Mineral von der Grube Grünau, Sayn-Altenkirchen, wurde
zuerst von K ob eil, später von Schnabel untersucht.
109
Kobell.
Sehn ab el.
a.
b.
Schwefel
38,46
31,99
33,10
Wismuth
14,11
10,49
10,41
Nickel
40,65
22,03
22,78
Kobalt
0,28
11,24
11,73
Eisen
3,48
5,55
6,06
Kupfer
1,68
11,59
11,56
Blei
1,58
7,11
4,36
100,24 100. 100.
Eine Berechnung des Schwefels lehrt zuvörderst, dass hier höhere Schwe-
felungsstufen als die gewöhnlichen vorhanden sein müssen, doch weichen alle
drei Analysen beträchtlich von einander ab.
Zieht man in Kobell's Analyse das Blei als Sulfuret ab, so verhalten sich
die At. der Metalle und des Schwefels = 3 : 4,38. Franken he im hat das
Verhältniss 3 : 4 und die Formel
'. J m
vorgeschlagen, und stützt diese Ansicht darauf, dass der gleichfalls reguläre
Kobaltnickelkies auch analog zusammengesetzt ist.
Dagegen ist, gleichfalls abgesehen vom Schwefelblei, das Atom verhältniss
der Metalle und des Schwefels in Schnabel's Analysen =4:5.
Eine Wiederholung der Analysen ist hiernach wünschenswert!}.
Frankenheim: Syst. d. Krystalle 24. — v. Kobell : J. f. pr. Chem. VI, 332. —
Schnabel: Privatmitthlg.
III. Verbindungen von Ni, €o, Fe.
Kobaltnickelkies.
Giebt im Kolben ein wenig Schwefel, beim Bösten schweflige Säure.
Schmilzt v. d. L. auf Kohle ziemlich leicht zu einer Kugel, welche sich mit einer
schwarzen Binde überzieht und dem Magnet folgt. Das abgeröstete Pulver giebt
mit Borax eine violettblaue Perle, welche auf Kohle im Beduktionsfeuer metalli-
sches Nickel abscheidet, das durch etwas Gold gesammelt werden kann, worauf
die Boraxperle rein blau erscheint, während das Gold, mit Phosphorsalz im
Oxydationsfeuer behandelt, ein von Nickel gefärbtes Glas liefert. Plattner.
In Salpetersäure unter Abscheidung von Schwefel zu einer rothen Flüssig-
keit auflöslich.
Hisinger und Wernekink gaben die ersten Analysen, wonach man das
Mineral als wesentlich aus Schwefel und Kobalt bestehend ansah, bis Schna-
bel zeigte, dass Jene einen ansehnlichen Gehalt an Nickel übersehen hatten.
110
1. Riddarhyttan in Westmanland. Hisinger.
2. Grube Jungfer bei Musen unweit Siegen, a) Wernekink. b) Schnabel,
c) Ebbinghaus.
3. Finksburg, Carroll Co., Maryland. Genth.
4. La Motte, Missouri. Derselbe.
a.
z.
b.
c.
Schwefel
38,50
42,52
44,98
42,30
39,70
41,54
Nickel
—
—
33,64
42,64
29,56
30,53
Kobalt
43,20
53,35
22,09
1.1,00
25,69
21,34
Eisen
3,53
2,30
2,29
4,69
1,96
3,37
Kupfer
14,40
0,97
100.
100,63
2,23
Pb 0,39
Bergart
0,33
99,96
98,87
0,45
99,59
1,07
98,24
Aus Hisinger's und Wernekink 's Analysen hatte man geschlossen,
dass das Mineral nach Abzug von beigemengtem Kupferkies Kobaltsesquisulfuret,
€o, sei.
Frankenheim stellte die Vermuthung auf, dass die reguläre Krystallform
auf eine Verbindung
i in
Go€o
schliessen lasse, welche sich auch nach Auffindung des Nickelgehalts bestätigt
hat.
Es verhalten sich nämlich die Atg. der Metalle und des Schwefels
in 2 b =
= 15,73 : 20,9 1
= 15,9 : 21,0/
. d. h. = 3 : 4
2 c
Der Kobaltnickelkies ist mithin eine isomorphe Mischung von 1 At. Sulfuret und
l III I III i tu
1 At. Sesquisulfuret von Nickel, Kobalt und Eisen, Rft = Nim mit CoGo
und etwas Fe Fe.
Das Verhältniss von Ni und Co ist
in 26 = 3 : 2, in 2c, einem neuen ausgezeichneten Vorkommen, = 4:1.
In einem anderen Versuche wurden 3 4, 8 4 Ni gegen 18,6 Co = 2 : 1 gefunden.
Die Deutung der Natur des K. von Riddarhyttan erfordert neue Untersu-
chungen, da sein Kupfergehalt nicht allein von beigemengtem Kupferkies her-
rühren kann.
Frankenheim: System d. Krystalle. S. 24. — Genth: Am. J. of Sc. IlSer. XXIII.
J. f. pr. Gh. LXXIII, 205. — Hisinger: Afhandl. i Fis. 111, 319. Schwgg. J. II, 248.
— Schnabel und Ebbinghaus : Privatmittheilung. — Wernekink: Schwgg. J.
XXXIX, 306. Leonh. Ztschrft. f. Min. 4 826. Juli.
Carrollit. Diesen Namen legte man einem Kobalterz von Finksburg, Carroll Co., Mary»
land, bei, welches nach Smith und ßrush grau, nicht spaltbar, vom sp.G. = 4,85 ist.
111
Folgende drei Analysen sind davon bekannt :
Faber. Smith u.Brush
Schwefel 27,04 41,29
Arsenik 1,81 —
Kupfer 32,99 4 8,15
Kobalt 28,50 37,70
Nickel 1,50 1,54
Eisen 5,31 1,40
Quarz 2,4 5 —
Genth.
41,71
47,55
38,70
1,70
0,46
0,07
99,30 100,08 100,19.
In der Analyse von Smith und Brush verhalten sich die At. von Gu (Fe) : Co (Ni) :
S = 5,5 : 10,5 : 20,6 = 4:2:4, oder die Metalle und der Schwefel =3:4. Das Mineral
lässt sich also analog dem Kobaltnickelkies als
i tn
Cu€o
betrachten.
4 At. Schwefel = 800,0 = 41,10
1 - Kupfer = 396,6 = 20,38
2 - Kobalt = 750,0 = 38.52
1946,6 100.
Faber: Am. J. ofSc. II Ser. XIII, 418. J. f. pr. Chem. LVI, 383. — Genth: ibid,
XXIII, 415. Ebendas. LXXIII, 205. —Smith u. Brush: ibid. XVI, 365.
Magnetkies.
Giebt beim Erhitzen nichts Flüchtiges, beim Rösten nur schweflige Saure.
Schmilzt v. d. L. zu einem grauen stark magnetischen Korn.
In Wasserstoffgas erhitzt, verliert er Schwefel, und wird zu einfach Schwe-
feleisen (Sulfuret). Löst sich in Chlorwasserstoffsäure unter Entwicklung von
Schwefelwasserstoff und Abscheidung von etwas Schwefel auf. Durch Kochen
mit Kalilauge verwandelt er sich in schw r arzgrünes Eisensulfuret. Grf. Schaff-
gotsch.
Der M. wurde von Hatchett, Berthier, besonders aber von Stro-
mey er untersucht; spätere Analysen haben H. Rose, Plattner u. A. ge-
liefert.
1 . Bareges, Pyrenäen. Stromeyer.
2. Treseburg am Harz, a) Stromeyer. b) Rammeisberg.
3. Bodenmais, in Baiern. a) H. Rose, b) Grf. Schaffgotsch.
4. Fahlun, Schweden. Plattner.
5. Conghonas do Campo, Brasilien. Plattner.
6. Radschputanah, Hindostan. Middleton.
1. 2. 3. 4. 5. 6.
a. b. a. b.
Schwefel 43,63 40,15 40,56 38,78 40,22 40,43 37,73
Eisen 56,37 59,85 60,52 60,59 59,72 59,63 62,27
Kieselsäu re — — 0,82 99,94 100,06 100.
100. 100. 100,12
Der M. vom Berge Lalliat bei Sitten im Wallis enthält nach Berthier
39 — 40,2 Schwefel und 61—59,8 Eisen, (eine stark und eine schwach magne-
tische Abänderung).
112
Der Schwefel verlust beim Glühen in Wasserstoff beträgt nach Plattner
für 4 = 4,72 p.C, für 5 = 4,92 p.G.
Der M. ist eine Verbindung von 7 At. Eisen und 8 At. Schwefel,
Fe 7 S 8
8 At. Schwefel = 4 600 = 39,50
7 - Eisen = 2450 = 60,50
4050 400.
[Anra. Die analytischen Resultate sind nicht für die neueren Atg. beider Elemente
corrigirt.]
Da der M. nicht gut als eine eigene Sclrwefelungsstufe gelten kann, so muss
er als eine Verbindung zweier anderer betrachtet werden. Die grössere Wahr-
scheinlichkeit spricht für die Annahme, dass er eine Verbindung von 5 At. Ei-
sensulfuret und \ At. Eisensesquisulfuret sei,
Fe 5 Fe,
wahrend er sich allerdings auch als eine Verbindung von 6 At. Sulfuret und
1 At. Bi sulfuret
Fe 6 Fe
denken lässt.
Berzelius hat diese Ansicht zuerst gegen die von Strom eyer verthei-
digt, dass in dem Magnetkiese oft etwas Schwefelkies aufgelöst enthalten sei,
und G. Rose hat darauf hingewiesen, dass eine Verunreinigung mit letzterem
allerdings leicht stattfinden könne, selbst im Inneren krystallinischer Massen
von Magnetkies. Ein solcher unreiner M. scheint der von Stromeyer unter-
suchte vou Bareges gewesen zu sein. Beim Auflösen in Chlorwasserstoffsaure
bleibt dann der Schwefelkies, gemengt mit Schwefel, zurück, wogegen reiner
M. von Bodenmais nach meinen Versuchen dabei nur 4-5 p. G. Schwefel hin-
terlasse welchem kein Schwefeleisen beigemengt ist.
Grf. Schaffgotsch glaubte aus den Analysen der verschiedenen M. schlies-
sen zu dürfen, dass darin 1 At. Sesquisulfuret mit wechselnden Mengen Sulfuret
vereinigt sei, wogegen G. Rose bemerkt, dass die Differenzen der Zahlen von
der analytischen Methode herrühren können, keine entsprechenden Unterschiede
der einzelnen M. sich wahrnehmen lassen , und geringe Ueberzüge von Eisen-
oxyd auf den schaligen Zusammenselzungsstücken das Resultat schon etwas
modificiren müssen.
Breithaupt hat den M. als isomorph mit dem Greenockit und Haarkies
(auch dem Antimonnickel und Rothnickelkies) betrachtet, und daraus geschlos-
sen, dass er reines Eisensulfuret sei. Auch Frankenheim und v. Kobell
sind dieser Ansicht beigetreten. Dieselbe wird indessen dadurch widerlegt,
dass der M. erst durch Erhitzen in Wasserstoffgas zu Sulfuret reducirt wird,
dass alle Abänderungen einen gleichgrossen Schwefelüberschuss über letzteres
zeigen. Auch bemerkt G. Rose, dass das Sulfuret nicht magnetisch sei, dass
der M. ein geringeres sp. G. als der Schwefelkies besitze, und deshalb, da sonst
113
niedere Schwefelungsstufen schwerer sind als höhere, als eine Verbindung von
zweien betrachtet werden müsse, vor allem aber, dass der M. mit den oben
genannten Mineralien zwar Formähnlichkeit habe, mit ihnen jedoch im strenge-
ren Sinne nicht isomorph sei.
Das Eisensulfuret, Fe, kommt nach meinen und S m i t h 's Beobachtun-
gen in manchem Meteoreisen vor, hat ein sp. G. = 4,75—4,78 und löst sich in
Chlorwasserstoffsäure ohne Abscheidung von Schwefel auf. (S. Meteorit). Aus-
serdem findet es sich in isomorpher Mischung mit Nickels ulfuret in dem regulär
spaltbaren Eisennickelkies (S. diesen).
Nickelhaltiger Magnetkies. Scheerer untersuchte einen solchen
von Modum in Norwegen (1), und Berzelius einen derben von Klefva in Smä-
land, dessen sp. G. = 4,674 ist, und welcher in Wasserstoffgas 3,75 p.G. ver-
liert (8). Ein dritter von unbekanntem Fundort ist in meinem Laboratorium
untersucht worden (3).
\.
2.
3.
Schwefel
40,46
38,09
39,95
Eisen
56,03
57,64
58,90
Nickel
2,80
3,04
2,60
Kobalt
—
0,09
—
Mangan
— -
0,22
—
Kupfer
0,40
99,69
0,45
99,53
—
101,45
Berthier: Ann. Mines III Ser. XI, 499. — Berzelius: Schwgg. J. XXII, 290.
Jahresb. XXI, 1 82. Ghem. Mineralsyst. S. 4 56. (An. des nickelhaltigen M.). Jährest».
XXI, 484. — Hatchett: Nicholsons J. X, 40. XI, 41. — Middleton: Phil. Mag.
III Ser. XXVIII, 352. — Plattner: Pogg. Ann. XL VII, 369, — G. Rose: Pogg. Ann.
LXXIV, 291. — H.Rose: Gilb. Ann. LXXII, 189. — Schaffgot seh : Pogg. Ann.
L, 533. — Scheerer: Ebendas. LVIII, 318. — Stromeyer: Gott. gel. Anz. 181 4.
147. Gilb. Ann. XL VIII, 183. 209.
Bimtkupfererz.
Giebt im Kolben nichts Flüchtiges. Schwärzt sich v. d. L. und schmilzt
zu einer grauen, nach längerem Blasen magnetischen Kugel, welche spröde und
im Bruch grauroth ist, und giebt mit den Flüssen Kupferreaktion.
Wird von Chlorwasserstoffsäure schwer, von Salpetersäure leicht unter
Abscheidung von Schwefel aufgelöst.
Schon Klaproth untersuchte das B., da er aber 4 p.G. Verlust erhielt,
glaubte er einen Gehalt an Sauerstoff annehmen zu müssen. Namentlich durch
Plattner 's Versuche ist die chemische Natur des B. bekannt geworden, dessen
derbe Varietäten nicht selten mit Kupferglanz oder Kupferkies verwachsen sind.
Wir bringen die vorhandenen Analysen nach dem Kupfergehalt in drei
Reihen.
Rammelsberg's Miaeralcheaiie. ö
114
A. Buntkupfererz mit 56—58 p. C. Kupfer.
1. Condurra Mine bei Camborn, Corn wall. Krystallisirt. Plattner.
2. Redruth in Cornwall. Krystallisirt. Chodnew.
3. Fundort ungewiss. Krystallisirt. Varrentrapp.
4. Monte Catini in Toscana. Derb. Bechi.
5. Grube Martanberg in Dalarne, Schweden. Derb. Plattner.
4.
2.
3.
4.
5.
Schwefel
28,24
26,84
26,98
24,92
25,80
Kupfer
56,76
57,89
58,20
55,88
56,10
Eisen
14,84
14,94
14,84
18,03
17,36
99,84 99,67 100,02 98,83 99,26
In diesen Abänderungen ist 1 At. Eisen, 3 At. Kupfer und 3 At. Schwefel
enthalten, so dass das B. als eine Verbindung von 3 At. Kupfersulfuret und
1 At. Eisensesquisulfuret,
; „ in
€u 3 Fe
betrachtet werden kann.
6 At. Schwefel = 1200,0 = 28,04
6 - Kupfer = 2379,6 = 55,60
2 - Eisen = 700,0 = 16,36
4279,6 100.
Obgleich das Sesquisul füret als Mineral nicht bekannt ist, so ist doch diese
Annahme, welche das B. in Analogie mit dem Kupferkies u. s. w. bringt, der-
jenigen vorzuziehen, wonach es als eine Verbindung
{i
Cu ' ' ' '
, =€uCu + €uFe
Fe
zu denken wäre, obwohl diese Constitution sehr einfach ist.
Berzelius und Phillips hatten früher das B. als eine Verbindung von
Kupfer- und Eisensulfuret betrachtet, wogegen aber der höhere Schwefelgehalt
des Erzes, so wie sein Verhalten in Wasserstoffgas sprechen, insofern es dabei,
wie Plattner gezeigt hat, eine gewisse Menge Schwefel verliert, welche die
höhere Schwefelungsstufe des Eisens (oder Kupfers nach der obigen Formel)
abgiebt. Dieser Verlust betrug in No. 2 3,35 p. C, während die Rechnung
3,61 p.C. erfordert.
Aber nur die Analyse No. 1 ergiebt die genügende Schwefelmenge (sogar
noch 1 p.C. mehr, ob vonCuS oder Fe S 2 herrührend, ist nicht zu entscheiden),
die übrigen geben weniger, denn für die vorhandenen Metalle wird an Schwefel
gefordert :
2. 3. 4. 5.
27,51 27,51 29,54 29,03
Gefunden 26,84 26,98 24,92 25,80
Differenz 0,67 0,53 4,62 3,23
wobei nur No. 4 einen beträchtlichen Verlust ergeben hat, der, als Schwefel
genommen, die Differenz auf 3,45 p. C. herabbringt.
115
Wenn man auch vorläufig auf die geringen Differenzen in No. 2 und 3
keinen Werth legt, No. 4 wegen des Verlustes von der Berechnung ausschliesst,
so kann man doch No. 5 nicht ohne Weiteres auf die Formel beziehen. Dieses
derbe B. verlor in Wasserstoffgas 2,18 — 2,56 p.G. Schwefel.
56,10 Kupfer + 14,15 Schwefel = 70,25 Gu
17,36 Eisen + 14,88 ,, = 32,24 Fe
29,03 102,49 "
gefunden 25,80
— — = 4,99 p. G. Schwefel müssten fortgehen, wenn das Sesquisulfuret sich
in Sulfuret verwandelt, wahrend nur 2,56 p. G. gefunden wurden.
Alles dies beweist, dass dieses B. eine beträchtl ich e Menge Eisen-
sulfuret enthalten müsse. Halten wir uns an Pia ttn er 's Schwefelbestim-
mung, so berechnet sich der Gehalt des Erzes zu :
Schwefel . Schwefel
i
Kupfersulfuret 70,25 = 14,15 oder Gu 24,71 = 5,00
Eisensesquisulf. 10,80 = 5,00') p e 40,80 = 5,00
Eisensulfuret
18,22 = b,b5
35,51 Gu 3 Fe
99,27 25,80
€u 45,54 = 9,15
Fe 18,22 = 6,65
63,76 Gu 3 Fe 2 .
Dieses B. enthält also nur ein Drittel der Verbindung, welche man für das kry-
stallisirte annimmt, und muss entweder als ein Gemenge von % Buntkupfererz
mit 2 /s Kupferglanz, oder als eine isomorphe Mischung
€u 3 Fe-f- 2Gu 3 Fe 2
betrachtet werden.
Nun lässt sich aus dem grösseren Verlust in Wasserstoff allerdings auf einen
grösseren Gehalt an Sesquisulfuret schliessen. Nehmen wir den Verlust der
Analyse = 0,74 p.G. als Schwefel, so dass dessen Menge =26,54 p.C. würde,
so erhalten wir:
Schwefel
Schwefel
Gu 70,25
= 14,15
oder Gu 36,94 = 7,44
Fe 16,12
== 7,44*)
Fe 16,12 = 7,44
■
Fe 13,63
100.
= 4,95
26,54
53,06 Gu 3 Fe
Gu 33,31 = 6,71
.
Fe 13,63 = 4,96
46,94 Gu 3 Fe 2
4) Nach dieser Vertheilung des Schwefels sollte es in Wasserstoff nur |=H,7p. C. verlieren.
8*
2) ^y- = 2,48 ist der berechnete Verlust in Wasserstoff.
116
d. h. etwa die Hälfte beider Verbindungen, wobei merkwürdiger Weise die Ei-
senmengen in beiden Schwefelungsstufen genau, die des Kupfers in beiden Ver-
bindungen fast gleich sind. Diese Betrachtung zeigt das B. No. 3 als
€u 3 Fe + eu 3 Fe 2 .
Wir sind nicht der Meinung, dieses B. enthalte das zweite Glied als Kupfer-
glanz beigemengt, sondern wir nehmen eine Isomorphie beider Glieder an, da
in der That die Kupfersteine €u n Fe regulär krystallisiren. Giebt man dies zu,
so ist aber auch Fe isomorph mit Fe, gerade wie nach meiner Ansicht Fe iso-
morph ist mit Fe, und es existirt wahrscheinlich ebenso bei den Schwefelmetal-
len R und R eine Isodimorphie wie bei den Oxyden R und R und den Metallen
selbst.
Aber selbst das krystallisirte B. möchte oft eine solche isomorphe Mi-
schung sein. No. 3 z. B. hat % p. C. zu wenig Schwefel ergeben.
Die gefundene Menge bedingt :
Schwefel Schwefel
Kupfersulfuret 72,88 = 1 4,69 oder €u 56,55 = 11,40
Eisensesquisulfuret 24,70 = 11,40 g e 24 70 = 11 40
Eisensulfuret 2,42= 0,88 ! '
"TÖö: 2^97 81,25 €u 3 Fe
€u 16,33 = 3,29
Fe 2,42 = 0,88
18,75 €u 4 Fe
Also selbst dieses krystallisirte B. kann nur etwa 80 p. C. der Verbindung ent-
halten, welche die Formel ausdrückt, im Fall man sich streng an die Analyse
hält.
B. Buntkupfererz mit 60— 64 p.G. Kupfer. (Derb).
1. Ferriccio in Toscana. Bechi.
2. Miemo in Toscana. Bechi.
3. Goquimbo in Chile. Böcking.
4. Ross-Island im See von Killarney, Irland. Phillips.
5. St. Pancrace, Dpt. de l'Aude. Bert hier.
6. Bristol, Connecticut. Bodemann.
7. Woitzkische Grube am weissen Meer. Plattner.
8. Vestanforss Kirchspiel, Westmanland. Hisinger.
9. Sibirien. R. Brandes.
\.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Schwefel
24,70
23,98
25,46
23,75
24,0
25,70
25,06
24,69
22,44
Kupfer
60,01
60,16
60,80
61,07
62,3
62,70
63,03
63,33
63,86
Eisen
15,89
15,09
13,67
14,00
13,7
11,53
11,56
11,80
13,21
100,60
99,23
99,93
98,82
100.
99 ; 93
99,65
99,82
99,51
117
Wir wählen hier zur Berechnung zwei der besten Analysen mit dem höchsten
Schwefelgehalt, No. 6 und 7. Die berechneten Schwefelmengen sind:
6. 7.
für€u 4 5,56 4 5,65
»'
„ Fe 9,88 9,91*)
25,44 25,56 (gefunden 25,41, wenn der Verlust in Schwe-
fel besteht).
Diese ß. können zwar kein Eisensulfuret enthalten, aber sie sind anders
zusammengesetzt als die vorhergehenden, insofern der Schwefel beider Schwe-
felmetalle statt = 1:4, hier = 1£ : 4 ist, so dass sie der Formel
t « in ~ i^in * „ in
€u 9 Fe 2 == Gu 3 Fe + €u 6 Fe
entsprechen.
4 5 At. Schwefel = 3000 = 26,00
4 8 - Kupfer = 7139 = 61,87
4 - Eisen = 4 400 = 4 2,13
44539 400.
I Q '"
Wer glaubt, dass dasB. ausschliesslich die Formel <3u 3 Fe habe, muss zugeben,
dass diese Abänderungen 30 p. G. Kupferglanz beigemengt enthalten.
C. Buntkupfererz mit 70 p. C. Kupfer. (Derb).
4 . Eisleben. Plattner.
2. Monte Gastelli, Toscana. Berthier.
3. Nadaud, Frankreich. Berthier.
4. Sangerhausen bei Eisleben. Plattner.
4. 2. 3. 4.
Schwefel 22,65 22,3 20,0 22,58
Kupfer 69,72 70,0 70,0 71,00
Eisen 7,54 7,0 7,9 6,41
99,91 99,3 97,9 99,99
Berechnete Schwefelmengen
4. 4.
für€u 47,58 47,90
Fe 6,46 5,49
24,04 23,39
Differenz 4,39 0,81
Geht man von der gefundenen Schwefelmenge aus, so enthalten diese Erze :
4. Schwefel 4. Schwefel
€u 87,30 = 17,58 88,90 = 47,90
Fe 4,81 2,22 6,70 3,09 2 )
Fe 7,78 2,83 4,40 1,60
99,89 22,63 100,00 22,59
9 9
4) Es muss ' = 3,3 p. C. in Wasserstoff verlieren. Die Versuche gaben 2,06— 2,66 p. C.
2) Da 3 ^ =1,0 3, so ist dies der Verlust in Wasserstoff. Die Versuche gaben 4,03—1 ? 4 7p. C-
118
Demnach ist 1 = 2 €u 3 Fe + 7€hi 6 Fe oder Gul 27 g
Fe)
4 = 3€u 3 Fe -+• 5€u 9 Fe oder Gul 18 '"
, > £e.
FeJ
Von dem ersten Gliede würde No. 1 nur 15,83 p. C, No. 4 nur 22,04 p. C. ent-
halten. Schwerlich könnte dann das Erz als B. gelten. Wer den Rest für bei-
gemengten Kupferglanz hält, muss hier wie auch in den früheren Fällen einen
viel eisenreicheren annehmen, als die sämmtlichen bisher untersuchten Abän-
derungen dieses Minerals.
Wenn nun eine so grosse Beimengung eines anderen Minerals in dem B.
höchst unwahrscheinlich, die Existenz von Eisensul füret aber nach den
Schwefelbestimmungen und dem Verlust in Wasserstoff nicht zu läugnen ist,
auch die Uebereinstimmung vieler Analysen in den drei Reihen gegen ein Ge-
menge spricht, so dürfte es am besten sein, das B. für eine isomorphe Mischung
€u 3 Fe und€u H Fe
zu halten.
Guban. Als eine ähnliche Mischung erscheint ein sehr helles Erz von
Bacaranao aufCuba, welches nach Breithaupt, der es zuerst beschrieb, nach
dem Würfel spaltet und ein sp. G. = 4,042 besitzt. Wegen grossen Schwefel-
eisengehalts schmilzt es v. d. L. sehr leicht. Von den folgenden Analysen ist
die erste mit dem Material dieser Beschreibung angestellt.
1. 2. 3. 4.
Scheidthauer. Eastwick. Magee. Stevens.
Schwefel 34,78 39,93 40,11 40,19
Kupfer 22,96 20,26 21,46 20,71
Eisen 42,51 38,90 39,55 39,41
100,25 99,09 101,12 100,31
Nach No. 1 enthält das Erz 1 At. Kupfer, 2 At. Eisen und 3 At. Schwefel, und
kann als aus 1 At. Kupfersulfuret, 2 At. Eisensulfuret und I At. Eisensesqui-
sulfuret bestehend gedacht werden, worauf Kenngott zuerst aufmerksam ge-
macht hat. Da die beiden ersteren isomorph sind, so erhält es die Formel
3 , u VFe = €u 3 Fe + 2 Fe 3 Fe,
f re J
und ist also ein Buntkupfererz, analog dem krystallisirten.
(6) 3 At. Schwefel =; 600,0 = 35,38
(2) 1 - Kupfer = 396,6 = 23,38
(4) 2 - Eisen = 700,0 =» 41,24
1696,6 100.
Die übrigen Analysen haben weit mehr Schwefel, und im Mittel 1 At. Kupfer,
2 At. Flisen und 4 At. Schwefel, gleichsam 1 At. Kupferkies und 2 At. Schwe-
felkies,
119
Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 61. — Berthier: Ann. Min. III Ser. III, 48.
VII, 540. 556. — Bodemann: Pogg. Ann. LV, 115. — Böckin g: Ann. Chem. Pharm.
XCVI, 244. — Brandes: Sehwgg. J. XXII, 354. — Chodnew : Pogg. Ann. LXI, 395.
Hi Singer: Afh. i Fis. IV, 362. — Klaproth: Beitr. II, 281. — Phillips: Ann. of
Phil. 1822. 297. — Plattner : Pogg. Ann. XLVII,351. — Varrentrapp : Ebend. 372.
Cuban :
Breithaupt: Pogg. Ann. LIX, 325. — Eastwicketc: Dana Min. 68. — Sehe idt-
hau er: Pogg. Ann. LX1V, 280.
Kupferkies.
Decrepitirt beim Erhitzen, färbt sich dunkler, und giebt zuweilen eine Spur
Schwefel. (Verliert im Kohlentiegel 9 p. G. Berthier). Beim Rösten ent-
wickelt er schweflige Säure. V. d. L. auf Kohle schmilzt er ziemlich leicht
unter Aufkochen und Funkensprühen zu einer Kugel, welche innen dunkelgrau,
aussen schwarz und rauh erscheint und dem Magnet folgt. Die abgeröstete
Probe reagirt mit den Flüssen auf Kupfer und Eisen.
In Salpetersäure ist er unter Abscheidung von Schwefel auflöslich.
1. Ramberg im Saynschen. Krystallisirt. H. Rose.
2. Aus dem Fürstenbergischen. Desgleichen. H. Rose.
3. Orrijärfvi, Kirchspiel Kisko in Finnland. Hart wall.
4. England, a) krystallisirt, b) traubig. Phillips.
5. Allevard, Dpt. Isere. Derb. Berthier.
6. Kaafjord, Norwegen. Malaguti u. Durocher.
7. Val Castrucci, Toscana. Bechi.
8. Monte Gatini, Toscana. Bechi.
1.
2.
3.
4
a.
h.
5.
6.
7.
8.
Schwefel
35,87
36,52
36,33
35,16
34,46
36,3
38,76
35,62
36,16
Kupfer
34,40
33,12
32,20
30,00
31,20
32,1
32,73
34,09
32,79
Eisen
30,47
30,00
30,03
32,20
30,80
31,5
28,51
30,29
29,75
Quarz
0,8-7
0,39
2,23
2,64
1,10
—
—
—
0,86
101,01 100,03 100,79 100. 97,56 99,9 100. 100. 99,56
Hiernach sind im K. 1 At. Kupfer, 1 At. Eisen und 2 At. Schwefel vorhanden.
Man kann ihn demzufolge sich denken: entweder als eine Verbindung von 1 At.
Kupferbisulfuret und 1 At. Eisensulfuret, oder als eine Verbindung
von 1 At. Kupfers ulfur et und 1 At. Eisensesquisulfuret,
ii i in
CuFe oder €u Fe.
2 At. Schwefel = 400,0 = 34,89
1 - Kupfer = 396,6 = 34,59
1 - Eisen = 350,0 = 30,52
*1146 ; 6 1Ö0.
(Oder 2293,2).
Es ist schwer zu sagen, welche Formel die wahrscheinlichere ist. Das Ku-
pferbisulfuret kommt zwar vor, jedoch äusserst selten im Vergleich zum Sul-
120
füret. Andererseits kennt man wohl Eisensulfuret, wenigstens in meteorischen
Massen, doch nicht das Sesquisulfuret als Mineral für sich. Jedoch setzt die
zweite Formel den K. mit dem Buntkupfererz und den übrigen Verbindungen
dieser Abtheilung in Analogie, und macht ihn zu einem Schwefelsalze, in wel-
chem das Sesquisulfuret als Sulfosäure auftritt.
Verliert nun der K. beim Glühen im Kohlentiegel 9 p. C, d h. ein Viertel
des Schwefels, so ist dies so zu erklären, dass das Eisensesquisulfuret zu Sul-
furet wird, und €uFe 2 zurückbleibt.
Selengehalt. Kersten fand im K. von der Grube Emanuel zu Reins-
berg bei Freiberg Spuren davon. Auch der K. vom Rammeisberg bei Goslar
muss Selen enthalten, da bei Gelegenheit der Schwefelsäurefabrikation zur
Ockerhütte , wobei jener geröstet wird, der Schlamm der Bleikammern selen-
haltig ist.
Bechi: Amer. J. of Sc. II Ser. XIV, 61. — Berthier: Ann. Mines VIII, 341. 489.
— Hartwall: Leonhards Handbuch S. 646. — Malaguti u. Durocher: Ann.
Mines IV. S6r. XVII, 299. — Phillips: Ann. of Phil. III. 1822. April 296.— H. Rose:
Gilb. Ann. LXXII, 185.
Sternbergit.
■
Giebt beim Rösten nur schweflige Säure. Schmilzt v. d. L. unter Aus-
scheidung von Silber zu einer magnetischen Kugel. Die abgeröstete Probe giebt
mit Borax im Reduktionsfeuer ein schwarzes Glas und ein Silberkorn, und
ersteres zeigt, mit Borax im Oxydationsfeuer umgeschmolzen, die gelbrothe Farbe
des Eisens.
Löst sich in Königswasser unter Abscheidung von Schwefel und Chlorsilber
auf.
Nach Zippe enthält der St. von Joachimsthal in Böhmen :
Schwefel 30,0
Silber 33,2
Eisen 36,0
99,2
In einer Abänderung von Schneeberg fand Plattner durch das Löthrohr 29,7
Silber.
Hiernach enthält der St. 1 At. Silber, 4 At. Eisen und 6 At. Schwefel, was
nach Kenngott einer Verbindung von 1 At. Silbersulfuret, 2 At. Eisensulfuret
und 1 At. Eisensesquisulfuret entspricht. Wenn die ersteren isomorph sind, ist
er eine Mischung
4- ASI**"' ' m '" ' m ff
*,%\Fe = Ag 3 Fe + 2 Fe 3 Fe.
»Fei
6 At. Schwefel = 1200 = 30,38
1 - Silber = 1350 = 34,18
4 - Eisen = 1400 = 35,44
3950 100.
121
Kenngott: Mineral. Unters. I, 30.— Zippe: Schrift, d. Ges. d. böhm. Museums
4828. August 154. Pogg. Ann. XXVII, 690. (Breithaupt: Schwgg. J. LXVIII, 289).
IV. Verbindungen von Sn.
Zinnkies.
Giebt in der offenen Röhre schweflige S. und nahe der Probe einen weissen
nicht flüchtigen Beschlag. V. d. L. auf Kohle am Oxydationsfeuer behandelt,
bedeckt er sich und die Kohle mit einem eben solchen, im Reduktionsfeuer
schmilzt er zu einer Kugel. Abgeröstet, reagirt er mit den Flüssen auf Kupfer
und Eisen, und giebt mit Soda und Borax ein blasses etwas sprödes Kupferkorn.
Salpetersäure löst ihn unter Abscheidung von Schwefel und Zinnsäure zu
einer blauen Flüssigkeit auf.
4 . Wheal Rock bei St. Agnes, Cornwall. a)Klaproth. b) Kudernatsch.
c) Mallet.
2. St. Michaels-Berg, Cornwall. Johnston.
3. Zinnwald im Erzgebirge. *) Sp. G. = 4,506; o) frühere, b) spätere Ana-
lyse. Rammeisberg.
4. 2. 3.
a. b. c. a. 2 ) b. 3 )
Schwefel 30,5 29,95 29,51 29 ; 93 29,97 29,05
Zinn 26,5 25,84 26,90 31,62 29,08 25,65
Kupfer 30,0 29,69 29,23 23,55 26,43 29,38
Eisen 12,0 12,57 6,74 4,79 6,83 6,24
Zink — 4,79 7,27 40,44 6,96 9,68
99,0 99,84 99,65 400. 99,27 400.
Nimmt man an, dass das Zinn als Sulfid (Sn S 2 ), die übrigen Metalle als Sulfu-
rete vorhanden sind, so sind die berechneten Schwefelmengen für :
4.b. 3.b. 4.c. 3.a. 2.
Zinn 4 4,04 4 3,95 4 4,63 4 5,82 4 7,20
Kupfer 7,49 7,44 7,37 6,66 5,94
Eisen 7,48 3,56 3,85 3,90 2,74
Zink 0,88 4,77 3,58 3,44 4,98
29,59 29,69 29,43 29,72 30,86
Hiernach verhält sich der Schwefel der Sulfurete und des Zinnsulfids in :
4.b. = 4 : 0,9 3.a. = 4 : 4,4
3.b. = 4 : 0,9 2. = 4 : 4,26
I.e. =1 : 0,99
Also unbezweifelt = 4:1. Auch der Schwefel des itupfersulfurets ist gleich
4) Von Breithaupt im Bergm. Jahrb. 4831 beschrieben.
2) Nach Abzug von 0,47 Bleiglanz.
3) Desgleichen, jedoch mehr.
122
dem des Eisen- und Zinksulfurets zusammengenommen. Der Z. enthält gleiche
At. Metalle und Schwefel.
Hiernach hat Kudernatsch zuerst den Z. als eine Verbindung von glei-
chen At. zweier Halb-Sulfostannate von Kupfer und Eisen betrachtet, welche
sich in isomorpher Mischung befinden, und zu denen auch das Zinksalz in ge-
ringerer Menge hinzutritt, gleichsam das Eisensalz ersetzend.
' « " ' o " ' ~ " Fe 1 2 "
€u 2 Sn -h Fe 2 Sn (I.) oder 6u 2 Sn + , \ Sn
Zn
Specieller sind 1 c und 3.
2€u 2 Sn 4- Fe 2 Sn -f- Zn 2 Sn (II.)
I. II.
8S =1600,0 = 29,87 16S =3200 = 29,56
2Sn = 1470,6 = 27,45 4Sn = 2941 = 27.16
4Cu = 1586,4 = 29,61 8Cu = 3173 = 29,30
2Fe = 700,0 = 13,07 2Fe = 700= 6,47
5357,0 100. 2Zn = 813 = 7,51
"10827" TW.
In 2 scheint etwas Zinkblende beigemengt gewesen zu sein.
Kenngott, welcher eine Analogie des Z. mit dem Kupferkies in Form in
Spaltbarkeit vermuthet, hat die Constitution des ersteren auf analoge Art aus-
zudrücken versucht, indem er das Mineral als eine isomorphe Mischung zweier
Schwefelsalze von Kupfersulfuret betrachtet, deren Säure Eisensesquisulfuret
und Zinnsesquisulfuret sind. In der That lässt sich die Formel I. des zinkfreien
Erzes so umgestalten, dass sie
[>"
i in i w t lÄr»
GuFe + GuSn = €u[
(Fe
wird, worin das erste Glied Kupferkies ist. Allein die zinkhaltigen Abänderungen
gestatten eine solche Deutung nicht, weshalb Kenngott angenommen hat, das
Zink rühre von beigemengter Zinkblende her. Dass dies zuweilen in geringem
Grade der Fall sei, ist nicht zu bezweifeln, doch können nicht gut 13 p. G. (3 b)
als Beimengung angesehen werden. Ausserdem ist das Zinnsesquisulfuret über-
haupt nicht bekannt, und das ihm entsprechende Oxyd ist keine eigene Oxy-
dationsstufe, sondern zinnsaures Zinnoxydul. Dagegen sind gerade die Sulfo-
stannate R 2 Sn sehr w r ohl bekannte, zum Theil krystallisirende Salze.
Johnston: ß.u. hütt. Ztg. I, 40. — Kenngott: Min. Unters. I, 44.— Klaproth:
Beitr. II, 257. V, 228. — Kudernatsch: Pogg. Ann. XXXIX, 446. — Mallet: Am.
J.of Sc. IlSer. XVII, 33. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXVIII, 518. LXXXVIII, ÖOß. 1 )
4) A. a. O. hatte ich geglaubt, Kenngott's Hypothese unter Annahme auch von FeS
und SnS aufrecht erhalten zu können.
•
III. Oxyde.
A. Wasserfreie Oxyde.
1. Monoxyde. ft und R.
Periklas.
V. d. L. unschmelzbar. — In Säuren auflöslich.
Dies von Scacchi in Dolomitblöcken des M. Somma entdeckte Mineral
(sp. G. = 3,674) enthält nach
1. 2.
Scacchi. Damour.
Magnesia 89,04 93,44
Eisenoxydul 8,56 6,01
97,60 99,45
Der P. enthält das Eisen als Oxydul, und nimmt nach Damour beim Glü-
hen in Sauerstoffgas um soviel an Gewicht zu, als jenes zu seiner Verwandlung
in Oxyd bedarf. In Wasserstoffgas erleidet er keinen Gewichtsverlust.
Hiernach ist der Periklas Magnesia, JVfg, mit einer kleinen Beimischung
des isomorphen Eisenoxyduls (1 At. gegen 30 At. Talkerde nach No. 2).
Damour: Ann. Mines IV Ser. 111,381. — Scacchi: Mein. geol. I. J. f. pr. Chem.
XXVIII, 486.
Nickeloxyd.
Unschmelzbar und in Säuren fast unauflöslich.
Bergemann hat neuerlich regulär krystallisirtes N., Ni, von Johann-Geor-
genstadt beschrieben, welches von Wismufh und Nickelocker begleitet wird,
und dessen sp. G. » 6,398 ist.
J. f. pr. Chem. LXXV, 243.
Rothkupfererz.
Schmilzt v. d. L. und färbt die äussere Flamme grün, oder nach dem Be-
feuchten mit Chlorwasserstoffsäure blau. Auf Kohle reducirt es sich zu einem
124
Kupferkorn, welches nach dem Erstarren mit einer schwarzen Rinde bedeckt
ist.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure zu einer braunen, durch Wasser mit
weisser Färbe fällbaren, in Salpetersäure zu einer blauen Flüssigkeit auf.
Seine chemische Natur wurde fast gleichzeitig von Klaproth und Che-
nevix erkannt.
1. Aus den Turjinschen Gruben des Urals. Blättrig. Klaproth.
2. Cornwall. Ghenevix.
I. 2.
Kupfer 91 88,5
Sauerstoff 9_ 11,5
100. 100.
Es ist Kupferoxydul, €u.
2 At. Kupfer = 793,2 = 88,8
1 -Sauerstoff =100,0 = 11,2
893,2 100.
Kupferblüthe (haarförmiges R.). Stimmt in chemischer Hinsicht mit
dem R. überein. Nach Suckow wären die kleinen Krystalle sechsgliedrig,
nach Kenngott zweigliedrig. Dagegen fand Brooke, dass die K. aus Corn-
wall und Sibirien in verzerrten regulären Formen (Würfeln) erscheint, was
G. Rose neuerlich von der K. von Nischne Tagilsk bestätigt hat. Die Dimorphie
des Kupferoxyduls ist daher noch zweifelhaft.
K ersten giebt in der K. von Rheinbreitbach etwas Selen an, welches
auch Bergemann in einem überwiegend aus Rothkupfererz bestehenden Ge-
menge der dortigen Erze fand, während v. Kobell verschiedene Varietäten von
K. vergeblich auf Selen prüfte.
Bergemann: Schwgg. J. LIV, 319. — Chenevix : Gehlens N. J. d. Ch. II, 180.
— Kersten: Schwgg. J. XLVII, 294. Pogg. Ann. XL VI, 280. — Klaproth: Beitr.
IV, 27.
Schwarzkupfererz. (Tenorit) .
V. d. L. unschmelzbar. Verhält sich sonst wie Rothkupfererz.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure mit grüner, in Salpetersäure mit blauer
Farbe auf.
Dies zu Copper Harbour am Lake Superior in grösseren Massen gefundene
Erz, dessen sp. G. = 5,952 ist, besteht im Wesentlichen aus Kupferoxyd.
Joy erhielt aus einer Probe 99,45 p.G. desselben; eine minder reine gab 1,19
Eisenoxyd, 0,23 Kalk, 3,38 Kieselsäure.
Es ist eine Verbindung von 1 At. Kupfer und 1 At. Sauerstoff, Cu.
1 At. Kupfer = 396,6 = 79,86
1 - Sauerstoff =H 00,0 = 20,14
~496^6 100,
125
In seinen derben Massen kommen Würfel vor, welche nach Whitney ächte
Krystalle, nach Hayes und Teschemacher Pseudomorphosen nach Rothku-
pfererz sind, das dort aber nur in Oktaedern bekannt ist.
Tenor it sind kleine schwarze Blättchen auf Vesuvlaven, welche die Reak-
tionen des Kupferoxyds geben. Semmola.
Kupferschwärze ist ein aus der Verwitterung von Kupferkies etc. entstandenes Ge-
menge. Die K. von Lauterberg am Harz enthält nach Dumenil : 30,05 Manganoxyd, 29 Ei-
senoxyd, 4 4,5 Kupferoxyd, 29,45 Wasser.
Dumenil : Ghem. Forschungen. 34 4. — Joy: In mein. Laborat. Auch Pogg. Ann.
LXXX, 286. — Semmola: Bull. g6ol. XIII, 206. — Whitney: Report on Lake Su-
perior region. II, 99.
Bleiglätte.
Schmilzt v. d. L. leicht und reducirt sich zu Bleikörnern.
Löst sich in Salpetersäure gleichwie in Essigsänre vollständig auf.
Die in Mexico auf Bleiglanz vorkommende scheint ziemlich rein zu sein.
Pugh erhielt als Mittel zweier Analysen: 92,65 Bleioxyd, 5,21 Eisenoxyd, 4,38
Kohlensäure, 0,1 4 Kieselsäure. John fand in einer B. von unbekanntem Fund-
ort: 89,1 Bleioxyd, 0,48 Eisenoxyd und Kalk, 2,4 Kieselsäure und 3,84 Kohlen-
säure.
DieB. ist Bleioxyd, Pb,
1 At. Blei ' = 1294,6 = 92,83
1 - Sauerstoff = 100,0 = 7,17
1394,6 100.
John: Schwgg. J. IV, 249. (XXXII, 4 06). — Pugh: Ann. Chem. Pharm. C, 428.
— Rammeisberg: Ztsch. d. geol. Ges. VI, 674.
Rothzinkerz.
V. d. L. unschmelzbar; giebt mit Borax ein amethystfarbiges Glas, wel-
ches in der inneren Flamme gelb oder bouteillengrün wird ; mit Soda auf Kohle
einen weissen Zinkbeschlag, auf Platinblech Manganreaktion.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure mit Chlorentwicklung (wegen eines Ge-
halts an Manganoxyd) auf.
Bruce, später Berthier, neuerlich Hayes und Whitney haben das
R. aus New- Jersey untersucht.
Bruce. Berthier. Hayes. Whitney. 3 )
a. b.
Zinkoxyd 92 88 93,48 98,86 96,19
Manganoxyd 8 12 1 ) 5,50 2 ) Spur 3,70
Eisenoxyd — — 0,80 — —
Wasser — — — 1,14 —
100. 100. 99,78 100. 99,89
4) AlsMnMn. 2) Als Mn.
3) a ist derbes grobkörniges, in Franklinit eingesprengt aus der Nähe der Franklinhütte.
Analyse nach Abzug von 4,5 p. G. Franklinit. b) grossblättriges von Sterling, nach Abzug
von 0,4 p. G. beigemengten Magneteisens.
126
Aus der Untersuchung von Whitney folgt, das das R. nicht, wie man
früher wohl annahm, eine Verbindung von Zinkoxyd und Manganoxyd, sondern
reines Zink ox yd ist,
Zn.
1 At. Zink = 406,6 = 80,26
1 - Sauerstoff =4 00,0 = 19,74
"50676 lOÖr
Das begleitende weisse erdige Mineral ist kohlensaures Zinkoxyd.
Berthier: Ann. Mines IV, 483. — Bruce: Am. J. ofSc. 1,96. Schwgg. J. XXXIII,
343. — Hayes: Ibid. XLVIII, 261. — Whitney : Pogg. Ann. LXXI, 169.
2. Sesquioxyde. R.
Korund.
V. d. L. unveränderlich ; wird von Borax und Phosphorsalz schwer, von
Soda gar nicht aufgelöst. Wird das feine Pulver mit Kobaltsolution befeuchtet
und dann im Oxydationsfeuer anhaltend geglüht, so färbt es sich blau.
Wird von Säuren nicht angegriffen. Nur durch Schmelzen mit den Hydra-
ten der Alkalien oder den sauren schwefelsauren Salzen derselben oder durch
Phosphorsuperchlorid (R. Weber) lässt er sich aufschliessen.
Klaproth's Analysen haben zuerst die chemische Natur des Korunds ken-
nen gelehrt. Neben Thonerde fand er in den meisten Fällen auch Kieselsäure,
selbst wenn er die durchs Reiben im Feuersteinmörser hinzugekommene Quan-
tität abzog. H. Rose bewies, dass, wenn man die Anwendung solcher Reib-
schalen vermeidet, und sich des sauren schwefelsauren Kalis zum Aufschliessen
des Korunds bedient, die Masse in Wasser vollkommen auflöslich ist, also keine
Kieselsäure enthält. Auch Muir fand bei der Analyse eines krystallinischen K.
nur 1,5 p. G. Kieselsäure, dem Verlust der Reibschale entsprechend.
Ghenevix, Tennant und neuerlich L . Smith haben Korund und Smir-
ael untersucht.
AI Fe Si H
K., Bengalen. Kl. 89,50 1,25 5,50 = 96,25
K., China Kl. 84,0 7,5 6,5 = 98,0
Saphir, Orient. Kl. 98,5 4,5') — = 100.
,, Sm. 97,51 1,89 0,80 = 100,20 ,
Rubin ,, Sm. 97,32 1,09 1,21 = 99,62
K., Kleinasien Sm. 86,6 — 92,4 1,7-8,2 2,0—3,8 0,7—3,7
K., Indien Sm. 84,5—93,1 0,9—7,0 0,9—4,0 2,8—3,1
Sm., Kleinasien Sm. 60,1-77,8 8,6—33,2 1,6 — 9,6 1,9—5,6
Der K. ist Thonerde,
AI.
2 At. Aluminium = 342 m 53,3
3 - Sauerstoff = 300 = 4 6,7
~~642 100.
1) Wobei 0,5 Cu.
127
Nach Smith ist
Härte Spec. Gew.
Saphir 100 4,06
Rubin 40 4,08
Korund 77—55 3,00—3,92
Smirgel 57—40 3,74—4,3!
Chenevix: Phil. Transact. 4802. 327. — Klaproth: Beiträge I, 47. 81. - Muir:
Thomson Outl. I, 212. — H. Rose: Pogg. Ann. LI, 279. — SmUh: Am. J. II Ser. X,
354. Lieb. Jahresb. 1850. 705. — Tennant: J. d. Phys. LV, 4 28. Gilb. Ann. XII, 249.
Chrysoberyll.
V. d. L. Unveränderlich (auch im Feuer des Porzellanofens. Klaproth).
Giebt mit den Flüssen langsam klare Gläser ; welche bei dem sibirischen Ch.
schwach grün gefärbt sind. Wird von Soda nicht angegriffen. Mit Kobaltsolu-
tion giebt das Pulver ein schönes Blau.
Säuren greifen ihn nicht an.
Klaproth, der ihn zuerst (1795) zerlegte, glaubte darin Kieselsäure und
Thonerde, nebst etwas Kalk und Eisen gefunden zu haben, und auch A rfve d -
son erklärte ihn (1822) für ein Thonerdesilikat. Zwei Jahre später bewies
Seybert, dass der Ch. wenig Kieselsäure, dagegen viel Beryllerde enthält,
worauf H. Rose darthat, dass die Kieselsäure der Mischung des Chr. überhaupt
fremd ist, wie auch Thomson gefunden hatte.
1. Brasilien, a) Klaproth. b) Arfvedson. c) Seybert. d) Berge-
mann, e) Thomson, f) Gelber; sp.G. = 3,7337. Awdejew.
2. Haddam, Connecticut; a) Seybert. b) Damour.
3. Ural. Grün; sp.G. = 3,689. (G. Rose) Awdejew.
a.
b.
c.
d. e.
f.
Titansäure —
—
2,67
2,82 —
Kieselsäure 18,0
18,73
6,00
5,13 —
Thonerde 71,5
81,43
68,67
71,01 76,75
78,10
Beryllerde —
—
16,00
16,00 17,79
17,94
Eisenoxyd 1,5
—
5,25
3,85 4,49
4,88
Kalkerde 6,0
—
—
— —
100,92
Glüh verlust —
—
0,67
"99;26"
2.
0,52 0,48
99,33 99,51
5.
97,0 100,16
Titansäure
a.
1,0
b- 1 )
Kieselsäure
4,0
—
—
Thonerde
73,6
76,99
78,92
Beryllerde
15,8
18,88
18,02
Eisenoxyd
3,7
4,13
3,48
Chromoxyd
—
—
; 36
Glühverlust
0,4
—
Cu,Pb 0,29
98,5
100.
101,07
1) Mittel von drei Analysen.
128
Der Chrysoberyll ist mithin, den zuverlässigsten Analysen gemäss, eine
Verbindung von 1 At. Beryllerde und 3 At. Thonerde,
Bell 3 ,
worin auch etwas Eisenoxyd und Chromoxyd als isomorphe Beimischung eintritt.
3 At. Thonerde = 1926 = 80,28
1 - Beryllerde =] 473 = 19,72
2399 100.
Betrachtet man die Beryllerde als ein Monoxyd, so würde die Formel
Bell.
Ob die Titansäure wesentlich, und in welcher Form sie überhaupt vorhan-
den sei, ist nicht bekannt.
Da Thonerde und Beryllerde für sich isomorph sind , scheint die eigen-
tümliche Krystallform des Ch. Folge von Heteromorphie zu sein.
Arfvedson: Vet. Acad. Handl. 1822. Schwgg. J. XXXVJII, 4. — Awdejew:
Pogg. Ann. LVI, 118. — Bergemann: De Chrysoberyllo. Dissertatio. Göttingen 1826.
— Damour: Ann. Chim. Phys. III SeY. VII, 173. Pogg. Ann. LIX, 120. — Klap-
roth: Beitr. I, 97. — G. Rose: Pogg. Ann. XL VIII, 570. - Seybert: Schwgg. J.
XLII, 228. — Thomson: Outl. I, 400.
Eisenglanz. (Rotheisenstein).
V. d. L. unschmelzbar; wird in der inneren Flamme magnetisch (und
schwarz) , löst sich schwer in Säuren auf, und zeigt im reinen Zustande nur das
Verhalten von Eisenoxyd.
Der krystallisirte E. von Elba enthält nach Berzelius etwas Titan-
säure. Ich habe in sehr schönen reinen Krystallen (sp.G. = 5,283) kein Ti-
tan, in anderen (sp. G. = 5,241) höchstens 0,3 p. C. Titansäure gefunden. Da-
gegen ist der E. von Krageröe (sp. G. 5,240) ebenso gut als Titaneisen zu be-
zeichnen, und stimmt mit dem vom Tavetschthal Graubündtens (haplotypes Ei-
senerz Breith.) überein. S. Titaneisen.
Der E. von Elba enthält nach meinen Versuchen immer etwas Eisenoxy-
dul (bis 0,8 p.C.) und Talkerde (0,4 p.C).
Der krystallisirte E. vom Vesuv (sp. G. = 5,303) ist stark magnetisch.
Ich fand darin :
Sauerstoff
Eisenoxyd 96,15
Eisenoxydul 3,11
Talkerde 0,74
Eisenoxyd 96,15 j ^ ^
Eisenoxydul 3,11 j
100.
Die dem Magnet folgsamen Theile verloren in Wasserstoffgas nur 28,21
p.C; sie würden demnach 77 Eisenoxyd und 23 Eisenoxydul enthalten, und
eine Verbindung Fe 2 Fe 3 darstellen.
Da man schwerlich eine Beimengung von Magneteisen annehmen kann, so
lässt sich diese Erscheinung nur aus der Isomorphie beider Oxyde, allgemein
aus der Isodimorphie der Oxyde R und R erklären.
129
In dem blättrigen E. von Wicklow in Irland, dessen spec. G. = 4,486 ist,
fandMallet: 95,72 Eisenoxyd, 0,49 Manganoxyd, 0,98 Thonerde, 1,84 Kie-
selsäure.
Rotheisenstein. Schnabel fand in R. aus der Gegend von Wetzlar,
und zwar a) von der Hermannszeche (Rotheisenrahm), b) ebendaher, c) von der
Grube Engelsherberg :
Eisenoxyd
92,45
D.
73,77
c.
80,95
Kieselsäure
5,63
23,16
16,74
Phosphorsäure
0,19
0,45
0,51
AI, Ca, Mg
0,65
1,41
0,97
Wasser
1,08
1,21
0,83
100.
100.
100.
Der E. ist im reinsten Zustande Eisenoxvd,
Pe
2 At. Eisen = 700 = 70
3 - Sauerstoff = 300 = 30
1000. 100.
Berzelius: Pogg. Ann. I, 81. — Malle t : J. of the Dublin geol. Soc. IV, 273. —
Rammeisberg: Pogg. Ann. CIV, 497. — Schnabel: Privatmittheilung.
Braunit.
V. d. L. unschmelzbar. Giebt (im reinsten Zustande) beim Glühen kein
Wasser, jedoch 3,4 p. G. Sauerstoff, und verhält sich wie Manganoxyd, löst sich
folglich in Chlorwasserstoffsäure unter Chlorentwicklung auf.
Er wurde von Haidinger krystallographisch , von Turner chemisch
festgestellt.
1. Elgersburg, Thüringen. Turner.
2. Rotnedalen, Ober Tellemarken in Norwegen. Tönsager.
3. St. Marcel, Piemont. Sog. Marcelin, sp. G. = 4,75. Damour.
4.
2.*)
3- 8 )
Manganoxyd
96,71
95,83
96,62
Eisenoxyd
—
1,74
1,62
Baryterde
2,26
—
—
Kalkerde
—
—
1,36
Wasser
0,95
99,92
2,19
99,76
—
99,60
Der B. ist Manganox
yd, Mn.
2 At. Mangan
= 675
= 69,23
3 - Sauerstoff
= 300
= 30.77
975
100.
1) Nach Abzug von 6,22 p. C. Kieselsäure und 3,62 p. C. Unlöslichem.
2) Nach Abzug von 7,7 Kieselsäure und 2,72 Gangart.
Rammeisberg 's Mineralchemie.
130
Bechi untersuchte minder reine Abänderungen von Elba, und Scott
solche aus Hindostan.
Bechi: Am. J. of Sc. II Sei*. XIV, 62. — Damour: Ann. Mines IV Ser. I, 400. —
Scott: Jamesons Journ. LIII, 277. — Tönsager: Pogg.Ann. LXV, 281. — Turner:
Ebendas. XIV, 224.
3. Bioxyde. R.
Quarz.
V. d. L. unschmelzbar. Schmilzt mit Borax etwas schwer zu einem klaren
strengflüssigen Glase, während Phosphorsalz fast nichts von ihm auflöst. Mit
Soda liefert er unter Brausen ein klares Glas. Die unreinen Varietäten zeigen
ein ihren Beimengungen entsprechendes Verhalten v. d. L.
Unauflöslich in Säuren mit Ausnahme der Fluorwasserstoffsäure. Kochende
Kalilauge löst Quarzpulver nur in sehr geringer Menge auf. Aus unreinen Va-
rietäten wird durch Säuren meist Thonerde ; Eisenoxyd u.s. w. ausgezogen.
Der Quarz ist im reinsten Zustande krystallisirte Kieselsäure,
Si.
1 At. Kiesel = 185 = 48,05
2 - Sauerstoff = 200 = 51,95
385 100.
Amethyst. Ueber den färbenden Stoff hat Heintz Versuche angestellt.
Ein dunkler brasilianischer A. entfärbte sich bei etwa 250° und enthielt höch-
stens 0,01 p. C. Mangan. Ein hellerer gleichen Ursprungs enthielt 0,0197 p. C.
Eisenoxyd, 0,0236 p. C. KalkerdA', 0,0133 p. C. Magnesia und 0,0418 p. G. Na-
tron. Durch letzteres wird die zuerst von Po ggendor ff geäusserte Vermu-
thung, die Ursache der Färbung sei Eisensäure, ziemlich wahrscheinlich
und die Entfärbung in der Hitze steht hiermit im Einklang. Mangan fehlt, oder
ist in zu geringer Menge vorhanden , um als färbender Stoff angesehen zu
werden.
Beim Erhitzen in Kohlenpulver wurde ein A. opalisirend und im durchfal-
lenden Licht deutlich gelb.
Organische Stoffe scheinen die Färbung nicht zu bedingen. Eine Analyse
ergab 0,00273 p. G. Kohlenstoff.
Heintz: Pogg. Ann. LX, 51 9.
Garne ol. Nach Gaulthier de Claubry soll sein Farbstoff organischer
Natur sein, da er, mit Kupferoxyd geglüht, Kohlensäure bildet.
Diese Angabe, an sich unwahrscheinlich, und vielleicht an einem künstlich
gefärbten Exemplar erhalten, ist von Heintz widerlegt worden, der aus einem
intensiv gefärbten C. aus der Gobinskoi-Steppe (China) nur 0,003 p.C. Koh-
lenstoff, dagegen aber
131
Eisenoxyd
0,050 p.C.
Thonerde
0,081 ,,
Magnesia
0,028 ,,
Kali
0,004 ,,
Natron
0,075 ,,
Wasser
0,391 ,,
erhielt. Mangan enthält er nicht; die Färbung rührt also wohl von Eisenoxyd
her, das Hellerwerden durch Glühen aber von der Entstehung unzähliger feiner
Risse.
Gaulthier de Glaubry: Ann. Chim. Phys. L, 438. Schwgg. J. LXVI, 406.
' Pogg. Ann. XXVI, 562. — Heintz : S. Amethyst.
C hrysopras. Nach Klaproth enthält der Ch. von Kosemütz 96,16 Kie-
selsäure, 0,08 Thonerde, 0,83 Kalk, 0,08 Eisenoxyd, 1,0 Nickeloxyd, 1,85
Wasser.
Beitr. II, -127.
Eisenkiesel. Nach einer Mittheilung Schnabel's enthält der E. von
Sundwig bei Iserlohn 3,93 p.C. Eisenoxyd, 0,42 Thonerde, 0,73 Wasser.
Faserquarz. Klaproth fand in hellbraunem F. vom Cap 1 ,5 p. C. Ei-
senoxyd.
Beitr. VI, 233.
Feuerstein. In einer schwarzgrauen Abänderung fand Klaproth:
0,50 p.C. Kalk, 0,25 Thonerde, 0,25 Eisenoxyd, 1,00 flüchtige Theile, welche
z. Th. eine Kohlenstoffverbindung sind.
Berzelius fand in einem F. aus der Kreide von Limhamm in Schonen
0,117 p.C. Kali und 0,113 Kalk, Spuren von Eisen und Thonerde, und eine
geringe Menge eines kohlenstoffhaltigen ohne Rückstand verbrennlichen Körpers,
von dem wahrscheinlich die dunkle Farbe herrührt.
Von einer an der Oberfläche mit einer weissen Kruste bedeckten Masse
enthielt das Innere 0,134 p. C. Kali, 0,574 Kalk, 0,12 Eisenoxyd und Thonerde,
die weisse mehlartige Rinde dagegen 0,32 p.C. Kali, und ebensoviel Kalk, wo-
nach es scheint, als habe sie ihre Entstehung der Einwirkung kalihaltiger Ge-
wässer zu verdanken, welche den Kalk gegen Kali austauschten.
Nach Heintz wird der F. aus der Kreide (von Rügen) beim Glühen in
Sauerstoffgas vollständig entfärbt, der aus der Jurabildung jedoch nicht. Die
Analysen gaben :
F. aus dem Jura F. aus der Kreide
heller sehr dunkler
Kohlenstoff 0,01 0,066 0,073
Wasser 1,14 1,103 1,298
Der erstere war innen ganz weiss geworden, äusserlich aber noch gefärbt, die
Färbung rührt also bei ihm nur z. Th. von organischer Substanz her.
Berzelius: K. V. Ac. H. 1840. Jahresb. XXI, 187. — Heintz: Pogg. Ann. LX,
519. — Klaproth; Beitr. I, 43.
9*
132
Haytorit. Diese Pseudomorphose, von Haytor, Devonshire, enthält nach
AVöhler: Kieselsäure 98,5, Eisenoxyd 0,2, Wasser 0,5, und verhält sich che-
misch ganz wie Quarz.
Wohl er: Pogg. Ann. XII, 136.
Heliotrop. Verhält sich wie Quarz, brennt sich nach Klaproth etwas
mürber, wird dabei grauweiss, und an Stelle der rothen Punkte entstehen kleine
Höhlungen.
Brandes und Firnhaber fanden: Kieselsäure 96,25, Thonerde 0,83,
Eisenoxydul 4,25, flüchtige Theile 1,05.
Brandes: Schwgg. J. XXXV, 405. — Klaproth: Beitr. I, 17.
Hornstein. Klaproth fand in dem splittrigen H. von Schneeberg, der
sich weiss brennt: Kieselsäure 98,25, Thonerde 0,75, Eisenoxyd 0,50, Wasser
0,50. Kersten giebt in einem chalcedonartigen grauen und röthlichen H. von
Marienbadan: Kieselsäure 90,296, Thonerde 3,100, Eisenoxyd 1,733, Magne-
sia 1,285, Kalk 0,936, Natron und etwas Kali 0,700, Wasser 1,950.
Kersten: Leonh. Jahrb. 1845. 656. — Klaproth ; Beitr. VI, 230.
Knollenstein. Ein Gemenge von Quarzmasse mit Thon und Flussspath,
in dem Prophyr von Halle vorkommend.
Wolff: J. f. pr. Chem. XXXIV, 210. XXXVI, 412.
Rosenquarz. Nach Fuchs enthält der R. von Rabenstein bei Bodenmais
1 — 1,5 p. C. Titanoxyd, aber weder Alkali noch eine alkalische Erde. Ber-
thier glaubt dagegen, der R. von Quincy sei durch einen organischen Stoff
gefärbt. Nach Wolff ändert der R. (und der Rauchtopas) beim Glühen weder
sein absolutes noch sein spec. Gewicht.
Berthier: Ann. Mines X, 272. XIII, 218. — Fuchs: Schwgg, J. LX1I, 253. —
Wolff: J. f. pr. Chem. XXXIV, 237.
Opal.
Decrepitirt meist beim Erhitzen, und giebt mehr oder weniger Wasser, wel-
ches zuweilen brenzlich riecht und Ammoniak enthält (Damour). Verhält sich
sonst wie Quarz.
Wird von Säuren, mit Ausnahme der Fluorwasserstoffsäure, welche ihn
leichter als den Quarz auflöst, nicht angegriffen. Das Pulver ist in kochender
Kalilauge auflöslich (Fuchs). Mancher O. wird schnell, mancher langsam, der
Hyalith am schwersten aufgelöst. Auch nach dem Glühen ist der O. in Kali-
lauge auflöslich (Graf Schaf fgot seh).
1. Milchweisser O. von Kosemütz, Schlesien. Klaproth.
2. Halbopal vom Schiffenberg bei Giessen. Wrightson.
3. Hyalith von Waltsch in Böhmen. Grf. Schaffgotsch.
4. Cacholong von der Färöern. Forchhammer.
5. Pechopal von Telkebanya, Ungarn. Klaproth.
133
6. Gelbbrauner O. aus dem Trachyt der Rosenau im Siebengebirge. Sp. G.
= 2,091. V. d. Mark.
7. Weisse Rinde auf dem vorigen. Sp.G. =2,063. Derselbe.
8. Hydrophan von Hubertsburg, Sachsen. Klapfoth.
9. Jaspopal, brauner aus dem Trachyt des Stenzelberges im Siebengebirge.
V. d. Mark.
10. Holzopal von Oberkassel bei Bonn. R. Brandes.
11. Feueropal von Washington Co., Georgia. Brush.
12. Hyalith von Frankfurt a.M. (Steinheim?) Bucholz.
13. Weisser O. vom Stenzelberg, z. Th. erdig; sp. G. = 2,049. V. d. Mark.
14. Holzopal, brauner von Telkebanya. Klaproth.
15. Feueropal von Zimapan, Mexico. Derselbe.
16. Feueropal von der Färbern. Forchhammer.
17. Edler 0. von Czerweniza, Ungarn. Klaproth.
18. Holzopal vom Quegstein im Siebengebirge. Brandes.
19. Halbopal aus dem Dolerit von Steinheim bei Hanau. Stucke.
20. Grünbrauner O. von Meronitz in Böhmen, Pyrop führend ; a) fettglänzende,
b) matte Abänderung. Werthheim.
1.
2.
3.
4.
5.
6.»)
7.
Wasser
0,10
2,73
3,0
3,47
5,0
5,61
5,08
Kieselsäure 98,75
90,20
95,5
95,32
93,5
91,82
89,54
Thonerde
0,10
1,86
—
0,20
—
0,14
0,27
Eisenoxyd
—
4,11
0,8
—
1,0
2,15
4,94
Kalk
—
—
0,2
0,06
—
—
—
Magnesia
—
0,86
—
0,40
—
0,18
0,17
Natron
—
0,90
—
0,06
—
—
—
Kali
—
0,80
0,31»)
—
0,07
99,58
—
0,10
00. 1
—
98,95
99,5
99,5 1
00.
101,76
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
Wasser
5,25
5,67
6,12
5,84
6,33
7,02
7,5
Kieselsäure 93,13
88,28
93,01
91,89
92,00
85,01
43,5
Thonerde
1,62
0,31
0,12
1,40
—
0,83
—
Eisenoxyd
—
5,58
0,37
—
—
6,56
47,0
Kalk
Magnesia
—
0,16
—
0,02
—
0,33
—
Natron
Kali
—
—
—
—
—
0,25
100.
—
100.
100.
99,62
99,15
98,33
98,0
1) Schwefelsäure.
2) Gleichfalls von G . Bischof untersucht.
134
45. 46. 47. 48. 49. 20.
a. b.
Wasser 7,75 7,97 10 9,97 10,00 11,46 12,89
Kieselsäure 92,00 88,73 90 86,00 82,75 83,73 73,45
Thonerde — 0,99 — 0,50 3,50 — -
Eisenoxyd 0,25 — — 3,50 3,0.0 3,58 9,95
Kalk - 0,49 - - 0,25 1,57 1,21
Magnesia — 1,48 0,67 2,13
Natron —
Kali —
0,34 — 0,20') —
100. 100. 100. 100,17 99,50 101,00 99,63
So verschieden der Wassergehalt der Opale ist, so verschieden wird auch
oft der der nämlichen Varietät angegeben, wie folgende Uebersicht lehrt :
Hyalith a) von Zimapan 2,5—2,9 Grf. Schaffgotsch.
b) von Waltsch (No. 3) 3,06 Damour.
4,0 v. Kobell.
c) vom Kaiserstuhl 3,01 Damour.
Pechopal o) aus Mexico 4,6 ,,
b) Vurla bei Smyrna 5,1 Brush.
(graugrün; sp. G. 2,054)
Weisser O. aus Ungarn 6,1 Damour.
Holzopal von Telkebanya (No. 5, 14) 6,38 Forchhammer.
Pechopal aus Island 7,97—8,96 Damour.
Weisser O. aus Mexico 8,9 ,,
Glasopal 8,9 2 ) v. Kobell.
Farbiger O. aus Mexico 10,1 3 ) Damour.
Edler O. aus Ungarn verliert nach Kobell bei schwachem Erhitzen 7,5,
bei starkem Glühen noch 3,44, zusammen 10,94 p. C.
Der Opal ist amorphe Kieselsäure, wahrscheinlich durch Eintrocknen
gallertartiger K. entstanden, die bei der Zersetzung von Silikaten durch Ge-
wässer abgeschieden war. Daher sein Gehalt an Basen und an Wasser. Letz-
teres hat veranlasst, ihn als Kieselsäurehydrat zu betrachten, und Damour hat
selbst vier verschiedene Hydrate zu unterscheiden gesucht. Allein die Analy-
sen der Opale sind dieser Ansicht nicht günstig; sie zeigen, dass der Wasser-
gehalt zwischen 0,1 und 13 p. C. ganz ausserordentlich schwankt, und dass
äusserlich gleiche Abänderungen hierin zuweilen sehr verschieden sind (Vgl.
Hyalith).
Die geognostischen und die chemischen Verhältnisse thun entschieden dar,
wie dies G. Bischof entwickelt hat, dass der O. ein Absatz von Kieselsäure
aus ihrer Auflösung, oft vielleicht eine erstarrte Kieselgallerte ist, welehe aus
1) Schwefelsäure, einschliesslich 0,03 Kohle.
2) Wovon 3,6 erst in stärkerer Hitze entweichen.
3) Enthielt nach viermonatlichem Liegen nur noch 6 p. C. Wasser.
135
der Zersetzung von Silikaten herstammt, und deshalb auch fast immer noch
Reste von den Basen derselben, Erden und Alkalien, enthält, auch mit Eisen-
oxydhydrat häufig gemengt ist. Forchhammer machte schon früher auf den
Gehalt an diesen Stoffen aufmerksam, und da er im ungarischen 0. fast nichts
von ihnen, in dem 0. von den Färbern dagegen merkliche Mengen fand, so stellte
er die Ansicht auf, jene dem Alaunstein führenden Trachyt Ungarns angehörigen
Opale seien reine Kieselsäurehydrate, entstanden durch die Einwirkung von
schwefelsauren Dämpfen, die anderen der Trappformation eigentümlichen aber
seien Hydrate von sehr sauren Silikaten von Magnesia , Kalk und Alkali, und
ihre Bildung analog der Kieselsäureabscheidung aus löslichen (Alkali-) Silikaten.
Das Material für alle aber sei Feldspathsubstanz.
Ausführlich ist dieser Gegenstand in G. Bise hof's Werk behandelt.
Viele Opale scheinen Quarz beigemengt zu enthalten, viele kommen in
sichtlicher Abwechslung mit demselben vor, indem Streifen beider einander
bedecken. Nach Fuchs sind Chalcedon und Feuerstein Gemenge von
Quarz und Opal, denen letzterer durch Kalilauge entzogen wird, was von Bi-
schof bestätigt wird. Auch verdünnte Fluorwasserstoffsäure, welche den
Opal viel leichter als den Quarz auflöst, ist geeignet, das gleichzeitige Vorhan-
densein beider, namentlich in ganzen Stücken, angeschliffenen Platten, deutlich
zu machen. Die Opalstreifen lassen Vertiefungen zurück, während die Quarz-
streifen Erhabenheiten bilden, so dass man mittelst derartig geätzter Platten in-
struktive Abdrücke darstellen kann. Auf ^dieses Verhalten machte v. Kobell
zuerst aufmerksam. Das Schwanken des Wassergehalts beim Opal beruht hier-
nach mit auf dem wechselnden Gehalt an beigemengtem Quarz, und ehe man
in jenem bestimmte Hydrate annimmt, erscheint es nothwendig, zu beweisen,
dass die Masse nur amorphe Kieselsäure enthält.
Nicht selten sind Gemenge von Opalmasse mit kohlensaurem Kalk. Dahin
gehört der Schwimmkiesel von St. Ouen bei Paris, welcher nach Grf.
Schaffgotsch 3,3 Wasser, 86,9 Kieselsäure, 0,7 Thonerde und 9,1 kohlen-
sauren Kalk enthält.
Bischof: Geologie II, 1221. — Brandes: Nöggerath Gebirge Rheinland -West-
phalen I, 338. — Brush: Dana Min. p. 152. — Bucholz: Gehlens Journ- I, 202.
VIII, 176. — Damour: Ann. Mines III Ser. XVII, 202. Bull. geol. II Ser. V, 157. —
Forchhammer: Pogg. Ann. XXXV, 331. — Fuchs: Ebendas. XXXI, 577.— Klap-
roth: Beitr. II, 151, IV, 156. — v. Kobel 1 : Charakt. der Min. I, 253. — v. d. Mark :
v. Dechen geogn. Beschr. d. Siebengb. in den Verh. d. nat. V. d. pr. Rheinl. 9. Jahrg. —
Schaffgotsch: Pogg. Ann. LXVIII, 147. — Stucke: Nose Beschrbg. einer Samml.
vulk. Foss. S. 73. — Wertheim: In mein. Lab. — Wrightson: Ann. d. Chem. u.
Pharm. LIV, 358.
Alumocalcit von Eibenstock im Erzgebirge gelatinirt nach Kersten
mit Säuren und soll 4 Wasser, 86,6 Kieselsäure, 2,23 Thonerde, 6,25 Kalk ent-
halten, und ist vielleicht ein Gemenge von Opal und einem Silikat.
Kieselsinter. Absätze von Kieselsäure, meist in amorpher Form, zu-
weilen quarzhaltig, oder die festen Theile von Infusorien bildend.
136
1 . Vom Geisir auf Island.
2. Von der Scribla-Quelie daselbst. Bickell.
3. Von der Badhstofa-Quelle. Derselbe.
4. Von den heissen Quellen von Taupo auf Neu-Seeland. Mallet.
5. Kieseiguhr von Mauritius. Klaproth.
6. Desgl. von Santa Fiora in Toscana. Derselbe.
7. Desgl. von Cessat bei Pontgibaud, Dpt. Puy de Dome. Fournet.
8. Desgl. von Kohren in Sachsen. Zellner.
9 . 'Desgleichen aus der Gegend von Algier. S a 1 v e t a t.
10. Polirschiefer (Tripel) vom Kritschelberg bei Bilin in Böhmen. In Kalilauge
grossentheils auflöslich . B a u m a n n .
a.
b.
\.
c.
d.
Kla
proth.
Kersten.
Forchhammer.
Damour.
Wasser
—
4,10
7,88
10,40
Kieselsäure 98,0
94,01
84,43
87,67
Thonerde
1,5
1,70
3,071
0,71
Eisenoxyd
0,5
—
1,91/
?
Kalk
—
—
0,70
0,40
Magnesia
—
—
1,06
—
Natron
—
-\
,
0,92
0,82
Kali
—
- I
Spur
100.
>
I00.
99,81
99,97
2.
3.
4. 5.
6.
7.
8.
9.
40.
Wasser 4,79
5,76
3,06 21,0
12
10,0
3,00
9,00
8,89
Kieselsäure 88,26
91,56
94,20 72,0
79
87,2
93,25
86, 48 2 )
87,58
Thonerde 0,69
1,04
1,58 2,5
5
2,0
2,00
1,4l)
2,04
Eisenoxyd 3,26
0,18
0,17 2,5
3
—
1,25
0,55)
Kalk 0,29
0,33
— —
-l
0,8
—
0,56
1,09
Magnesia —
0,47
— —
-I
—
—
0,30
Natron 0,11
0,16
0,85*) —
—
-1
2,00
—
Kali 0,11
0,19
— —
— ■
—
- J
—
Schwefelsäure 2,49
0,31
100. 100. 99,86 98,0 99 100. 99,50 100. 99,90
Aeltere Untersuchungen des Tripels von Bucholz und Beu da nt geben
80 — 90 Kieselsäure, nebst Eisenoxyd, Thonerde und Wasser.
Die Infusorienerde von Ebstorf in Hannover, welche auf nassem Wege
in Alkalien auflöslich ist, enthält nach Kuhlmann 90,86 Kieselsäure, 0,29
Thonerde, 0,23 Eisenoxyd, 0,16 kohlens. Kalk, 0,09 kohlens. Magnesia, 9,01
Wasser.
4) Chlornatrium.
2) Wovon 6,48 in Kalilauge unlöslich.
137
Nach Damour verliert der Geiserit (No. 1) bei 100 — 150° etwa Zwei-
drittel des Wassers.
Hochstetter fand in dem Absatz einer heissen Quelle der azorischen In-
sel Flores 13 p.G. in verdünnten Säuren löslicher Theile, bestehend aus Eisen-
oxyd, Thon- und Kalkerde. Der Rest enthielt 67,6 Kieselsäure, 21 Eisenoxyd,
10,2 Thonerde, 1 Kalk. Andere Quellabsätze der Furnas auf Terceira bestan-
den theils nur aus Eisenoxydhydrat, theils aus Kieselsäure und Schwefel mit
etwas Eisenoxyd.
6 au mann: In meinem Laborat. — Bickell: Ann. Chem. Pharm. LXX, 290. —
Damour: Bull. geol. II Ser. V, 457. — Forchhammer: Pogg. Ann. XXXV, 331. —
Fournet: Leonh. Jahrb. 1832, 423. — Hochstetter: J. f. pr. Chem. XXV, 375. —
Kersten: Schwgg. J. LXVI, 25. — Klaproth: Beitr. II, 109. V, H2. VI, 348. —
Kuhlemann: Ztschrft. f. d. ges. Naturw. VIII, 478. — Mallet: Phil. Mag. V, 285.—
Salvetat: Ann. Ghim. Phys. III Ser. XXIV, 348. — Zellner. Schwgg. J. XIII. 328.
Anatas.
V. d. L. unschmelzbar. Giebt mit Borax ein fast farbloses Glas, welches
in der inneren Flamme gelb oder amethystfarbig wird ; mit Phosphorsalz erhält
man etwas schwer eine Perle, die in jener sich blau färbt.
Wird von Säuren nicht angegriffen.
Vauquelin fand in dem A. im Wesentlichen nur Titansäure, und H.
Rose bewies später, dass er aus reiner Titansäure besteht, und beim Glühen
nicht sein absolutes, wohl aber sein spec. Gewicht ändert, welches zuerst in
das des Brookits und sodann des Rutils übergeht.
Der A. aus Brasilien enthält, nach H. Rose 0,25 p. G. Eisenoxyd, nach
Damour 0,2 Zinnsäure und 1,11 Eisenoxyd neben 98,36 Titansäure.
Damour: Ann. Ghim. Phys. III Ser. X. — H.Rose: Pogg. Ann. LXI, 516. —
Vauquelin: Ann. sc. nat. IX, 223. Berz. Jahresb. VIII, 212.
Brookit (Arkansit).
Verhält sich wie Anatas.
H. Rose bewies, dass der B. nur aus (zweigliedrig krystallisirter) Titan-
säure besteht, welche beim Glühen die Dichtigkeit des Rutils erlangt. Er fand
in dem englischen B. 1,4 p. C. Eisenoxyd. In dem vom Ural geben an :
Hermann. Romanowsky.
Titansäure
94,09
94,31
Eisenoxyd
4,50
3,28
Glühverlust
1,41
1,31
100. 98,90
Nach meinen Untersuchungen stimmt der Arkansit von Magnet Gove,
Hot Springs Co. in Arkansas, in Form und Mischung mit dem Brookit überein,
was von] Mji Her und Kenngott, so wie von Hermann und Whitney be-
stätigt wurde. Damour und Descloizeaux , welche bei der Analyse einen
138
Ueberschuss von 1,5 bis 3 p. C. erhielten, fanden, dass das Pulver beim Glühen
in Sauerstoffgas um 0,15 p. C. zunimmt, und dass es beim Erhitzen mit Schwe-
felsäure schweflige S. entwickelt, woraus sie schliessen, das Mineral enthalte
auch Titanoxyd, und sei aus Brookit durch reducirende Einflüsse entstanden.
Auch soll letzterer in der inneren Lötbrohrflamme das dunkle Ansehen des A.
erhalten.
Damour: Ann. Mines III Ser. XV. — Hermann: J. f. pr. Gh. XLV1, 401. L, 200.
— Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXVII, 586. — Romano wsky: B. u. hütt. Ztg.
1853. No. 26. — H. Rose: Pogg. Ann. LXI, 5U.
Rutil.
V. d. L. unveränderlich. Giebt mit Borax im Oxydationsfeuer ein grün-
liches, im Reductionsfeuer ein schmutzig violettes Glas ; mit Phosphorsalz in
letzterem ein rothes, welches auf Zusatz von Zinn blau oder violett wird. Mit
Soda schmilzt das Pulver unter Aufbrausen zusammen ; bei gehörigem Verhält-
niss wird die Perle, aus dem Feuer genommen , unter lebhaftem Erglühen kry-
stallinisch. Zuweilen bemerkt man dabei Manganreaktion. Nach Berzelius
reagirt der R. von Käringbricka mitunter auf Chrom.
Von Säuren wird er nicht angegriffen.
Klaproth bewies, dass der R. das Oxyd des von Gregor im Titaneisen
entdeckten Metalls enthält, welchem er den Namen Titan ertheilte. Er analy-
sirte R. von Boinik in Ungarn, von Gajuelo bei Buitrago, Prov. Burgos in Spa-
nien, von Arendal und vom Spessart. Vauquelin und Hecht untersuchten
den R. von St. Yrieix und von Käringbricka, welcher letztere auch von Eke-
berg zerlegt wurde.
Obgleich nun namentlich durch Klaproth erwiesen war, dass der R. we-
sentlich aus Titansäure, mit mehr oder weniger Eisenoxyd besteht, so waren
doch die Analysen nicht ganz richtig, weil die abgeschiedene Titansäure Kali
enthielt, was Vauquelin später selbst bemerkte. Zwar gab Ekeberg im
schwedischen Rutil nur 3 p. G. Chromoxyd neben 97 Titansäure an, allein erst
seitdem H. Rose die Verbindungen des Titans genauer untersuchte, ist auch
die Natur des Rutils als wesentlich aus Titansäure bestehend klar geworden.
Später hat blos Pe schier, durch fehlerhafte Methoden irregeführt, in dem R.
von St. Yrieix ein titansaures Eisenoxyd sehen wollen, worin 71,3 Titansäure,
27,5 Eisenoxyd, 1,2 Manganoxyd enthalten sein sollten.
1. St. Yrieix. a) H. Rose, b) Damour.
2. Freiberg. Schwarz, sp. G. = 1,242, beim Glühen roth werdend. Kersten.
1. 2.
a. b.
Titansäure 98,47 97,60 96,75
Eisenoxyd 1,53 1,55 2,40 1 )
100. 99,15 99,15
1) Nebst Magneteisen, welches sich aus dem Pulver durch den Magnet ausziehen lässt.
139
Der R. ist mithin im reinsten Zustande Titansäure,
ti
1 At. Titan = 301,5 = 60,13
2 - Sauerstoff = 200,0 = 39,87
501,5 7ooT~
Damour und Descloizeaux fanden, dass ein Rutil beim Glühen in Was-
serstoffgas 4,51 p.C. verlor, und sein sp.G. von 4,273 in 4,365 veränderte.
Da sie den Eisenoxydgehalt nicht angegeben haben, so ist nicht zu ersehen,
wie weit die Reduktion der Titansäure hierbei vorgeschritten war.
Es ist nicht unwahrscheinlich, dass das Eisen im Rutil als Titaneisen ent-
halten ist.
Damour: Ann. Chim. Phys. III Ser. X. — Damour u. Descloizeaux: S.Broo-
kit, — Ekeberg: K. Vet. Ac. Handl. 4803. 46. — Kersten: J. f. pr . Chem. XXXVII,
470. — Klaproth: Beitr. 1,233. 11,223. IV, 453. — Pesc hi er : Biblioth. univ.
4 824. Mai. 43. — H. Rose: Gilb. Ann. LXIII, 67. Pogg. Ann. III, 4 66. — Vauque-
lin: J. des Mines XV, 4 0. Ann. du Mus. VI, 93.
Ilmenorutil nannte Kokscharow eine schwarze eisenreiche Abände-
rung vom Ilmengebirge, deren sp. G. zu 5,074 — 5,133 angegeben wird und
worin Hermann 89,3 Titansäure und 10,7 Eisenoxyd fand.
Kokscharow Mat. zur Min. Russlands II, 352.
-
Ziiinstein.
Für sich v. d. L. unveränderlich ; reducirt sich auf Kohle in der inneren
Flamme nach längerem Blasen, leichter auf Zusatz von Soda, zu metallischem
Zinn. Mit den Flüssen reagirt er oft auf Eisen und Mangan. Der tantalhaltige
giebt mit Borax ein Glas, welches bei einem gewissen Zusatz von selbst oder
durchs Flattern unklar wird, und reducirt sich schwerer.
Wird von Säuren kaum angegriffen.
1. Schlackenwalde, Böhmen. Klaproth.
2. Alternon, Cornwall. Derselbe.
3. Finbo bei Fahlun. Berzelius.
4. Grafschaft Wicklow in Irland. Braune Körner aus dem Sande, sp. G. aas
6,753. Mallet.
5. Xeres in Mexico. Dunkelbraunes Holzzinn von rothem Pulver, sp. G. =
6,862. Bergemann.
4.
2.
3.
4.
5.
Zinnsäure
95,4
98,60
93,6
95,26
89,43
Tantalsäure
—
—
2,4
—
—
Kieselsäure
—
0.75
—
0,84
2,21
Eisenoxyd
0,7
0,36
1,4
2,41
6,63
Manganoxyd
—
—
0,8
—
—
Thonerde
96,1
—
-—
—
1,20
99,71
98,2
98,51
99,47
140
Klaproth erhielt durch Reduktion im Kohlentiegel folgende p. C. an Zinn
Seifenzinn von Ladok, Cornwall 76
Desgl. von Alternon 76
Polgooth, Cornwall, nadeiförmige Krystalle 75
St. Agnes, C, graue Krystalle 74
Holzzinn, C. 73
Schlackenwalde, braune Krystalle 72,5
Der Z. im reinsten Zustande ist Zinnsäure,
Sn.
1 At. Zinn = 735,3 = 78,61
2 - Sauerstoff = 200,0 = 21,39
935,3 100.
Bergemann: Leonh. Jahrb. 1857. 395. — Berzelius: Schwgg. J. XVI, 256. —
Klaproth: Beitr. II, 245. — Mallet: J. Dubl. geol. Soc. IV, 272.
Polianit (Pyrolusit).
Giebt beim Erhitzen meist ein wenig Wasser; verliert (im reinsten Zu-
stande) beim Glühen 12 p. G. Sauerstoff. Ist v. d. L. unschmelzbar, wird roth-
braun, und verhält sich wie ein reines Manganoxyd.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure beim Erwärmen unter Chlorentwicklung
auf.
\ . Polianit von der Maria- Theresiazeche bei Platten in Böhmen. Sp. G. =
4,88. Plattner.
2. Pyrolusit von Elgersburg bei Ilmenau, Thüringen. Sp.G. = 4,94. Turner.
3. P. von Ihlfeld (?). Sp. G. = 4,819. Derselbe.
4. P. aus Schweden (wahrscheinlich von Undenaes). Arfvedson.
*. 2. 3. 4.
Sauerstoff * 18,28 17,90 17,69 20,43
Manganoxydul 81,40 (18,30) 80,44 (18,09) 80,06 (18,00) 77,71 (17,47)*)
Baryt — 0,53 6,67 —
Wasser 0,32 1,13 1,58 1,86
100. 100. \QÖ. 100.
Hiernach ist der P. Mangansuperoxyd,
Mn,
1 At. Mangan = 337,5 = 62,8 oder: Sauerstoff =18,6
2 - Sauerstoff = 200,0 = 37,2 Manganoxydul = 81,4
537,5 100. 100.
Nach Breithaupt ist die von ihm Polianit genannte Varietät, welche
sich durch ihre grosse Härte auszeichnet, eine ursprüngliche Bildung, der Pyro-
lusit hingegen stets eine sekundäre, aus der Oxydation anderer Manganerze her-
vorgegangene , oft die Masse von Pseudomorphosen bildend, und daher nie so
rein wie der Polianit, auch stets merklich Wasser enthaltend.
4) Die eingeklammerten Zahlen = Sauerstoff.
141
Wasser zieht aus Pyrolusit oft kleine Mengen von Chlornatrium und Chlor-
calcium aus und diese Salze sind die Ursache, dass mancher Braunstein mit
Schwefelsäure etwas Chlor entwickelt.
Arfvedson: Schwgg. J. XLII, 210. — Plattner: Pogg. Ann. LXI, 192. — Tur-
ner: Ebendas. XIV, 223.
Plattnerit (Schwerbleierz).
Ein wahrscheinlich von Leadhills stammendes schwarzes Mineral in sechs-
seitigen Prismen (wohl Pseudomorphosen von Pyromorphit) ist von Lampa-
dius und von Plattner untersucht worden, und enthält nach Letzterem 86,2
p. C. Blei nebst Sauerstoff und einer Spur Schwefelsäure.
Es wäre hiernach Bleisuperoxyd,
Pb
1 At. Blei = 1294,5 = 86,62
2 - Sauerstoff = 200,0 = = 13,38
1494,5 100.
Breithaupt: J. f. pr. Chem. X, 508.
4. Tritoxyde. B.
Arsenikbluthe.
Verflüchtigt sich beim Erhitzen vollständig und bildet ein krystallinisches
Sublimat. Beducirt sich, mit Kohle gemengt, oder v. d. L. auf Kohle zu me-
tallischem Arsenik, welches als schwarzer Metallspiegel oder in Form von Däm-
pfen erscheint, die durch ihren Geruch charakterisirt sind.
Ist in Wasser schwer auflöslich.
Im reinen Zustande arsenige Säure,
Äs.
1 At. Arsenik = 940 = 75,81
3 - Sauerstoff = 300 = 24,19
1240 100.
Antimonblüthe und Senarmontit.
Verflüchtigen sich beim Erhitzen vollständig; schmelzen v. d. L. sehr leicht
unter Entwicklung von weissen Dämpfen, welche auf der Kohle einen starken
Beschlag bilden, und werden in der inneren Flamme auf Zusatz von Beduktions-
mitteln in Antimon verwandelt, wobei jene sich grünlich färbt.
Leicht löslich in Chlorwasserstoffsäure zu einer durch Wasser fällbaren
Auflösung.
Schon Klaproth und Vauquelin hatten die A. (Weissspiessglanzerz)
untersucht, wiewohl erst durch A. Bose's Versuche bestimmt ermittelt wurde,
dass sie im Wesentlichen antimonige Säure ist. Suckow giebt in der
142
Abänderung von Wolfach 91,7 antimonige S., 1,2 Eisenoxyd, 0,8 Kieselsäure
und 6,3 metallisches Antimon an.
Der Senarmontit aus der Provinz Constantine in Algerien (sp. G. = 5,22
— 5,30) ist nach Rivot ebenfalls antimonige Säure, mit Spuren von Blei, jedoch
frei von Arsenik.
Die antimonige Säure ist mithin dimorph, als Antimonblüthe zweigliedrig,
als Senarmontit regulär. Letzterer giebt beim Sublimiren Krystalle von beiden
Formen.
8b.
1 At. Antimon == 1504 = 83,37
3 - Sauerstoff = 300 = 16,63
1804 100.
Klaproth: Beitr. III, -183. — Rivot: Ann. Chim. Phys. III Ser. XXXI, 504. —
A. Rose: Pogg. Ann. LIII, 4 67. — Suckow: Die Verwitt. im Min. 4 2. — Vauque-
lin: Hauy Tratte IV, 274.
Vanadinocker. Ein gelber Anflug auf gediegen Kupfer der Cliffgrube am Lake Supe-
rior soll nach vorläufigen Versuchen aus Vanadinsäure, V, bestehen.
Am. J. of. Sc. II. Ser. XI, 233.
Wolframocker.
Schwärzt sich v. d. L. in der inneren Flamme, ohne zu schmelzen. Giebt
mit Borax in der äussern Flamme ein farbloses oder weisses, in der inneren ein
gelbliches, beim Erkalten rothes Glas.
Löst sich nicht in Säuren, wohl aber in Alkalien, auch in Ammoniak auf.
Ist Wolfram säure,
W.
1 At. Wolfram = 1 150,8 = 79,32
3 - Sauerstoff = 300,0 = 20,68
1450,8 100.
B. Silliman: Am. J. of Sc. IV, 52.
Molybdänocker.
Schmilzt v. d. L., beschlägt die Kohle und verhält sich überhaupt wie ge-
rösteter Molybdänglanz.
Ist in Chlorwasserstoffsäure gleichwie in Alkalien auflöslich.
Ist seinem Verhalten nach Molybdänsäure,
Mo.
1 At. Molybdän = 575,8 = 65,71
3 - Sauerstoff = 300,0 = 34,29
875,8 100.
Nach Jackson enthält der M. von Westmoreland, New-Hampshire, etwas
Uranoxyd.
Dana Min. III Edit. 390.
143
Wismuthocker.
Schmilzt v. d. L. und reducirt sich leicht zu metallischem Wismuth.
Ist in Salpetersäure auflöslich.
Lampadius erhielt aus einem W. : 86,4 Wismuthoxyd, 5,1 Eisenoxyd,
4,1 Kohlensäure und 3,4 Wasser. Es ist hiernach nicht sicher, ob dieser was-
serfreies Wismuthoxyd oder im Wesentlichen ein wasserhaltiges Garbonat (S.
Wismuthspath) ist. Später fand Suckow in einem aus der Verwitterung von
Nadelerz entstandenen W. vom Fichtelgebirge 96,5 Wismuthoxvd, 2 Eisenoxyd-
hydrat, 1,5 arsenige Säure.
Das Wismuthoxyd,
Bi
enthält
1 At. Wismuth = 2600 = 89,66
3 - Sauerstoff = 300 = 10,3 4
2900 100.
Lampadius : Handb. d. ehem. Anal. 286. — Suckow : D. Verwitt. im Min. 44.
B. Oxydhydrate.
\ . Von Monoxyden.
Brucit (Nemalit).
Giebt beim Erhitzen Wasser, färbt sich (durch Eisengehalt) oft bräunlich-
gelb, und reagirt alkalisch, ist v. d. L. unschmelzbar und verhält sich wie
Magnesia.
Löst sich in Säuren leicht auf.
Bruce, Vauquelin und Fyfe gaben die ersten Analysen dieses Minerals.
1. Hoboken, N. Jersey; a) Bruce, b) Vauquelin, c) Stromeyer,
d) Whitney, e) R., f) Wurtz (a. Brucit, ß. Nemalit oder faseriger Br.).
2. Texas, Lancaster Co., Pennsylvanien. Smith u. Brush.
3. Svinaness auf der Shetland-Insel Unst. o) Fyfe, 6) Stromeyer.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Magnesia 70
64,0
68,34
62,89
64,86
69,11
66,05
Eisenoxydul —
2,5
0,12
4,65
4,05
0,47
5*63
Manganoxydul —
—
0,63
—
—
—
—
Wasser 30
29,0
30,90
28,36
29,48
30,42
30,13
Kohlensäure —
—
—
4,10
—
—
—
Kieselsäure —
2,0
97,5
—
-—
0,27
98,65
—
—
100.
98,99
100.
100.
104,81
144
2.
a.
b.
Magnesia
66,30
66,25
Eisenoxydul
0,50
1,00
Manganoxydul
—
—
Wasser
31,93
32,75
Kohlensäure
1,27
—
Kieselsäure
—
—
a. b.
69,75 66,67
— 1,18
— 1,57
30,25 30,39
— 0,19
— 100.
100. 100. 100.
Hiernach ist der Br. (Nemalit) Magnesiahydrat, ausl At. Magnesia und
1 At. Wasser bestehend,
MgH = Mg ■+- aq.,
worin oft ein wenig Magnesia durch Eisenoxydul vertreten ist.
1 At. Magnesia = 250,0 = 68,97
1 - Wasser = 112,5 = 31,03
362,5 100.
Das reine frische Mineral ist ganz frei von Kohlensäure, obwohl dieselbe,
vielleicht aus der Luft angezogen, zuweilen im Br. getroffen wird, wie denn G.
Rose fand, dass die Abänderungen von Hoboken, Svinaness und Pyschminsk
sich mit gleichförmigem Brausen der einzelnen Parthieen in Säuren auflösen.
Nuttal und Connel erklärten den Nemalit (in welchem ich keine Spur
Kohlensäure fand), für ein Carbonat; der Letztere erhielt:
Sauerstoff
23,
Magnesia
57,86
Eisenoxydul
2,84
Kohlensäure
10,00
Wasser
27,96
Kieselsäure
0,80
1,63 )
23.77
7,27
24,85
99,46
Diese Zahlen entsprechen einer Verbindung aus 1 At. Kohlensäure, 6At. Magne-
sia und 6 At. Wasser,
Mg 6 C + 6aq. = (MgC + aq.) + 5Mgfi.
1 At. Kohlensäure = 275 = 11,22
6 - Magnesia == 1500 = 61,23
6 - Wasser = 675 = 27,55
2450 100.
Wahrscheinlich hat sich ein Theil des Minerals in Hydromagnesit verwandelt.
Thomson fand in einem Nemalit von Hoboken: 51,72 Magnesia, 5,87
Eisenoxyd, 12,57 Kieselsäure, 29,66 Wasser, und erklärte das Mineral für ein
Silikat.
1) Kalk.
145
Bruce: Min. Journ. 1, 26. — Connel: Edinb. N. phil. J. 1846. Octob. 387. J. f.
pr. Ch. XL, 234. — Fyfe: Edinb. N.phil.J. VIII, 352. — Nuttal : Am. J. of Sc. 4 821.
Schwgg. J. XXXV, 483. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXX, 284. — G.Rose:
Reise nach dem Ural I, 180. — Smith u. Brush : Am. J. of Sc. XV, 214. — Stro-
meyer: Untersuch. ( auch Kastn. Archiv IV, 430). — Thomson: Outlines I, 166. —
Vauquelin: Ann. du Mus. XX, 8 — Whitney: J. Bost. Nat. Hist. Soc. 1849. 36.
2. VonSesquioxyden.
Hydrargillit (Gibbsit).
Giebt beim Erhitzen Wasser; wird v. d. L. weiss, blättert sich auf, leuchtet
sehr stark, schmilzt aber nicht. Giebt mit Kobaltsolution ein schönes Blau.
Ist in Säuren etwas schwer löslich.
Lissenko fand dieses Mineral in dem Talkschiefer der Schischims-
kaja Gora bei Slatoust am Ural auf, G. Rose beschrieb es näher, und zeigte,
dass es Thonerdehydrat sei. Hermann analysirte es, und fand darin eine
kleine Menge Phosphorsäure. Dieselbe Verbindung, jedoch frei von Phosphor-
säure, erkannte v. Kobell in einem Wawellit- oder Zeolith-ähnlichen Mineral
aus Brasilien.
Viel früher schon war von Torrey ein nordamerikanisches Mineral von der-
selben mineralogischen und chemischen Beschaffenheit beschrieben und unter-
sucht, und als Gibbsit bezeichnet worden. Hermann fand darin eine grosse
Menge Phosphorsäure, und überzeugte sich dann, dass der Gehalt derselben
sehr schwankend ist. Nach ihm fand Crossley keine, B. Silliman, so wie
Smith und Brush fanden sehr kleine Mengen Phosphorsäure , so dass es
scheint, als kämen Thonerdehydrat und Phosphat dort im Gemenge vor. Da
sich nicht ermitteln lässt, ob Torrey die Phosphorsäure übersehen hat, so ist
es am besten, für das Hydrat den obwohl jüngeren Namen Hydrargillit, und für
das Phosphat den Namen Gibbsit zu behalten. Ob jedoch Hermann letzteres
im reinen Zustande gehabt hat, ist noch ungewiss.
4. Ural; sp. G. =2,387. Hermann.
2. Cidade d'ouro preto (Villa ricca) in Brasilien; a) sp. G. =2,34. b) anderes
Vorkommen, v. Kobell.
3. Richmond, Massachusets. a) Torrey. b) sp. G. = 2,389. B. Silliman.
c) Smith u. Brush.
1. 2. 3.
a. b. a. b. c.
Phosphorsäure 4,43 — — — 0,59— 0,67 0,57 Spur
Thonerde 64,03 65,6 67,26 64,8 63.44—64,95 64,24 63,48
Wasser 34,54 34,4 32,39 34,7 33^42—35,20 33,76 34,68
100. 4 00. 99,65 99,5 Kieselsäure 4,33 1,09
Magnesia 0,40 0,05
TÖ0. 99,30
Da der Sauerstoff der Thonerde und des Wassers gleichgross sind, so ist
der H. eine Verbindung von 4 At. Thonerde und 3 At. Wasser,
AI H 3 oder AI + 3aq.
Ram melsberg's Miueralchemie. 1"
146
4 At. Thonerde = 642,0 m 65,54
3 - Wasser = 337,5 = 34,46
979,5 100.
Hermann: S. Gibbsit. - Kobell: J. f. pr. Chem. XLI, 152. L,493. — G. Rose:
Pogg. Ann. XLVIII, 564. — B. Silli man : Am. J. of Sc. II Ser. VII, 411 . IX, 408. —
Smith u. Brush: Ibid. XVI, 41. — Torrey : Edinb. phil. J. VII, 388.
Anhang. AlsThonerdehydrat sind noch einige Substanzen von problematischem
Charakter bezeichnet worden. So z. B. eine von den Collines de Beaux, Dept. der Rhone-
mündungen, nach Berthier 52 Thonerde, 27,6 Eisenoxyd und 20,4 Wasser enthaltend.
Ein Mineral von Bernon bei Epernay soll nach Lassaigne aus 29,5 Thonerde, 20 Kalkerde,
37,5 Wasser, 2,5 Kieselsäure und 8,5 organischen Stoffen bestehen, was wohl nicht wahr-
scheinlich ist.
Berthier: Ann. Mines VI, 531. — Lassaigne: Ann. Ghim. Phys. XXVIII, 330.
Diaspor.
Decrepitirt beim Erhitzen heftig, zerfällt zu glänzend weissen Schuppen,
und giebt, jedoch erst in ziemlich hoher Temperatur, Wasser. Ist v. d. L. un-
schmelzbar und verhält sich wie der vorige. Manche Abänderungen decrepiti-
ren wenig, andere färben sich beim Glühen braun und reagiren mit den Flüssen
auf Eisen.
Wird von Säuren nicht angegriffen, nach dem Glühen jedoch von Schwe-
felsäure aufgelöst. Damour.
Die erste Analyse dieses Minerals rührt von Ghildren her.
1. Von unbekanntem Fundort (angeblich Broddbo). a) Ghildren. \b) Du-
frenoy.
2. Kosoibrod bei Katharinenburg im Ural, a) Hess, b) Dufrenoy. c) Da-
mour.
3. Schemnitz in Ungarn. Sp. G. = 3,303. Löwe.
4. Gummuchdagh in Kleinasien, o) krystallisirt, 6) blättrig. Smith.
5. Naxos, blättrig. Derselbe.
6. Bahia, Brasilien. Sp. G. = 3,464. Damour.
1. 2. 3. 4.
a.
b. a.
b.
c.
a.
b.
Thonerde
76,06
78,93 85,52
74,66
84,83
85,13
82,20
83,12
Eisenoxyd
8,64
0,52 —
4,51
—
—
1,20
0,66
Wasser
14,70
15,13 14,48
14,58
15,81
15,00
14,52
14,28
Kieselsäure
—
1,39 —
2,90
—
—
0,67
0,82
Kalk
—
1,98 —
1,64
100,64
—
0,41
99,00
—
99,40
97,95 100.
98,29
100,13
98,88
Thonerde
5.
82,94
6.
84,02
Eisenoxyd
1,06
0,68
Wasser
14,21
14,59
Kieselsäure
0,26
0,43
Kalk
0,35
98,82 99,72
147
Nach diesen Analysen ist der Diaspor Thonerdehydrat, aus 1 At.
T honerde und 1 At. Wasser bestehend,
AI fi oder AI -+- aq.
1 At. Thonerde = 642,0 = 85,09
1 - Wasser = 112,5 = 14,91
754,5 100.
Ghildren: Ann. ofphil. 1822. Berz. Jahresb. III, U0. — Damour: Ann. Chim.
Phys. 1846. — Dufrönoy: Ann. Mines, III S6r. X, 577. — Hess : Poggend. Ann.
XVIII, 255. — Löwe: Ebend. LXI, 307. — Smith: Ann. Mines, IV. S6r. XVIII, 290.
Manganit.
Giebt beim Erhitzen Wasser und etwas Sauerstoff, zusammen etwa 13 p. G.
Verhält sich sonst wie Braunit. «
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure in der Kälte zu einer braunen Flüssig-
keit auf, welche besonders beim Erwärmen Chlor entwickelt und sich entfärbt.
1. Ilfeld am Harz, o) L. Gmelin. b) Turner.
2. Undenäs in Westgothland. Arfvedson.
a. b
Mangan 62,86 62
Sauerstoff 27,64 27
,731
89,92
Wasser 9,50 10,10 10,08
100. 100. 100.
Hiernach ist der M. eine Verbindung von 1 At. Manganoxyd und 1 At. Wasser,
Manganoxydhydrat,
MnH = Mn -h aq.
2 At. Mangan = 675,0 = 61,961
3 - Sauerstoff = 300,0 = 27,53f
1 - Wasser = 112,5 = 10,51
5
1089,5 100.
Arfvedson: Schwgg. J. XXVI, 262. — L. Gmelin: Ebendas. XLII, 208. —
Turner: Pogg. Ann. XIV, 219.
Göthit.
Verhält sich wie Brauneisenstein.
v. K ob eil zeigte zuerst die Verschiedenheit des Göthits und des gewöhn-
lichen Brauneisensteins.
1 . Krystallisirter (Nadeleisenerz) von der Grube Restormel bei Lostwithiel in
England, sp. G. = 4,37. Yorke.
2. Göthit von der Eisenzeche bei Eiserfeld, Siegen. a) v. Kobell.
b) Schnabel.
3. Stilpnosiderit von Amberg in Baiern. v. Kobell.
10*
148
4. Lepidokrokit von Oberkirchen im Westerwald. v. K ob eil.
5. L.vomHollerter Zug bei Siegen. a)Brandes, b) v. Kobell, c) Schna-
bel, d) R.
6. L. von der Grube Huth bei Hamm an der Sieg. Schnabel.
7. Langfaseriger G. von demselben Fundort. Schnabel.
8. Dichter G. in Schwefelkiesform aus Sachsen, v. Kobell.
9. Ebensolcher aus Maryland, v. Kobell.
1 . Ebensolcher von Beresow. v. K o b e 1 1.
11. Ebensolcher in Schwefelkiesform von Lewaschowka bei Sterlitamak,
Gouv. Orenburg. Hermann.
\. 2. 3. 4. 5.
a. b. a. b. c. d.
Eisenoxyd 89,95 86,35 89,27 86,24 90,53 88,00 85,65 84,24 85,53
Manganoxyd 0,16 0,51 0,65 - — 0,50 2,50 2,45 2,27
Wasser 10,07 11,38 10,08 10,68 9,47 10,75 11,50 12,68 12,20
Kieselsäure 0,28 0,85 — 2,00 — 0,50 0,35 0,63 —
Phosphorsäure — — — 1,08 — — — — —
Kupferoxyd — 0,90 — — — — — — —
100,46 99,99 100. 40Ö~ *0Ö. 99,75 100. iÖÖ. 100.
6. 7. 8. 9. 10. U.
Eisenoxyd 83,51 85,57 86,34 86,32 86,87 90,02
Manganoxyd 4,72 1,25 — — — —
Wasser 11,35 12,63 11,66 10,80 11,13 10,19
Kieselsäure 0,42 0,57 2,00 2,88 2,00 —
100. 100,02 100. 100. 100. 100,21
Breithaupt fand im Nadeleisenerz von Oberkirchen 10,32, von Woina
10,44, von Zwickau 10,92 p. C. Wasser.
DerStilpnosiderit von der Grube Katharina bei Hamm enthält nach Schna-
bel: 75,70 Eisenoxyd, 13,32 Wasser, 2,67 Phosphorsäure, 7,61 Kieselsäure.
Zehn Varietäten von Brauneisenstein von Siegen , aus dem Kreise Gum-
mersbach und der Gegend von Wetzlar gaben Demselben 2,21—8,29 Mangan-
oxyd, 10,66—12,57 Wasser, 0—2,85 Phosphorsäure, 1,82—10,14 Kieselsäure.
Der G. ist eine Verbindung von 1 At. Eisenoxyd und 1 At. Wasser.
FeÖ = Fe H- aq.
1 At. Eisenoxyd = 1000,0 = 89,9
1 - Wasser = 112,5 = 10,1
1112,5 100.
Yorke fand, dass alle Brauneisensteine, deren spec. Gew. = 3,71, als
Pulver = 3,98 ist, dem gewöhnlichen Br. mit anderthalbfachem Wassergehalt
angehören, so dass sich beide Hydrate durch das sp. G. unterscheiden lassen.
Zugleich aber bemerkt Derselbe, dass es auch Gemenge von beiden gebe,
wie denn z. B. der braune Glaskopf von Wunsiedel nach ihm 83,8 Eisenoxyd
149
und 12,42 Wasser enthält. Es scheint auch, dass einige Lepidokrokite diese
Natur besitzen.
So ergiebt sich der Sauerstoff von Eisenoxyd (Manganoxyd) und Wasser in
5 6. = 2,59
5 c. = 2,62
5d. = 2,43
1
1
1
anstatt 3:1. Das Verhältniss 2,4 : 1 würde 2FeH + Fe 2 H 3 , das von 2,5 : 1
würde 3-FeH + Fe 2 fi 3 entsprechen.
Brandes: Nöggerath Gebirge in Rheinland-Westphalen I, 358. — Breithaupt:
J. f. pr. Chem. XIX, 403. — Hermann: Pogg. Ann. XXV11I, 570. — v. Kobell:
J. f. pr. Chem. I, 184. 349. — Schnabel: Privatmittheilung. — Yorke: Phil. Mag.
XXXII, 264. Berz. Jahresb. XXVI, 346.
Brauneisenstein.
Giebt beim Erhitzen Wasser, und färbt sich roth. V. d. L. schmelzen
dünne Splitter in der inneren Flamme zu einer schwarzen magnetischen Masse.
Zu den Flüssen verhält er sich wie Eisenoxyd, reagirt aber auch oft auf Mangan
und Kieselsäure.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure, zuweilen mit Hinterlassung von etwas
Kieselsäure, auf.
v. Kobell wies zuerst nach, dass die Brauneisensteine zwei verschiedene
Hydrate des Eisenoxyds sind, von denen das eine die krystallisirte Abänderung
enthält, und als Göthit von dem anderen (Brauneisenstein, brauner Glaskopf)
zu unterscheiden ist.
1. Dichter B., Pseudomorphose von Schwefelkies, von Minden, v. Kobell.
2. Faseriger B. von Kamensk, Gouv. Perm. Derselbe.
3. Vicdessos, Pyrenäen. D'Aubuisson.
4. Pecheisenstein aus dem Siegenschen. v. Kobell.
5. Horhausen, Nassau. Schönberg.
6. Brauner Glaskopf von der Grube Kuhbach bei Rübeland am Harz ; sehr
rein. Amelung.
4.
2.
3.
4.
5.
6.
Eisenoxyd
82,24
83,38
82
2
14
82,87
82,27
86,77
Manganoxyd
Wasser
13,26
15,01
13,46
13,26
13,23
Kieselsäure
4,50
1,61
1
0,67
4,50
100.
Phosphorsäure
» ___
—
__
3,00
100.
—
100.
100.
99
100,03
Breithaupt fand in dem faserigen B. von Hamm 13,31 p.C, von Neila
13,54 p.C., von Raschau 13,93 p. G. Wasser. Alle hinterliessen beim Auflösen
eine ansehnliche Menge schleimiger Kieselsäure.
150
In dem B. ist der Sauerstoff des Wassers halb so gross wie der des Eisen-
oxyds; er ist folglich eine Verbindung von 2 At. Eisenoxyd und 3 At.
Wasser,
Fe 2 Ö 3 = 2Fe + 3aq.
2 At. Eisenoxyd = 2000,0 = 85,56
3 - Wasser = 337,5 = 14,44
2337,5 100.
Die Kieselsäure, welche im B. enthalten ist, scheidet sich beim Auflösen
desselben oft gallertartig ab, zum Beweise, dass ein Eisenoxydsilikat dem Hy-
drat beigemengt ist. Wo hier vermuthet, dass dies die Zusammensetzung
des Anthosiderits habe. Er fand, das ein faseriger B. von Bieber in Hessen,
der etwa 3,5 p.G. Kieselsäure und 14,5 p.G. Wasser enthält, wenn man ihn
in ganzen Stücken mehre Tage lang mit massig starker Chlorwasserstoffsäure
in Berührung lässt, ein hellbräunlichgelbes Skelett giebt, welches ein wasser-
haltiges Silikat ist, und sich zuletzt in der Säure in reine Kieselgallerte ver-
wandelt.
Es ist bemerkenswerth, dass manche Brauneisensteine einen höheren Was-
sergehalt ergeben. So fand Murray in einem braunen Glaskopf von Hütten-
rode am Harz :
Eisenoxyd
81,41
Wasser
17,96
Kieselsäure
0,17
Kohle
0,46
100.
Der B. von der Wölch im Lavantthale Kärnthens gab mir 16,78 p. C. Glüh-
verlust.
Diese Varietäten würden, falls eine solche Zusammensetzung sich bestä-
tigte, ein Hydrat, bestehend aus 1 At. Eisenoxyd und 2 At. Wasser darstellen,
worin der Sauerstoff beider = 3:2 ist,
FeÖ 2 = Fe + 2aq.
1 At. Eisenoxyd = 1000 = 81,65
2 - Wasser = 225 = 18,35
1225 1W.
Hierher gehört vielleicht auch der Xanthosiderit aus dem Porphyr des
Lindenberges bei Ilmenau, ein in conctmtrisch-strahligen gelben Massen vor-
kommendes Mineral, welches nach Schmid enthält:
Eisenoxyd
Manganoxyd
Kieselsäure
Thonerde
Wasser
Kohlens. Kalk
Kohlens. Magnesia
100. TÖÖ7
a.
b.
Gelber
Rother
74,96
75,00
1,82
1,33
12,51
5,02
1,32
1,51
15,67
14,10
i } 3 ' 72
3,04
151
Beide Proben waren bei 105° getrocknet worden, wobei sie 3,9 p. C. Was-
ser verloren hatten. Der Sauerstoff von Wasser und Eisenoxyd ist in a= 1 : 1 ,6,
in 6 = 1 : 1,8, allein unstreitig ist ein Theil des Eisenoxyds mit Kieselsäure
verbunden, und dies Silikat vielleicht wasserhaltig.
Ob der Lepidokrokit hieher oder zum Göthit gehört, ist zweifelhaft.
S. Göthit.
Amelung: Analyse aus meinem Laboratorio. — Breithaupt: J. f. pr. Ch. XIX,
4 03. — D'Aubuisson: Traite de Mineralogie. — v. Kobell: J. f. pr. I, 4 84. 34 9. —
Murray: In meinem Laborat. — Schmid: Pogg. Ann. LXXXIV, 495. — Schön-
berg: J. f. pr. Ch. XIX, 407. — Wöhler: Ebendas. XXII, 44 5.
Anhang. Eisenocker. Die Absätze eisenhaltiger Quellen bestehen hauptsächlich
aus Eisenoxydhydrat, enthalten aber oft auch kleine Mengen Arsenik, Antimon, Kupfer, Zinn
und Blei.
Rippoldsau und Wiesbaden. Will : Ann. d. Ch. u. Pharm. LXI, 4 92. — Kissingen.
Buchner: J. f. pr. Ch. XL, 442. — Alexisbad. Rarameisberg: Pogg. Ann, LXXII,
574*
Bohnerz. Eine allgemeine Bezeichnung für Eisenerze in Körnern oder
Geschieben, oft von concentrisch schaliger Textur.
Walchn er untersuchte das olivengrüne schalige B. vom Altinger Stollen
bei Liel, Revier Rändern in Baden, welches sich in Säuren unter Abscheidung
von gallertartiger Kieselsäure auflöst und im Mittel zweier Analysen 21,25 Kie-
säure, 62,02 Eisenoxydul, 8,52Thonerde und 8,05Wasser enthält. W T alch-
ner hat das Vorhandensein des Eisen oxyduls nur aus dem Ueberschuss bei
der Analyse berechnet, überhaupt nicht angegeben, ob auch Oxyd zugegen sei,
weshalb die Analyse wiederholt zu werden verdient. Weltzien konnte später
an demselben Material das Gelatiniren mit Säuren nicht beobachten, und er-
kannte es als thonigen Brauneisenstein.
Schenk analysirte folgende Bohnerze aus dem Revier von Kandern:
a) Erzrevier Auggen ; b) Heuberg ; c) Altinger Stollen ; d) Kandern.
a.
b.
c.
d.
Kieselsäure
13,00
5,80
11,80
13,04
Thonerde
6,71
6,86
7,47
5,88
Eisenoxyd
71,71
75,51
68,70
70,46
Kalk
0,60
—
—
—
Wasser
8,23
12,99
11,55
11,12
100,25
101,16
99,50
100,50
Schon Klaproth hatte aus einem B. aus dem Schwarzwalde 23 p. C.
Kieselsäure, 6,5 Thonerde, 53 Eisenoxyd, 1 Manganoxyd und 14,5 Wasser er-
halten. #
Das B. von der Zeche Friedrich Wilhelm bei Horde in Westphalen enthält
nach V. d. Mark: 54 p. G. Thon und Glimmer, 35,92 Eisenoxyd, 2,48 Thon-
erde, 0,62 Magnesia, 7,45 Wasser.
Nach A. Müller enthält das B. von der Grube Eschwege bei Gebhardts-
hagen im Braunschweigischen 7,9 Kieselsäure, 8,5 Thonerde, 67,8 Eisenoxyd,
152
2,8 Kalk, 0,8 Magnesia, 0,7 Manganoxydul, 0,3 Kali, 2,3 Phosphorsäure, ; 1
Arseniksäure, 0,4 Vanadinsäure, 10,3 Wasser, und Spuren von Chrom, Molyb-
dän und Kupfer.
Redtenbacher untersuchte das B. von Ivan im Oedenburger Comitat
in Ungarn, welches man wohl für meteorisch gehalten hatte.
a. b.
Sand 54,38 62,65
Eisenoxyd 17,71 41,53
Manganoxyd 13,73 11,45
Thonerde 4,31 6,24
Kohlens. Kalk 3,73
Wasser 6,14
8,13
100. 100.
Der Sand enthielt: 75,34 Kieselsäure, 16,96 Thonerde, 3,92 Eisenoxyd,
0,83 Manganoxyd, 0,52 Kalk, 0,52 Magnesia, 1,34 Kali, 0,57 Natron.
In der gelblichen Kruste fanden sich : 69,09 Sand, 41,23 Eisenoxyd, 15,57
Thonerde, 0,29 Kalk, 0,26 Magnesia, 3,56 Wasser.
Gottlieb hat Bohnerze aus dem Gouv. Olonez in Russland, von Buzias
im Banat, und aus dem Flusse Santee in Nord-Carolina analysirt, welche Ge-
menge von Brauneisenstein mit Thonsubstanz darstellen, und z. Th. mangan-
reich sind.
Nach Berthier enthalten die Bohnerze von Fouta-Diallon in Afrika und
von Beaux bei Arles keine Kieselsäure, sondern Thonerdehydrat. Weil die B.
aus der Champagne und zum Theil aus Bourgogne (wie z. B. das von Mont
Girard bei St. Dizier, welches 7,2 Kieselsäure, 7 Thonerde, 69 Eisenoxyd,
16 Wasser enthält), wenn sie mit Chlorwasserstoffsäure behandelt werden,
einen Theil der Thonerde an die Säure abgeben, hat Berthier angenommen,
dass sie neben Thonerdesilikat noch Thonerdehydrat enthalten, was indessen
noch zu beweisen wäre.
Zwei magnetische B., die Derselbe untersuchte, nämlich von Chätillon,
Dpt. Cöte dOr, und von Narcy, Dpt. du Marne, enthielten neben wenig Kiesel-
säure Thonerde Wasser und Eisenoxyd und Oxydul in dem Verhältniss von
68 : 16. Sie waren vielleicht Magneteisen.
Spuren von Titan haben Walchner und Berthier in einigen B. ge-
funden. Etwa 0,2 p.C. Vanadinsäure und etwas Chrom fand Bodemann
in den B. von Steinlade und Haverlah am nordwestlichen Harzrande. Otto
bemerkte gleich Müller Vanadin in dem B. von der Grube Eschwege, und der
Letztere wies Vanadin, Phosphorsäure und Arseniksäure in würtember-
gischen B. nach.
Die meisten B. dürften demnach als Gemenge von Brauneisenstein und von
.Silikaten zu betrachten sein.
153
Bert hier: Ann. China. Phys. XXXV, 247. — Bodemann: Pogg. Ann. LV, 633.
Gottlieb: Ann. Chem. Pharm. XLV, 349. — Klaproth: Beitr. IV, 128. — V. d.
Mark: Ztschr. d. geol. Ges. VIII, 4 33. —Müller: J. f.pr.Chem. LVII, 124. LX, 63. —
Otto: B. u. hütt. Ztg. 4848. 624. — Redtenbacher : Ann. Chem. Pharm. XLI, 308.
— Walchner: Schwgg. J. LI, 2 09. — Weltzien (Schenk): Ann. Chem. Pharm.
XC, 4 23.
Raseneisenstein (Sumpferz, Wiesenerz, Quellerz). Dieser Name be-
zeichnet die jüngsten Bildungen von Eisenoxydhydrat, aus eisenhaltigen Wassern
durch den Einfluss faulender Pflanzensubstanz in Sumpf- und Moorgegenden
abgesetzt. Meistens sind es Gemenge, in denen Quarzsand oft die Hauptmasse
bildet. Charakteristisch sind Beimischungen von phosphorsaurem, kieselsau-
rem und huminsaurem Eisenoxyd und Oxydul. Es sind die Eisenerze der Nie-
derungen und Ebenen.
Beim Auflösen in Chlorwasserstoffsäure, wobei zuweilen wegen Mangan-
oxydgehalts sich Chlor entwickelt, bleibt neben Quarzkörnern oft chemisch aus-
geschiedene Kieselsäure von einem Eisensilikat zurück. Durch Kochen mit
Kalilauge erhält man meist eine braune Flüssigkeit, in welcher Säuren einen
Niederschlag von Humin säuren als dunkle Flocken erzeugen.
Die R. aus der Mark Brandenburg und aus Pommern (Dars, Dame-
row, Finow-Kanal, Friedrichswalde, Gross-Garz, Kuhblank, Münsterberg,
Oberhof) =A, und die aus der Neumark (Briesen, Buschwiesen, Caasel, Com-
tendorf, Dissenchen, Drischnitz, Papitz, Schlichow, Rüben, Werben) = B ent-
halten nach Karsten:
A.
B.
Sand
1,01—27,10
8,30—22,75
Kieselsäure
3,89—12,60
2,50— 8,60
Phosphorsäure
0,80— 4,44
2,80— 3,90
Eisenoxyd
23,24 — 62,21
44,40—57,50
Eisenoxydul
0,00— 7,50
2,20 — 10,80
Manganoxyd
0,60—20,40
0,25— 1,75
Wasser u. org. Subst.
16,90—29,20
16,10—29,50
Ein R. von der Feldmark Golzow bei Brandenburg enthält 57,6 p. C. Ei-
senöxyd (nach Versuchen in meinem Laborat.).
Klaproth giebt in dem R. von Klempnow in Pommern 66 Eisenoxyd, 1,5
Manganoxyd, 8 Phosphorsäure, 23 Wasser an.
1. Aus der Lausitz. D'Aubuisson.
2. Von Leipzig, a) gelblichbraun, b) schwärzlichbraun. O. Erdmann.
3. Von Auer bei Moritzburg. Bischof.
4. Von Polenz in Sachsen. Karsten,
154
1. 2.
3.
4. 1 )
a. b.
Kieselsäure 6,0 9,20 5,95
7,00
—
Phosphorsäure 2,5 10,99 9,57
0,67
1,43
Schwefelsäure —
3,07
—
Eisenoxyd 61,0) Q
67,46
82,38
Manganoxyd 7,0j
3,19
—
Thonerde 2,0 0,41 0,73
—
2,10
Kalk — — —
0,90
—
Wasser 19,0 28,80 23,95
17,00
14,09
97,5 100,50 100,70 !
)9,29
100.
Varietäten aus Schleswig enthalten nach Pf äff :
a. b. c.
Sp.G. = 2,432 4,021 .
-
Kieselsäure 8,12 14,40 11,50
Phosphorsäure 3,44 6,64 4,18
Eisenoxyd 62,92 72,94 79,40
Manganoxyd 4,18 6,00 3,60
Thonerde 4,60 0,80 4,34
Wasser 18,40 0,40 0,10
101,66 101,18 103,04
Bemerkenswerth ist das Fehlen des Wassers in den spec. schweren Erzen b und c.
Die R. in Schweden haben Lidbäck und Svanberg untersucht.
Der R. aus der Gegend von Nischnei-Nowgorod in Russland enthält in
zwei Proben nach Hermann:
a.
b.
Sand
50,28
47,50
Phosphorsäure
2,93
3,50
Quellsatzsäure
1,08
2,50
Eisenoxyd
30,57
32,75
Manganoxyd
1,55
1,00
Wasser
13,87
13,00
100,28
100,25.
Hermann nennt ihn Quellerz, und glaubt, sein Hauptbestandteil sei
ein Hydrat mit 3 At. Wasser, ¥e + 3aq.
Ein R. von New -York enthält nach Karsten: 2,80 Kieselsäure, 0,12
Phosphorsäure, 66,33 Eisenoxyd, 3,60 Eisenoxydul, 0,75 Manganoxyd, 26,40
Wasser und organische Substanz.
Nach meinen Versuchen kommt Eisenoxydul in manchen R. (Dars in
Pommern) in ganz geringer Menge, in anderen (Annaburg in der Lausitz) gar
nicht vor.
1) Nach Abzug von 42,7 p.c. Saqd,
155
Einige sollen Chrom enthalten, wie Berthier, Karsten und Vauque-
lin angeben.
Die Bildung des R. hat Kind ler beschriehen.
Bischof: In meinem Laborat. — Erdmann: J. f. pr. Chem. V, 471. — Her-
mann : J. f. pr. Chem. XXVII, 53. — K arsten: Archiv f. B. u. H. XV, 1. — Ker-
sten: J. f. pr. Chem. XXXI, 107. — K ind ler: Pogg. Ann. XXXVII, 203. — Klap -
roth: Beiträge IV, 123. — Lidbäck: Hisinger's Mineralgeogr. von Schweden, übers,
v. Wöhler. S. 211. — Pfaff: Schwgg. J. XXVII, 79. — Svanberg: Berz. Jahresb.
XIX, 322.
Thoneisenstein. Die Gemenge von Brauneisenstein und Thon stimmen
meist mit den Bohnerzen im Verhalten überein. Zuweilen sind es aber thonige
Sphärosiderite, die im Innern noch eine gewisse Menge Eisenoxydulcarbo-
nat enthalten. Von dieser Art ist z. B. der Th. oder die Eisenniere aus dem
Lias des Teutoburger Waldes, welchen Brandes untersuchte.
J. f. pr. Chem. XXIII, 482.
Analysen von hierhergehörigen Eisenerzen :
Struve Brauneisenstein von Kertsch in der Krim: Leonh. Jahrb. 1856, 560.
Hauer B. von Gaya u. Strazowitz in Mähren: Jahrb. geol. Reichsanst. VII, 805.
VIII, 151.
Ferientsik Br. aus Ungarn: Ebendas.
Stohmann Raseneisenstein von Osnabrück: Kenngott Uebersicht 1856 — 57. 148.
Ausführliche Untersuchungen der Eisenerze Englands in : Memoirs of the geological
Survey of Great Britain. The iron ores of Gr. Brit. I. II. London 1856. 1858.
Uranocker. Nach Berzelius giebt ein hellgelber U. beim Erhitzen Wasser, färbt
sich roth, wird v. d. L. im Reduktionsfeuer grün und ist in Säuren leicht auflöslich, woraus
sich schliessen lässt, dass er reines Uran oxydhydrat ist. Eine festere und dunklere
Abänderung schmilzt v. d. L. zu einer schwarzen Masse und giebt bei der Reduktion mit-
telst Soda Bleirauch und weisse Metallkörner. Sie enthält zugleich Kalkerde.
Nach den neueren Analysen von Lindaker sind die U. Joachimsthals Sulfate von
Uranoxyd und anderen Basen. S. Uranoxydsulfate.
Berzelius: Anwendung des Löthrohrs 165. Pogg. Ann. I, 374.
3. Von Oxyden Rund R.
Sassolin.
Giebt beim Erhitzen Wasser und schmilzt v. d. L. zu einem klaren Glase,
die Flamme grün färbend.
Löst sich in Wasser und in Alkohol auf. Letztere Auflösung bräunt Kur-
kumapapier und brennt mit grüner Flamme.
Klap roth untersuchte die B. von Sasso in Toscana, und fand darin nach
Abzug der erdigen Theile 86 p. C. Borsäurehydrat, H p. C. schwefelsaures
Manganoxydul und 3 p.G. schwefelsauren Kalk. Stromeyer prüfte später
den S. von der Insel Volcano, und fand ihn aus reiner Borsäure mit einer Spur
Schwefelsäure bestehend. Die aus den toscanischen Soffionen im Grossen dar-
gestellte Borsäure ist von 0, Erdmann, Wittstein u. A. untersucht wor-
156
den • sie enthält Chlorüre und Sulfate von Ammoniak, Kali, Natron, Kalk,
Magnesia und Eisenoxyd. ) Ueber die Salze der Mutterlauge haben Abich und
Schmidt nähere Angaben gemacht.
Der S. ist Borsäurehydrat, aus 1 At. Borsäure und 3 At. Wasser be-
stehend,
BH 3 = B + 3aq.
\ At. Borsäure = 436,2 = 56,38
3 - Wasser = 337,5 = 43,62
773,7 100.
O. Erdmaun: J. f. pr. Chem. XIII, 72. — Klaproth: Beitr. III, 95.— Schmidt:
Ann. Chem. Pharm. XGVIII, 273. — S tromeyer: Gilb. Ann. LXI, 177. — Witt-
stein: Ann. d. Pharm. XXXVI, 205.
Antimonsäurehydrat. Die Analyse eines Antimonockers von Gonstantine in Algerien
durch Cumenge scheint auf ein solches Hydrat hinzudeuten. Es wurden nämlich 62 An-
timon, 17 Sauerstoff, 4 5 Wasser, 1 Eisenoxyd, 3 Gangart erhalten.
Ein Hydrat mit vier At. Wasser,
'Sb + 4 aq.
erfordert:
1 At. Antimon = 1504 = 61,29
5 - Sauerstoff = 500 = 20,38
4 - Wasser = 450 = 18,33
2454 100.
Ann. MinesIV. Ser. XX, 80.
C. Verbindungen von Oxyden.
1. Verbindungen von R, R.
a. Spinell-Gruppe.
(Regulär krystallisirte rlR und R n R).
Die hierher gehörigen Mineralien sind isomorphe Verbindungen eines Mon-
oxyds und eines Sesquioxyds, meist in dem Verhältniss gleicher Atome. Das
Monoxyd kann sein : Magnesia, Eisenoxydul , Manganoxydul , Zinkoxyd und
wahrscheinlich auch Chromoxydul (Kupferoxyd? Kalk) ; das Sesquioxyd hinge-
gen Thonerde, Eisenoxyd, Manganoxyd, Ghromoxyd. Im Uranpecherz und im
Irit sind ausserdem von ersteren noch die Oxydule von Uran, Iridium und Os-
mium, von letzteren die Oxyde dieser Metalle enthalten. Indessen sind diese
Verbindungen bis jetzt nur zum kleinen Theil für sich gefunden (Magneteisen,
Spinell), meist sind mehre derselben zu einer isomorphen Mischung vereinigt,
welche in den einzelnen Abänderungen des Minerals verschiedene Verbindungs-
verhältnisse der Grundverbindung darbietet.
Wenn, wie ich glaube, die Oxyde R und R isomorph sind, so müssen alle
diese Verbindungen als isomorphe Mischungen angesehen werden. Vielleicht
sind manche von ihnen = R n R, wie ich es wenigstens vom Franklinit nachge-
wiesen habe, bei welchem n = 3 ist,
157
Die frühesten Spinellanalysen rühren von Klaproth her, dem Vauque-
iin, Laugier, Collet-Descotils , Thomson u. A. folgten. Allein die
analytischen Methoden jener Zeit führten häufig zu unrichtigen Resultaten, und
wahrend Berzelius die Natur des Magneteisensteins ermittelte, blieb die der
übrigen Glieder unsicher, bis Ab ich durch eine neue Methode (Zerlegung
mittelst kohlensauren Baryts) die analoge Zusammensetzung jener feststellte,
und H. Rose; zeigte, dass die Kieselsäure ihnen fremd sei, ihre Einmengung
aber durch eine leichte Methode des Aufschliessens (mit saurem schwefelsaurem
Kali) sich vermeiden lasse.
Viele Analysen bedürfen hiernach einer Correction : 1) des Abzugs der
Kieselsäure, und 2) der Berechnung der Oxydationsstufen von Eisen, Mangan und
Chrom, so dass der Sauerstoff der Monoxyde und Sesquioxyde =1:3 sei.
Diese Correctionen sind im Nachfolgenden versucht, obwohl sie in manchen
Fällen problematisch bleiben. (Vgl. Franklinit, Chromeisen).
Magneteisen.
Schmilzt v. d. L. sehr schwierig; verhält sich sonst wie Eisenglanz, und
reagirt zuweilen auf Mangan.
Ist in Chlorwasserstoffsäure auflöslich. Bei einer unzureichenden Menge
Säure entsteht eine eisenoxydulreiche Auflösung und ein bräunlicher eisenoxyd-
reicher Rückstand.
Proust bewies zuerst, dass das M. als eine Verbindung von Eisenoxyd
und Eisenoxydul zu betrachten sei, während Gay-Lussac es für eine eigene
Oxydationsstufe hielt. Berzelius verdanken wir die Kenntniss der richtigen
Zusammensetzung des Erzes, die später zwar mehrfach bezweifelt, durch meine
neueren Versuche jedoch bestätigt ist.
Berzelius bestimmte die Quantität Eisenoxyd, welche zwei schwedische,
nicht sehr reine M. gaben, nämlich 1) von Slogbergsköl und Norra in Grenges-
feld, und 2) von Mohrgrube bei Riddarhytta. Die Resultate sind (nach der Cor-
rection für das jetzige Atg. des Eisens) :
4. 2.
Eisenoxyd 101 ; 20p.C. 101,38p.C.
= Eisen 70,84 ,, 70,96 ,,
Hieraus schloss Berzelius, dass im M. 1 At. Eisenoxydul und 1 At. Ei-
senoxyd enthalten sei.
1. Tyrol. Oktaeder in Chloritschiefer. Karsten.
2. Zillerthal in Tyrol. Krystallisirt. Fuchs.
3. Schwarzenstein im Zillerthal. Oktaeder, v. K ob eil.
4. Greiner im Zillerthal. Oktaeder; sp. G. = 5,148. Rammeisberg.
5. Berggiesshübel in Sachsen. Granatoeder. Karsten.
6. Traversella in Piemont. Granatoeder; sp. G. = 5,106. Rammeisberg.
7. Balmy im Alathal. Granatoeder; sp. G. = 5,185. Rammeisberg.
158
8. Stopfeiskuppe bei Eisenach. Oktaeder mit dem Leucitoid a : a : {a
S p G _ 4^940. ImBasalt; ein wenig Brauneisenstein anhängend. Ram-
melsberg.
9. Arendal. a) körnig. Karsten, b) schalig. v. Kobell.
10. Dannemora in Schweden. Oktaeder. Karsten.
11. Thorsäker in Schweden. Derb. Karsten.
12. Norberg in Westmanland, Schweden. Blättrig; sp. G. = 5,002; in Talk-
schiefer. Rammeisberg.
13. Gellivara in Lappland. Körnig, mit Eisenglanz gemengt. Karsten.
1. 1 ) 2. 3. 8 ) 4. 5.
Eisenoxyd 69,87 68,40 74,96 67,59 69,24
Eisenoxydul 29,64 30,88 25,04 32,54 30,49
99,51 99,28 100. 100,13 99,73
6. 7. 8. 9.
a. b.
Eisenoxyd 71,20 69,72 69,88 69,74 75,87
Eisenoxydul 29,00 30,93 27,88 30,00 24, 13 4 )
Magnesia 0,18 — 1,20 3 ) — —
400,38 100,65 98,96 99,74 100.
10. 5 ) 11. 12. 13. 6 )
Eisenoxyd 70,23 70,42 71,85 70,71
Eisenoxydul 29,65 29,40 28,00 28,78
99,88 99,82 99,85 99,49
Das M. ist eine Verbindung von 3 At. Eisen und 4 At. Sauerstoff oder von
1. At. Eisenoxydul und 1 At. Eisenoxyd.
Fe ¥e.
3 At. Eisen = 1050 = 72,41 1 At. Eisenoxyd = 1000 = 68,97
4 - Sauerstoff = 400 = 27,59 1 - Eisenoxydul = 450 m 31,03
1450 100. 1450 100.
Es liefert bei vollständiger Oxydation 103,45 Eisenoxyd.
Die Abweichungen in den Analysen beruhen hauptsächlich auf der Schwie-
rigkeit, die relative Menge beider Oxyde genau zu besimmen.
Die Analysen No. 3 und 9 b. weichen am meisten von dem einfachen Ver-
hältniss ab, insofern sie weit mehr einer Verbindung von 3 At. Oxydul und
4 At. Oxyd entsprechen. Noch weniger von jenem sollen nach G. Win ekler
anscheinend frische Oktaeder aus dem Pfitschthal Tyrols enthalten, nämlich 19,66
1) Nach Abzug von 3,31 Titaneisen.
2) Mittel aus drei Analysen.
3) Nebst 0,1 Titansäure.
4) Einschliesslich 2 p. C. Manganoxydul.
5) Nach Abzug von 0,4 p. C, wovon 0,25 Titaneisen.
6) Nach Abzug von 1,85 Eisenglanz.
159
p.C gegen 79,66 Oxyd, was beinahe 1 At. Oxydul auf 2 At. Oxyd ausmachen
würde.
Fe 3 Fe 4 Fe Fe 2
4 Fe = 4000 = 74,77 2Fe = 2000 = 81,63
3 Fe = 1350 = 25,23 Fe = 450 = 18,37
5350 100. 2450 100.
Es wäre wichtig zu entscheiden, ob diese verschiedenen Verbindungen bei-
der Oxyde ursprüngliche von gleicher Krystallform sind.
Karsten hat in einigen M. einen Gehalt an Titaneisen angegeben, der
besonders in den Krystallen No. 1 bemerkenswerth erscheint. Ich habe bei
meinen Versuchen stets auf Titan geprüft, jedoch nur aus dem nicht ganz frischen
M. aus dem Basalt der Stopfeiskuppe 0,1 p.C. Titansäure abscheiden können.
Es ist daher die Gegenwart dieses Metalls in dem krystallisirten M. noch zwei-
felhaft (S. Titaneisen).
Martit. Reguläre Oktaeder, deren Substanz lediglich aus Eisenoxyd
besieht, kommen an mehren Orten vor. Kobell hat ihre chemische Beschaf-
fenheit zuerst nachgewiesen, und auch ich habe in dem M. aus Brasilien, dessen
sp. G. = 5,155, also geringer als Eisenglanz ist, ausser ein wenig Kieselsäure
nur 1,83 — 2,30 p. C. Eisenoxydul gefunden. Entweder ist das Mineral eine
Pseudomorphose nach Magneteisen oder das Eisenoxyd ist dimorph und kann
unter Umständen regulär krystallisiren.
Oktaedrischer Eisenglanz vom Vesuv. Unter den durch Fuma-
rolenwirkung entstandenen Produkten (angeblich aus dem Fosso di Cancherone
stammend) finden sich Krystalle von oktaedrischen Umrissen, mit matten Flä-
chen und zugerundeten Kanten, hie und da von Eisenglanzblättchen bedeckt.
Sie sind in Bruchstücken stark magnetisch und geben ein braunschwarzes Pul-
ver; ihr sp. G. ist 5,235. Diese Krystalle enthalten nach meiner Untersuchung:
Eisenoxyd 92,91
Eisenoxydul 6,17
Magnesia 0,82
99,90
Sie lassen dieselbe zwiefache Deutung wie der Martit zu.
Erdiges Magneteisen (Eisenmulm). Ein auf der Grube Alte Birke bei
Siegen vorkommender Eisenmulm, der vielleicht aus Spatheisenstein sich ge-
bildet hat, und dessen sp. G. = 3,76 ist, enthält nach dem Mittel dreier Ver-
suche von Genth, mit denen die von Schnabel nahe übereinstimmen :
Sauerstoff
Eisenoxyd 66,20 4 9,86
Eisenoxydul 13,87 3,
Manganoxydul 17,00
Kupferoxyd 0,09
Kieselsäure 1,75
98,91
1,08]
{,81 j
160
Ausserdem Spuren von Kobalt, Wasser und Kohlensäure. Enthält er kein Man-
gan oxyd ?
Berthier (Martit von Framont.) : Ann. Mines III Ser. III, 39. — Berzelius:
Schwgg. J. XV, 290. — Fuchs: J. f. pr. Chem. XVII, 160. — Genth: Ann. Chem.
Pharm. LXVI, 277. — Karsten: Archiv XVI, 47. — v. Kobell: Schwgg. J. LXII,
195. LXIV, 429. J. f. pr. Chem. I, 81. — Ramme 1 sb e r g : Pogg. Ann. GIV, 536. —
W ine kl er: Vierteljahrssch. f. pr. Pharm. V, 241.
Magnoferrit.
Verhält sich wie Eisenoxyd, verliert aber bei der Reduktion in Wasserstoff
nur 24 p. C. am Gewicht.
Ist in Chlorwasserstoffsäure schwer auflöslich.
Nach meinen Untersuchungen ist der Eisenglanz vom Vesuv häufig ver-
wachsen mit regulären Oktaedern, welche stark magnetisch sind, und ein
braunschwarzes Pulver geben. Man hielt sie lange für Eisenoxyd, bis ich nach-
wies, dass sie eine Verbindung von Eisenoxyd und Magnesia darstellen, die sich
freilich von dem begleitenden rhomboedrischen Eisenglanz nicht vollständig
trennen lässt. Am ausgezeichnetsten hat sich diese Verbindung aus den Fuma-
rolen nach der Eruption von 1855 gebildet; ihre Krystalle, die Scacchi genau
beschrieben hat, sind von feinen Eisenglanzblättchen durchwachsen, welche
unter sich und einer Oktaederfläche parallel liegen. Das spec. Gewicht des mit
dem Magnet unter Wasser ausgezogenen Pulvers ist = 4,568 — 4,6H — 4,638 —
4,654, je nach der Menge des beigemischten Eisenglanzes, jedenfalls weit ge-
ringer als Magneteisen. Sie sind mit löslichen Salzen gemengt, Chlorüren und
Sulfaten von Kali, Natron und Kalk.
1. Eruption vom J. 1855. a) Krystalle im Ganzen; 6, c, d) Analysen von mit
dem Magnet ausgezogenem Pulver.
2. Aelterer Eisenglanz vom Vesuv, auf röthlicher zersetzter Lava. Dem Magnet
folgsamer Antheil.
1. 2.
a. b. c. d.
Eisenoxyd 86,96 85,00 85,05 84,20 84,35
Magnesia 12,58 13,69 13,95 16,00 15,65
Kupferoxyd — - 0,60 1,01 — —
99,54 99,29 100,01 100,20 4 00.
Verlust in Wasserstoff 25,88 25,33 25,62
Sauerstoff von Eisenoxyd (Cu) 26,09 25,62 25,71 25,26 25,30
In den magnesiareichsten Proben ist der Sauerstoff der Magnesia und des
Eisenoxyds = 1:4. Enthielte die Substanz keinen Eisenglanz beigemengt, so
wäre sie demnach eine Verbindung von 3 At. Magnesia und 4 At. Eisenoxyd,
Mg 3 Fe 4 .
Ist sie aber, ihrer Form zufolge, dem Magneteisen analog, eine Verbindung von
1 At. Magnesia und 1 At Eisenoxyd,
%Fe,
so ist ein Viertel des Eisenoxyds als beigemengter Eisenglanz zu betrachten.
161
JVIg 3 £'e 4
4Fe == 4000 = 84,21
3 Mg = 750 = 15,79
merstofT
Mg Fe
Sauerstoff
25,26
Pe = 1000 = 80,0
Mg = 250 = 20,0
24,0
4750 100. 1250 100.
Im letzteren Fall wäre in
4.d.
Eisenoxyd
Masnesia
■©•
64 '°°1 80 62 ' 60 1
16,00/ 8 °'° 15,65/
78,25
Beigem. Eisenglan z 20,20 21,75
100,20 100.
Die Uebereinstimmung dieser beiden mit ganz verschiedenem Material ge-
machten Analysen spricht gegen eine wesentliche Beimengung, und es wäre die
reguläre Form der Verbindungen Ä"® eine Folge von Isomorphie der Monoxyde
und Sesquioxyde.
Rammeisberg: Pogg. Ann. CIV, 542. — Scacchi (Palmieri u. Guarini):
Memoria sull' Incendio Vesuviano di 1855. Roth, der Vesuv. S. 34 3.
Spinell.
Verändert beim Erhitzen z. Th. seine Farbe, indem der rothe grün und
dann farblos wird. Unschmelzbar v. d. L. Giebt mit den Flüssen schwache
Eisen- und Ghromreaktion.
Wird von Säuren nicht angegriffen ; nur von concentrirter Schwefelsäure,
jedoch sehr schwierig, aufgelöst.
1 . Bother (edler) Spinell
von Ceylon.
-
■
2. Blauer Sp. von Aker,
Södermanland
•
a.
4.
b.
c.
2.
a.
b.
Klapro th
V a u q u e 1 i n.
Abich.
Berzelius.
Abich
Thonerde 74,50
82,47
69,01
72,25
68,94
Chrom oxyd —
6,18
1,10
—
—
Magnesia 8,25
8,78
26,21
14,63
25,72
Eisenoxydul 1,50
—
0,71
4,26
3,49
Kalk 0,75
—
__
—
—
Kieselsäure 15,50
—
2,02
99,05
5,48
96,62
2,25
100.
97,43
100,47
Corrigirt.
Thonerde
70,43
70,53
Chromoxyd
1,12
_
Magnesia
26,75
26,31
Eisenoxydul
0,73
3,57
99,03 100,41
H a in in e 1 s b e i' g ''s Mineralchemie. *■ 1
162
Sauerstoffverhältniss R : ft
in 1c = 10,86 : 33,23 = 1 : 3,06
„ 2b = 11,31 : 32,94 = 1 : 2,91
Der Spinell ist demnach eine Verbindung von 1 At. Thonerde und 1 At.
Magnesia, Magnesia- AI uminat,
Mg AI.
1 At. Thonerde = 642 = 71,97
1 - Magnesia = 250 = 28,03
892 100.
In geringer Menge sind die isomorphen Verbindungen Mg£r und Fe AI bei-
gemischt. Letztere steht im blauen Sp. zum Magnesiaaluminat im Verhällniss
von 1 : 13.
Ab ich: Pogg. Ann. XXIII, 305. Berz. Jahresb. XXIII, 281. — Berzelius: Geh-
ler's N. J. VI, 304. — Klaproth: Beitr. II, I. — Vauquelin: J. d. Mines
No. XXXVIII, 89.
Ceylon it (Pleonast).
Unveränderlich und unschmelzbar. Verhält sich wie der vorige, reagirt
jedoch mehr oder minder stark auf Eisen. Der sehr eisenreiche von Ronsperg
(Hercinit) nimmt beim Glühen an der Luft 3,2 p.G. Sauerstoff' auf, wobei die
grüne Farbe seines Pulvers in roth übergeht.
A. Reine Aluminate.
1. Härmala im Kirchspiel Lojo, Finland. Mit Chlorit und Chondrodit in
Kalk. Thoreid.
2. Barsowskoi bei Kyschtimsk, Ural. Abi eh.
3. Tunaberg, Schweden. Dunkelgrün. A. Erdmann.
4. Ronsperg, Klattauer Kreis, Böhmen. (Hercinit). Quadrat.
\.
8.
3.
4.
Thonerde
67,19
65,27
62,95
61,17
Magnesia
18,79
17,58
13,03
2,92
Eisenoxydul
11,75
13,97
23,46
35,67
Zinkoxyd
1,38*)
—
99,44
99,76
Kieselsäure
0,63
2,50
Kalk
0,42
100,16
99,32
Thonerde
67,90
66,95
Magnesia
19,00
18,03
Eisenoxydul
11,88
14,33
Zinkoxyd
1,38
100,16
99,31
1) Und Kupferoxyd.
163
Aluminat, und
Isomorphe
Mischungen
von Magnesia- und
Eisenoxydul
zwar ist der Sauerstoff von
Fe : Mg
in 1 =
i 2,64 : 7,60
= 1 : 2,9
2 =
: 3,18 : 7,21
= 1 : 2,25
3 =
: 5,20 : 5,11
= 1 : 1,0
4 =
: 8,12 : 1,17
= 7:1
Es ist folglich
C. von
Härmala =
FeAl -h
3% AI
C. von:
i Ural =
4FeAl -*- !
3 Mg AI
G. von
Tunaberg =
FeÄl +
Mg AI
G. von
Ronsperg =
7FeAl =
Mg AI.
B. Aluminate und Ferrate.
1. Vesuv, a) von glasigem Feldspath und Nephelin begleitet; 6) in Dolomit
eingewachsen. Ab ich.
2. Monzoni im Fassathal. Abich.
3. Franklin, New- Jersey. Grosse grünschwarze Oktaeder, von Rothzinkerz
und Kalkspath begleitet. Vogel.
4. Stulgrube bei Arendal. Scheerer.
5. Ceylon, a) Collet Descotils. b) G. Gmelin.
6. Iserwiese im Riesengebirge. Abich.
4. 2. 3. 4. 5. 6.
a. b. a. b.
Thonerde 67,46 62,84 66,89 66,09 55,17 68 57,20 59,66
Eisenoxydul 5,06 9,40 8,07 10,64 18,33 16 20,51 19,29
Manganoxydul — — — — 2,71 — — —
Magnesia 25,94 24,87 23,61 21,66 17,65 12 18,24 17,70
Kieselsäure 2,38 1,83 1,23 0,80 5,09 2 3,15 1,79
Wasser — — — 0,96 98,95 98 99,10 99,17
100,84 98,94 99,80 100,15
Da der Sauerstoff der Monoxyde mehr als ein Drittel von dem der Thonerde
beträgt, so muss etwas Eisenoxyd vorhanden sein. Die Gorrectionen sind :
1.
2.
3.
4.
5.
6.
a.
b.
b.
Thonerde 68,31
64,01
67,68
67,01
58,12
59,00
61,30
Eisenoxyd 3,37
7,67
2,63
2,47
11,41
10,54
7,09
Eisenoxydul (Mn) 2,06
2,66
5,79
8,55
11,88
11,86
13,42
Magnesia 26,26
25,33
23,90
21,97
18,59
18,60
18,19
100.
99,67
100.
100.
100.
100.
100.
Der allgemeine Ausdruck für diese Ceylonite, welche möglicherweise vier-
fache Mischungen sind, ist :
MgHÄl
Fe/(F'e
11*
164
Die At. der Bestandteile stehen dabei in folgendem Verhältniss :
Fe
1 a =
1b =
2 =
3
4.5
6
Mg Fe : AI
24^ 1 : 32
17 1:13
8 1 : 40
4,6 1 : 42
3 1 : 8—9
2,4 1 : 13
Nach Thomson enthält der dunkelgrüne nordamerikanische C. von
Franklin. Amity.
Thonerde 73,31 61,79
Magnesia 43,63 17,87
Kalk 7,42 10,56
Eisenoxydul — 2,80
Kieselsäure 5,62 5,59
Wasser — 0,98
99,98 99,59
welche Angaben offenbar unrichtig sind.
Collet Descotils: J. d. Mines V, 42*. — A. Erdmann: Försök tili en min.
eskrifn. öfver Tunaberg. (S. Olivin). — C. Gmelin: Berz. Jahresb. IV, 156. — Qua-
drat: Ann. Chem. Pharm. LV, 357. — Sc heerer: Pogg. Ann. LXV, 294. — Thom-
son: Outl. I, 2U. — T höre ld : Arppe analyser of finska mineralier. 33. — Vogel:
In mein. Labor.
Chlorospinell.
Verhält sich wie die vorigen ; nur wird er beim Erhitzen vorübergehend
bräunlichgrün.
Zwei Proben dieses anfangs für Gahnit gehaltenen und von G. Rose unter-
schiedenen Spinells von Slatoust am Ural gaben bei der Analyse H. Rose's:
a. b.
Thonerde
64,13
57,34
Eisenoxyd
8,70
14,77
Magnesia
26,77
27,49
Kupferoxyd
0,27
0,62
Kalk
0,27
100,14
—
100,22
8 \f<
Hiernach ist der Ch
'AI
Fe
und unterscheidet sich?vom Ceylonit durch das Fehlen der Eisenoxydulverbin
düng. Und zwar ist
a = MgFe -+- 12MgÄl
b = MgFe + 6%Ä1.
Die grüne Färbung rührt vom Kupferoxyd her.
Pogg. Ann L, 652.
165
Zersetzungsprodukte von Spinell. Die Umwandlung von Spinell,
insbesondere von Ceylonit, oft mit Beibehaltung der Form, in weiche an Ser-
pentin oder Speckstein erinnernde Massen, ist mehrfach beobachtet worden.
ylonit (Pleonast
) von M
onzoni. Specksteinähnlich.
M
a.
arignac
h.
Stadler.
Kieselsäure
31,10
37,5
Thonerde
17,50
15,7
Eisenoxyd
2,76
4,6
Manganoxyd
—
*,?
Magnesia
29,69
25,8
Kalk
5,56
8,7
Wasser
13,67
6,0
100,28 100.
2) Spinell von Sommerville, St. Lawrence Co., New- York. Theils
halbzersetzte Krystalle, theils weisse innen graue Massen, mit Spinellkörnern
und Glimmer gemengt. Von Shepard alsHoughit bezeichnet. Die weissen
Parthieen enthalten Kohlensäure. Johnson.
3) Hydrotalkit und 4) Völknerit. Hochstetter beschrieb zuerst
ein talkähnliches Mineral von Snarum in Norwegen, in Serpentin eingewachsen.
Ich habe es neuerlich gleichfalls untersucht, und sein sp. G. = 2,091 gefunden.
Es löst sich leicht und mit gleichförmigem Brausen in Säuren auf, und behält
auch nach dem Glühen seine Auflöslichkeit. Hermann untersuchte offenbar
dasselbe Mineral, von ihm Völknerit genannt, von der Schischimskaja Gora
am Ural, wo es im Talkschiefer mit Chlorospinell, Hydrargillit und anderen Mi-
neralien vorkommt, und zuweilen sechsseitige nach der Endfläche vollkommen
spaltbare Prismen bilden soll. Sp. G. = 2,04. Dana hat zuerst auf die Aehn-
lichkeit dieser Substanzen mit der amerikanischen aufmerksam gemacht, und
sie dürften wohl ebenfalls aus Spinell entstanden sein.
2. 1 )
3.
4.
Hochstett
er.
Rammelsberg.
Hermann
Eisenoxyd
6,90
a.
b.
c.
d.
Thonerde 23,87
12,00
19,25
17,78
18,00
18,87
16,96
Magnesia 43,84
36,30
37,27
38,18
37,30
37,04
37,08
Kohlensäure 5,83
10,54
2,61
6,05
7,32
7,30
3,92
Wasser 26,46
32,66
41,59
37,99
37,38
37,38
42,04
100. Rückst
. 1,20
100,72
100.
100.
100,59
100.
99,60
1) Johnson hat die sich gallertartig ausscheidende Kieselsäure in Abrechnung ge-
bracht.
166
Hermann's und meine Analysen geben, wenn man die Kohlensäure aus-
ser Acht lässt,
ÄIH 3 -+- 5 -6Mgfi 2 ,
von denen das letztere Kohlensäure angezogen hat.
Hermann: J. f. pr. Chem. XL, 12. — Hochstetter: Ebendas. XXVII, 376. —
Johnson: Am. J. of Sc. II Ser. XII, 361. J. f. pr. Chem. LV, 123. — Marignac:
Arch. phys. nat. VI, 302. — Rammeisberg: Pogg. Ann. XCVII, 296. — Stadler:
Lieb. Jahresb. 1847—48, 1197.
Gahnit.
V. d. L. unveränderlich; wird von Borax und Phosphorsalz fast gar nicht
aufgelöst ; giebt mit Soda, besser noch im Gemenge mit Borax, auf Kohle in der
inneren Flamme einen Zinkbeschlag.
Wird von Säuren nicht angegriffen.
Ekeberg lieferte die erste Analyse, Vauquelin eine zweite des Gahnits
von Fahlun in Schweden. Die unvollkommenen Methoden der Scheidung führ-
ten jedoch zu unrichtigen Besultaten, wie Ab ich gezeigt hat, welcher die Ana-
logie des G. mit den Spinellen nachwies. Die vollkommenste Methode des Auf-
schliessens, mit saurem schwefelsaurem Kali, welche H. Rose für ähnliche
Verbindungen benutzte, liess erkennen, dass Kieselsäure dem reinen G. fremd
ist.
1 . Fahlun, Schwe
den.
■
2. Franklin, New-
-Jersey.
i.
2.
a.
Ekeberg. Vi
b.
a u q u e 1
c.
in. Abich.
Abich.
Thonerde
60,00
42
55,14
57,09
Eisenoxyd
9,25
5
Oxydul 5,26
4,55
Zinkoxyd
24,25
28
30,02
34,80
Magnesia
—
—
5,25
2,22
Kieselsäure
4,75
4
3,84
1.22
Schwefel
Rückstand
17
1
.97
99,51
99,88
98,25
Oder:
1c.
2.
Thonerde
57,34
57,80
Eisenoxydul
5,74
4,60
Zinkoxyd
31,22
35,23
Magnesia
5,46
2,25
99,76 99,88
In Abich 's Analysen ist der Sauerstoff:
1 c. 2
26,78
Thonerde
Eisenoxydul 1,27)
Zinkoxyd 6,15
Magnesia 2,18]
9,60
0,901
26,99
8,86
167
Da in der Analyse 1c. der Sauerstoff der Thonerde etwas mehr als das
Dreifache von dem der Monoxyde beträgt, so folgt, dass der G. von Fahlun auch
etwas Eisen oxyd enthält. Die Rechnung giebt:
Sauerstoff
26,78)
} 27,40
0,62 j
0,80 j
6,16 > 9,14
2,18]
99,70
Die allgemeine Formel für den G. ist folglich
Zn ) Zn
Thonerde
57,34
Eisenoxyd
2,08
Eisenoxydul
3,60
Zinkoxyd
31,22
Magnesia
5,46
5j»-r"fl*
Sieht man von der kleinen Menge der Eisenoxydverbindung ab, so stellt der G.
von Fahlun eine isomorphe Mischung
FeÄl + 3MgÄl h- 6ZnÄl = ^ g l AI + 2ZnÄl
i* e J
dar, während der amerikanische
FeÄl + MgÄl -+- 7ZnÄl
ist.
Kreittonit ist eine dem Gahnit nahestehende Spinellmischung. Spec.
G. = 4,488—4,892 (?R.).
Verhält sich wie Gahnit, und giebt mit den Flüssen deutlich Eisenreaktion.
Plattner.
Nach v. Kobell enthält dies Mineral von Bodenmais in Baiern :
Thonerde 49,62
Eisen oxyd 18,48
Zinkoxyd 26,67
Magnesia 3,40
Manganoxydul 1 , 44
99,61 *)
Je nachdem man, um die Analyse mit der allgemeinen Spinell formel in
Einklang zu bringen, das Mangan als Oxydul oder Oxyd annimmt, lässt sich
berechnen :
Sauerstoff
Sauerstoff
Thonerde 49,62
23,171 49,62
2,88 T 6 ' 05 8,03
23,17J
Eisenoxyd 9,60
2,41 >26,06
Manganoxydul 1,44
0,32) Oxyd 1,60
0,48 j
Eisenoxydul 7,99
<> 77 l8 68 9 > 40
2,08
Zinkoxyd 26,67
5,26 f 8 ' 68 26,67
5,26 > 8,67
Magnesia 3,40
1,33) 3,40
4,33 J
98,72
98,72
1) Nach Abzug von 10 p. C. unzersetzter Substanz.
168
Lässt man die unbedeutende Menge Mangan weg, so ist der Kreittonit
Zn | ,£y
fe Fe
Mg) l
Die Atg. von Mg : Fe : Zn sind = 3:4:12, die von Fe : AI = I : 8.
Dysluit ist eine andere hieher gehörige Mischung, welcher jedoch die
Magnesia fehlt. Die Substanz, von gelbbrauner oder graubrauner Farbe, sp.G.
= 4,55, kommt mit Franklinit etc. zu Sterling, New- Jersey, vor, und enthält
nach Thomson:
Sauerstoff
Thonerde 30,49 14,23
Eisenoxyd 41,93 4 2,56
Manganoxydul 7,60 4,71
Zinkoxyd 16,80 3,31
Kieselsäure 2,96
Wasser 0,40
100,18
Formel RR gemäss setzt die Rechnung voraus
Sauerstoff
Thonerde 31,55
14,73]
Eisenoxyd 30,07
\ 23,75
9,02j
Eisenoxydul 11,98
2,661
Manganoxydul 7,86
1,79 l 7,88
Zinkoxyd 17,40
3,43j
98,86
Der Dysluit ist mithin (wenn er kein Manganoxyd enthält) :
Zn
Fe
Mn I l
Die At. von Mn : Fe : Zn sind = 3 : 5 : 6, die von Fe und AI = 3 : 5.
Abich: Pogg. Ann. XXIII, 330. — Ekeberg: Gehlens N. Journ. V, 418. —
v. Kobell: J. f. pr. Chem. XLIV, 99. — Plattner (Breithaupt): Pogg. Ann.
LXIX, 440. — H. Rose: Ebendas. LI, 283. —Thomson: Outl. I, 220.
Franklinit.
V. d. L. unschmelzbar, wird leuchtend, sprüht Funken und bedeckt sich
an der Oberfläche mit Blasen (Abich). Setzt im Reduktionsfeuer, für sich oder
mit Soda, auf Kohle einen Zinkbeschlag ab. Giebt mit Borax ein von Mangan
gefärbtes, im gesättigten Zustande aber mehr rothes Glas, welches in der inne-
ren Flamme bouteillengrün wird. Reagirt mit Soda stark auf Mangan.
Verliert bei der Reduktion in Wasserstoffgas in schwacher Glühhitze (in
Glasgefässen) \S — 19 p. C. Sauerstoff, und verwandelt sich in ein schwarzes
169
Pulver, welches aus Eisen, Manganoxydul, Zinkoxyd und etwas metallischem
Zink besteht. In starker Glühhitze verliert er etwa 40 p. C, indem fast alles
Zink reducirt und verflüchtigt wird. Der Rückstand ist grau.
Das Pulver löst sich beim Erwärmen in Chlorwasserstoffsäure langsam zu
einer gelben Flüssigkeit auf, wobei sich eine geringe Menge Chlor entwickelt. R.
Der F. von Franklin oder Sparta in New-Jersey wurde von Berthier zu-
erst unterschieden, von ihm und Thomson, später von Abich und von
Dickerson untersucht. Ich habe vor kurzem die Analyse wiederholt.
1.
2- 1 )
3. 1 )
4.*)
B
erthier.
Thomson.
Abich.
Dickerson.
Eisenoxyd
66
66,50
69,67
66,22
Manganoxyd
16
15,08
18,40
12,08
Zinkoxyd
17
17,57
10,93
21,70
99
99,15
5.
Rammelsb
99,00
erg.
100.
a.
b. c.
d.
e.
Eisenoxyd
64,28
65,32 64,92
63,40
64,64
Manganoxyd
13,08 13,87
13,28
13,81
Zinkoxyd
Mittel
25,09
103,88
aus 5.
25,51
103,96
Eisenoxyd
64,51
= Eisen
45,16
Manganoxyd
13,51
Mangan
9,38
Zinkoxyd
25,30
Zink
20,30
103,32
(Sauerstoff 25,16)
100.
Es lässt sich aus den angewandten Trennungsmethoden leicht nachweisen,
dass die älteren Versuche, besonders Abich's Analyse, ein unrichtiges Resultat
gegeben haben» Auch werden wir weiterhin sehen, dass der Fr. Eisenoxydul
enthält, die Analyse also einen Ueberschuss geben muss, und mithin auch No. 4
nicht genau sein kann.
Nach dem Mittel meiner Versuche verhalten sich die At. von Mangan, Zink
und Eisen = 1 : 1,8 : 4,8 oder nahe = 1:2:5. Die Summe derselben und
die Sauerstoffatome sind = 1 : 1,2 = 5 : 6. Der Fr. ist daher nicht, wie die
übrigen Glieder dieser Gruppe, eine Verbindung R 3 4 = RR, sondern er ist
R s 6 = R 3 R.
Das Mangan ist ganz oder bei weitem zum grössten Theile als Oxyd vor-
handen 3 ). Nehmen wir das erstere an, und theilen den Rest des Sauerstoffs
4) Nach Abzug von ein wenig Kieselsäure und Thonerde.
2) Mittel aus zwei Analysen.
3) Aus dem Maximum des Chlors, welches der F. beim Auflösen entwickelt, ergiebt
sich, dass er wenigstens 4,6 p. C. Manganoxyd enthalten muss.
r70_
nach Abzug jenes und des Zinkoxyds, dem Eisen zu, so erhalten wir :
a. oder b.
-
Manganoxyd 13,51 13,51
Eisenoxyd 31,64 27,50
Eisenoxydul 29,55 33,31
Zinkoxyd 25,30 25,30
100. 99,62
worin der Sauerstoff ist
vom Manganoxyd
Manganoxyd 4,131 4,131
Eisenoxyd 9,4s[ 13 ' 61 8,25 j < 2 ' 38
Eisenoxydul 6,551 7,381
Zinkoxyd 5,00| 11 ' 55 5,00 ) 12 > 38
25,16 24,76
b ist so berechnet, dass die Sauerstoffmengen von R und R gleich sind.
Setzt man die At. von Mn : Zn : Fe = 1 : 2 : 5, so ergiebt die Rechnung
folgende Zahlen, wie sie die Analyse liefern sollte :
5Fe = 1750,0 = 45,33 = Fe 64,76
Mn= 337,5 = 8,74 = Mn 12,62
2Zn= 813,2 = 21,06 = Z n 26,24
9,60 = 960,0 = = 24,87 103,62
3860,7 100.
Wahrscheinlich enthält der F. Mn : 2 Fe und 2Zn : 3fe, indessen giebt die Ana-
lyse 5Zn : 7 Fe. Schreibt man die Formel
SR
f^Zn j |i-Mn ;
so ist Mn : Zn : Fe = 8 : 15 : 37 = 1 : 1,9 : 4,6 statt 1:2:5, und man er-
hält :
4Mn = 3900 = 13,47 = Fe 44,73 = Fe 63,90
8Fe = 8000 = 27,64 Mn 9,33 = Mn 13,47
21 Fe == 9450 = 32,64 Zn 21,07 = Z n 26,25
15Zn = 7599 = 26,25 O 24,87 103,62
28949 100. 100.
Wenn man versucht, die Constitution des F. nach der Formel RR zu be-
rechnen, so erhält man 2y 8 p. C. Ueberschuss, und findet, dass er beim Auf-
lösen wenigstens 1,9 p.G. Chlor entwickeln müsse, während ich unter Um-
ständen nur 0,2 p. C. erhielt. 1 )
*) Dass eine Chlorentwicklung überhaupt stattfindet, die theoretisch nicht möglich
scheint, liegt darin, dass das Manganoxyd sich früher auflöst als das Eisenoxydul. Direkte
Versuche haben mir das Resultat gegeben, dass eine solche Auflösung zuletzt noch Eisen-
ffl
Die abweichende Formel des Fr. findet ihre Begründung in der Isodimor-
phie der Monoxyde und Sesquioxyde.
Abich: Pogg. Ann. XXIII, 342. — Berthier: Ann. Mines IV, 189. — Dicker-
son: Dana Min. *06. — v. Kobell: Schwgg. J. LXII, -196. LXIV, 430. — Rammels-
berg : Pogg. Ann. GVII, 312. — Thomson: Outl. I, 438.
Chromeisenstein.
V. d. Li. unveränderlich; der nicht magnetische wird in der inneren
Flamme magnetisch. Löst sich in den Flüssen etwas schwierig auf, und giebt
Gläser, welche in der Hitze die Farbe des Eisens, nach dem Abkühlen aber,
besonders im Reduktionsfeuer und nach Zusatz von Zinn, die des Chroms zeigen.
Mit Soda und Salpeter geschmolzen, bildet er eine gelbe Masse.
Von Säuren wird er nicht angegriffen. In Wasserstoffgas geglüht, verliert
der Ch. von Beresow nach Moberg nur 0,86 — 0,94p.C. Sauerstoff, welche
bei nachherigem Erhitzen an der Luft wieder aufgenommen werden. Der von
Texas verliert nach meinen Versuchen gleichfalls nur Bruchtheile eines Prozents.
Nach Rivot dagegen verliert der Ch. von Baltimore in Wasserstoffgas bei
starker Hitze 9,11 p. C, so dass der ganze Eisengehalt reducirt wird.
Vauquelin, der Entdecker des Chroms, hielt den Ch. (von Bastide de
la Carrade bei Gassin, Dpt. du Var), seinen Versuchen zufolge, für eine Verbin-
dung von 43,7 Chromsäure, 34,7 Eisenoxyd und 20,3 Thonerde. Laugier
nahm zuerst das Chrom als Oxyd, indem er fand, dass die Chromsäure sich
erst beim Schmelzen mit Alkalien bildet. Durch Abich's Analysen ist dann
das Mineral als ein Glied der Spinellgruppe erkannt worden.
Die nachfolgenden Analysen sind nach Abzug der Kieselsäure (bis 3 p. C,
einmal 10 p.C.) berechnet.
1. He ä Vaches, St. Domingo. Berthier.
2. Steyermark. Klaproth.
3. Röraas, Norwegen. Lau gier.
4. Baltimore, Maryland, a) Berthier. b) Seybert. c) Rivot ; rf)krystalli-
sirter und e) derber. Abich.
5. Unionville, ehester Co., Pennsylvanien. ä) Seybert. 6) Starr.
6. Texas, Lancaster Co., Pennsylvanien. a) Garrett. b) Franke.
7. Vom See Memphramagog, Canada. Hunt.
8. Bolton, Canada. Hunt.
9. Beresow, Sibirien, a) Laugier. 6) Moberg.
10. Volterra, Toscana. Bechi.
11. Ihami, Kleinasien. Rivot.
12. Insel Skyros im Archipel. Rivot.
oxydul enthält. Dadurch erledigen sich die Einwürfe v. Kobell's gegen die Spinellformel
des Franklinits.
172
Chromoxyd 37,9
Thonerde , 22,6
Eisenoxydul 39,0
Magnesia —
Gltihverlust —
56,7
6,1
33,7
56,82
9,48
26,96
5,63
53,2
10,3
36,1
b.
44,20
14,54
40,27
2,0 98,89 99,6 99,01
4.
c.
64,80
2,00
27,65
96,52 2 )
d.
60,04
11,85
20,13
7,45
99,47
55,37
13,97
19,13
10,04
98,51»)
99,5 98,5
5.
6.
7.
Chromoxyd
Thonerde
Eisenoxydul
Magnesia
53,10
10,01
36,19
b.
61,22
0,93
35,27
63,38
38,66
2,28 4 )
99,30
Chromoxyd
Thonerde
Eisenoxydul
Magnesia
53,5
11,1
25,4
97,42
9.
b.
64,76
10,93
18,59
6,74
104,32
b.
55,14
5,75
28,88
9,39
99,16
10.
\\
49,75
11,30
21,28
18,13
100,46
42.
8.
45,90
3,20
35,68
15,03
99,81
44,23
20,83
35,62
42
16
34
5
54
18
20
8
100.
101,02 100,68 97 100.
Die Analysen der Ch. zeigen grössere Differenzen als man erwarten sollte,
und erregen zum Theil Zweifel an ihrer Richtigkeit. Wenn der Ch. als Glied
der Spinellgruppe der Formel RR entsprechen muss, so kann er als Monoxyde
Eisenoxydul und Magnesia, als Sesquioxyde Eisenoxyd, Chromoxyd und Thon-
erde enthalten. Nimmt man das Eisen ausschliesslich als Oxydul in Rech-
nung, so zerfallen alle zuverlässigeren Analysen in zwei Klassen, nämlich
1) solche, bei denen der Sauerstoff' der Sesquioxyde weniger als das Dreifache
von dem der Monoxyde, und 2) solche, in welchen er mehr beträgt. Und zwar
ist das Sauerstoffverhältniss
Fe,
Mg
:£r,Äl.
4.
2.
in 3 = 1 :
2,67
in 4c = 1 : 3,41
4e = 1 :
2,88
4d = 1 : 3,22
5a = 1
2,62
96 = 1 : 3,71
56 — 1
2,47
66 = 1
: 1,94
7 = 1
: 1,73
8 = 1
: 1,13
10 = 1
: 2,96
4\ k'alL-
*
2) Gefunden 30,72 Eisenoxyd, wodurch die Summe = 99,59 wird.
3) In Abich's Abhandlung ist 44,94 Chromoxyd, und die Summe
Beides ist unrichtig.
4) Nickeloxyd.
98,25 angegeben.
173
Was die erste Klasse betrifft, so sieht man leicht, dass sie die Spinell-
formel erhalten, wenn man die gleichzeitige Anwesenheit von Eisenoxyd
voraussetzt, wie es folgende Rechnung beispielsweise zeigt :
4e.
6 b.
10.
Baltimore (derb).
Texas.
Volterra.
Abi eh.
Franke.
Bechi.
Sauerstoff
Sauerstoff
Sauerstoff
Chromoxyd
55,37 47,33]
55,14
47,05 |
44,23
13,67]
Thonerde
13,97 6,52'
1 24,1 8
5,75
2,68[>23,34
20,83
9,73J.23,50
Eisenoxyd
1,10 0,33
12,06
3,61 j
0,33
0,40 j
Eisenoxydul
18,04 4,00]
| 8,02
18,02
4,01 1
} 7,77
3,76 J
35,32
7,84
Magnesia
10,04 4,02
9,39
—
98,90
100,71
00,36
Die letzte Analyse entspricht überhaupt unter allen der Formel direkt am besten,
und ist ein Gehalt an Eisenoxyd darin und in 4e. vielleicht gar nicht vorhanden.
Die zweite Klasse, in welcher sich gerade zwei der am genauesten
untersuchten Ch. befinden, kann nach dem Vorhergehenden kein Eisenoxyd
enthalten. Moberg hat daher angenommen, dass auch Chromoxydul vor-
handen sei, d. h. dass die Verbindungen CrR (£r£r, Cr AI) an der Zusammen-
setzung des Minerals Theil nehmen. Hiernach berechnen sich die Analysen
A b i c h 's und M b e r g 's folgendermaassen :
4d. 9b.
Sauerstoff Sauerstoff
5,00.
23.50
7,83
100,48
Abgesehen von der kleinen Menge Chromoxydul sind in beiden Abände-
rungen ziemlich nahe die Atg. von Magnesia und Eisenoxydul = 2 : 3, die von
Thonerde und Chromoxyd = 1 : 4, so dass die Hauptmasse durch
ff e 1 U€r
*% j liÄl
bezeichnet wird.
Wenn aber Chromoxydul in diesen Ch. wirklich vorhanden ist, so wird
seine Gegenwart auch in allen übrigen denkbar, falls dieselben noch mehr Ei-
senoxyd enthalten, als oben berechnet wurde.
Rivot erhielt aus No. 4c. 30,72 p.C. Eisenoxyd, und beim Glühen in
Wasserstoff 9,11 Verlust, welche 30,37 Eisenoxyd entsprechen. Da aber ent-
weder viel Chromoxydul oder Eisenoxydul vorhanden sein muss, so giebt die
Analyse einen zu ansehnlichen Verlust, um Vertrauen zu verdienen 1 ).
Thonerde 11,85
5,43
Chromoxyd 58,25
48,01
Chromoxydul 1 ,61
0,37
Eisenoxydul 20,13
4,47
Magnesia 7,45
2,98
99,29
1) Wird nur Eisenoxyd angenommen, so setzt dies 34,96 Chromoxyd und 26,66 Oxy-
dul voraus. Summe = 96,41. ;
174
Hiernach ist also die allgemeine Formel des Ghromeisensteins
Fe ) (Fe
Cr t kr
Ma AI-
Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 62. — Bert hier: Ann. Chim. Phys. XVII, 59.
— Franke: In mein. Laborat. — Garret (Starr) : Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 45. —
Hunt: Logan Report of Geol. of Canada. 1849. — Kl aproth : Beitr. IV, 132. — La u-
gier: Ann. du Mus. VI, 330. — Moberg: J. f. pr. Chem. XLIII, 119. — Rivot:
Ann. Chim. Phys. III Se>. XXX, 202. Ann. Chem. Pharm. LXXVI1I, 211. — Seybert:
Am. J. of Sc. IV, 321. — Vauquelin: J. des Mines No. LV, 523.
Int.
•
V. d. L. unveränderlich ; beim Glühen mit Salpeter Osmiumsäure ent-
wickelnd.
In Säuren unauflöslich.
Nach Hermann enthält der I. vom Ural :
Iridium 56,04
Osmium 9,53
'
Eisen
9,72
Chrom
9,46
Sauerstoff
(15,25)
100.
-
Die Constitution des Minerals, welches regulär krystallisirt, ist wohl am
einfachsten als
RR
aufzufassen, wo R = den Oxydulen von Iridium, Osmium und Eisen, R = Iri-
dium- und Osmiumsesquioxydul und Chromoxyd, vielleicht auch Eisenoxyd ist.
Die Analyse giebt 6 At. Iridium gegen 1 At. Osmium an; mit Rücksicht hierauf
kann man die Formel
A-Ös ><Ös^
ff Fe J [StH
construiren,
££ Iridiumsesquioxydul = 1423,0 = 53,14
ä 6 5 Iridiumoxydul = 228,6= 8,54
■jfc Osmiumsesquioxydul = 239,0 = 8,92
¥ V Osmiumoxydul = 38,4= 1,43
ff Eisenoxydul = 360,4 = 13,46
fä Chromoxyd = 388,1=14,51
.
2677,5 100.
175
Oder
6 At. Iridium = 7392,6 = 55,27
1 - Osmium = 1242,6 = 9,29
4 - Eisen = 1402,0 = 10,48
4 - Chrom = 1340,4 = 10,02
20 - Sauerstoff = 2000,0 = 14,94
13377,6 100.
Andere Deutungen der Constitution haben früher Hermann und Berze-
lius versucht.
Berzelius: Jahresb. XXII, 4 94. — H ermann: J. f. pr. Chim. XXIII, 276.
Uranpecherz.
V. d. L. unschmelzbar; färbt bei Kupfergehalt die äussere Flamme grün;
giebt mit den Flüssen in der äusseren Flamme gelbe, in der inneren grüne Glä-
ser. Bei der Beduktionsprobe mit Soda erhält man meist Bleikörner und Eisen-
flitter, zuweilen auch Arsenikgeruch.
Wird von Chlorwasserstoffsäure kaum angegriffen, welche beigemengte Si-
likate und Carbonate zerlegt, und auch meist wegen vorhandener Schwefel-
metalle (Schwefelblei) etwas Schwefelwasserstoff entwickelt. Ist im reinsten
Zustande in Salpetersäure mit gelber, in concentrirter Schwefelsäure, wenn-
gleich sehr schwierig, mit grüner Farbe auflöslich.
Klaproth entdeckte im J. 1789 im U. das Uran und gab die ersten Ana-
lysen des Minerals.
Joachimsthal.
4.
2.
3.
4.
Klaproth.
Rammel sberg. 1 )
Theyer.
Ebelmen.
Uranoxydoxydul
86,5
79,15
68,51
75,94
Schwefel
1
6,0
—
1,75
0,60
Blei
1
6,20
6,57
4,22
Kupfer
—
Spur
3,95
—
Zink
—
—
0,70
—
Wismuth
—
0,65
0,52
—
Arsenik
—
1,12
4,36
—
Kieselsäure
5,0
5,30
3,50
3,48
Eisenoxydul
2,5
3,90
5,70
3,10
Manganoxydul
—
—
—
0,82
Kalk
__
2,81
2,17
5,24
Magnesia
—
0,46
0,22
2,07
Natron
—
—
—
0,25
Kohlensäure
—
- —
2,14
3,32
Wasser
—
0,36
99,91
—
1,85
100.
100,39
100,89
4) Von der Grube Tanne.
176
Johann-Georgenstadl.
Przibram. 1 )
6.
Schimmerndes U
Pfaff.
Hauer.
Uranoxydoxydul
84,52
80,52
Schwefel
1 4 20
1,48
Blei
> *)*«
6,07
Antimon
I
2,09
Kobalt
1,14
—
Kieselsäure
2,02
1,79
Eisenoxydul
8,24
2,86
Kalk
—
!
2,97
Magnesia
—
0^64
Kohlensäure
-
0,89
Wasser
0,48
100,12
99,49
Norwegen. 2
)
Nordamerika. 3 )
(Strömsheien bei Valle in
Sätersdalen) .
(Nordseite des Oberen Sees).
7.
(Sp.G. = 6,71)
8.
Scheerer.
G ent h.
Uranoxydoxydul
76,6
Uranoxyd 46,21
Bleioxyd
]
Uranoxydul 16,47
Niobsäure
[ 15,6
Bleioxyd 7,39
Kieselsäure
I
Eisenoxyd 3,51
Manganoxydul
1,0
Kalk
5,33
Wasser
4,1
Magnesia 0,56
Geb.art u. Verl.
2,7 ■
Thonerde 0,52
400.
Kieselsäure 13,15
Kohlensäure) ^ ^
*
•
f
Wasser
99,28
Verschieden vom Uranpechei
z erscheinen folgende Substanzen :
9.
10.
44.
Gummierz (Brthpt.)
Eliasit v. d. Eliaszeche
Nordküste
von Johann-Georgenstadt.
zu Joachimsthal.
des Oberen Sees.
Hyazinthroth.
Rothbraun, sp. G
. = 4,237.
Schwarz.*)
Kersten.
Rag s ky
Whitney.
Uranoxyd 59,30
Uranoxyd 72,00
Uran oxyd
61,33
Manganoxyd 0,05
Bleioxyd
4,62
Bleioxyd 5,36
Kalk 6,00
Kalk
3,09
Kalk 4 4,44
Kieselsäure 4,26
Magnesia
2,20
Eisenoxyd 2,24
Phosphorsäure 2,30
Eisenoxyd
6,63
Thonerde 0,90
Wasser 14,75
Eisenoxydul
4,09
Kieselsäure 4,35
Arseniksäure Icu«,*
Fluor r pUI
Kieselsäure
5,13
Kohlensäure 7,47
Kohlensäure
2,52
Wasser 4,64
99,36
Phosphorsäun
3 0,84
98,70
Wasser
10,68
98,13
4) Schweruranerz Breith. Sp.G. = 7,768. H.
2) In Oktaedern krystallisirt.
3) Coracit. Soll in Chlorwasserstoffsäure auflöslich sein.
4) In verdünnter Clorwasserstoffsäure leicht auflöslich mit Brausen.
177
Früher für ein Silikat gehalten, wurde das ü. zuerst von Kersten als
Uranoxydul betrachtet, welches die damalige Bezeichnung für das Uranoxyd-
oxydul war. Diese Verbindung
ÜÖ
besteht im reinen Zustande aus
3At. Uran =2229 = 84,79 oder \ At. Uranoxyd =4786 = 67,94
4 - Sauerstoff = 400 = 45,21 4 - Uranoxydul = 843 = 32,06
2629 400. 2629 400.
Ebelmen hat zwar zu beweisen gesucht, dass in dem Uranpecherz beide
Oxyde in einem anderen Verhältniss enthalten seien, nämlich als
Ü 2 6 oder Ü 3 U,
allein seine Versuche lassen dies bei der sehr complicirten Mischung des Erzes
nicht deutlich erkennen. Es ist in der That noch kein reines U. untersucht wor-
den, und die Schwefelmetalle, Silikate und Garbonate müssen doch als Verun-
reinigungen betrachtet werden, wiewohl man noch gar nicht weiss, ob nicht ein
Theil der Basen als Vertreter des einen oder anderen der beiden Oxyde vorhan-
den ist.
Die drei letzten Substanzen können nicht gut mit dem U. identisch sein.
Von dem hyazinthrothen Mineral von Johann-Georgenstadt mit 4 4 8 / 4 p.C. Was-
ser ist die Oxydationsstufe des Urans zweifelhaft ; vielleicht macht aber Uran-
oxydhydrat seine Hauptmasse aus. Das amerikanische (ob identisch mit No. 8?)
enthält nach Whitney Uranoxyd in chemischer Verbindung (vielleicht mit
Kalk und Bleioxyd), denn auch nach dem Glühen ist es in Chlorwasserstoff-
säure auflöslich.
Selen fand Kersten in geringer Menge in U. von Johann-Georgenstadt
und Schneeberg. Vanadin ist zuerst von Wöhler und Svanberg, dann
von Kersten bemerkt worden, und soll No. 9 nach Letzterem Vanadinsäure
enthalten. Es ist in neuerer Zeit durch Patera aus dem Erz von Joachimsthal
bei dessen Verarbeitung im Grossen dargestellt worden.
E b e 1 m e n : J. f. pr. Ghem. XXX, 414. — G e n th : Am. J. of Sc. II Ser. XXIII, 421 .
— Hauer: Jahrb. geol. Reichsanst. 1853. 105. — Kersten: Pogg. Ann. XXVI, 491.
Schwgg. J. LXVI, 18. J. f. pr. Chem. XXIX, 333. XXXI, 106. — Klaproth : Beitr.
II, 197. — Pfaff: Schwgg. J. XXXV, 326. — Ragsky (Haidinger): Pogg. Ann.
Ergänzbd. III, 348. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LIX, 35. — Scheerer: Ebend.
LXXII, 570. — Theyer: In mein. Labor. — Whitney: Phil. Mag. XXXVII, 153.
J. f. pr. Ghem. LI, 127. — Wöhler: Ann. Chem. Pharm. LIX. 345.
b. Nicht regulär krystallisirte Verbindungen von Rund ft.
Ifausniaiiiiit.
Verhält sich wie Braunit, giebt aber beim Glühen keinen Sauerstoff.
I, Ilfeld am Harz. Turner.
2) Ilmenau am Thüringerwald. Rammeisberg.
Rammelsbergr's Mineralcliemie. 1 -*
178
\. .
2.
Manganoxydoxydul
98,90
99,44
Sauerstoff
0,22
0,05
Baryt
0,11
0,15
Kieselsäure
0,34
—
Wasser
0,43
■
100. 99,64
Der H. ist eine Verbindung von 3 At. Mangan und 4 At. Sauerstoff, Man-
ganoxydoxydul,
Mn3£n.
3 At. Mangan 1012,5 = 71,68 oder 1 At. Manganoxyd = 975,0 = 69,03
4 - Sauerstof f 400,0 = 28,32 1 - Manganoxydul = 4 37,5 = 30,97
1412,5 100. 1412,5 100.
Der kleine Ueberschuss an Sauerstoff rührt von den Fehlern der Analyse oder
einer Beimischung von Superoxyd her.
Turner: Transact. R. S. Edinb. 18*7. Pogg. Ann. XIV, 222.
Crednent.
V. d. L. schmelzen nur dünne Splitter an den Kanten. Giebt mit Borax
ein dunkelviolettes, mit Phosphorsalz ein grünes Glas, welches beim Abkühlen
blau und in der inneren Flamme roth wird.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure unter Chlorentwicklung zu einer grünen
Flüssigkeit auf.
Ich habe das von Credner zuerst beschriebene Mangankupfer von
Friedrichsrode am Thüringerwald nach diesem Mineralogen benannt. Die Ana-
— ö sina von mi
r, JNO. 4 1
st von L re
lüner.
■
Manganoxydul
Sauerstoff
Kupferoxyd
4.
64,24
8,83
23,73
2.
56,29
8,58
32,35
3.
52,55
5,78
40,65
4.
51,06
42,13
i
Baryt
Kalk
2,01
3,08
0,76
1,48
0,52
0,63
■
Wasser
—
—
—
0,25
Rückstand
—
. —
—
0,63
98,81 99,06 100,46
Von meinen Analysen stimmt No. 3 mit der von Credner in Betreff der Haupt-
bestandteile überein, während bei 1 und 2 eine gewisse Menge Psilomelan oder
Pyrolusit beigemischt war.
Ich fand, dass die Proben mit dem Maximo des Kupfergehalts beim Glühen
ihr Gewicht nicht änderten, während die übrigen in Folge des beigemengten
Superoxyds einen Verlust bis zu 1 p.C. ergaben.
Wird das gepulverte Mineral in Wasserstoffgas geglüht, so nimmt es eine
hellbraune Farbe an, enthält metallisches Kupfer, und löst sich in Chlorwasser-
179
stoffsäure theilweise auf, wobei kein Chlor frei wird. Das Ungelöste besteht
nur aus metallischem Kupfer, etwa zwei Drittel der ganzen Kupfermenge be-
tragend.
Geringe Mengen Vanadinsäure, welche die Analysen ergaben, rühren von
einem Anfluge von Kupfer-Kalkvanadat (Volborthit) her.
In No. 3 enthalten 52,55 Manganoxydul 14,82 Sauerstoff. Da 5,78 : 11,82
= 1:2 sind, so ist das Mangan in dem Grednerit als Manganoxyd vorhan-
den. Nun verhält sich der Sauerstoff desselben zu dem des Kupferoxyds =
17,73 : 8,35 oder nahe = 2:1. Das Mineral ist folglich eine Verbindung von
2 At. Manganoxyd und 3 At. Kupferoxyd,
Cu 3 Mn 2 .
2 At. Manganoxyd = 1950,0 = 56,69 oder Manganoxydul 50,88
3 - Kupferoxyd = 1 489,8 = 43,31 Sauerstoff 5,81
3439,8 100. Kupferoxyd 43,31
Ein kleiner Theil des Kupferoxyds scheint durch Baryt ersetzt zu sein.
Credner's Analyse stimmt gleichfalls sehr gut mit der Formel überein.
Ihr Urheber hat ihr jedoch eine andere Deutung gegeben. Derselbe fand näm-
lich, dass das Pulver des Minerals beim Erhitzen 0,25 p. G. verliert, welche er
als Wasser betrachtet, und bei stärkerem Glühen, wobei es braun wird, um
0,66 p. C. zunimmt, woraus er schliesst, dass dies von einem Gehalt an Man-
i>anoxydul herrühre, welches sich in Oxydoxydul verwandelt. Eine direkte
Sauerstoffbestimmung hat er nicht versucht. Er berechnet daher seine Analyse
zu:
Sauerstoff l )
9,45
^13,88
Manganoxyd
31,25
Manganoxydul
22,96
5,15
Kupferoxyd
42,13
8,50
Baryt
0,52
0,05
Kalk
0,63
0,18
Wasser
Rückstand
0,25
0,63
98,37
Da 9,45 : 13,88 = 3 : 4.4 = 6 : 8,8 oder nahe 6 : 9, so wäre das Mineral =
(Mn, Cu) 9 Mn 2 . Gredner selbst hat das weniger gut stimmende Verhä'ltniss
3 : 4, und danach die Formel R 4 $tn angenommen.
Der von mir direkt bestimmte Sauerstoffgehalt lässt aber die Gegenwart
von Manganoxydul nicht zu. Ausserdem spricht dagegen das Verhalten in Was-
serstoffgas. Ich fand, dass das Material zur Analyse No. 3 bei dieser Reduktion
13,58 p. C. Sauerstoff verlor. Berechnet man jene aber nach G redner's An-
<) Nach dem älteren Atg. des Mangans.
12
180
sieht, indem man 32,15 Manganoxyd une 23,65 Manganoxydul voraussetzt, so
hätten nur 1 1 ,44 p. C. Sauerstoff entweichen können.
Credner: Pogg. Ann. LXX1V, 546. — Ra mmeisberg : Ebendas. 559.
2. Anderweitige Verbindungen von Oxyden.
Kupfermanganerz.
Giebt beim Erhitzen Wasser; ist v. d. L. unschmelzbar und reagirt mit
den Flüssen auf Kupfer, Mangan und Kobalt. Das K. von Camsdorf verliert
über Schwefelsäure und im Vacuo einen grossen Theil seines Wassers ; beim
Glühen ausserdem auch Sauerstoff. In Wasserstoffgas hinterlässt es 68,5 p. C.
eines braunen Rückstandes, worin metallisches Kupfer.
\. Schlackenwalde in Böhmen. K ersten.
2. Camsdorf bei Saalfeld in Thüringen. Traubig. a) Böttger. 6)Ram-
melsberg.
Sauerstoff —
Manganoxyd 75,20 Oxydul 54,41
Kupferoxyd 4,87
Kobaltoxyd —
Baryt —
Kalk —
Magnesia —
Kali —
Wasser 20,40
100,47*) 4 04,43*)
In No. 2 ist der Sauerstoff nicht hinreichend, um sämmtliches Mangan in
Superoxyd zu verwandeln, dagegen ist seine Menge zu gross für Manganoxyd.
Es lässt sich nicht entscheiden, ob neben Superoxyd Oxydul oder Oxyd vorhan-
den sei. Vielleicht ist das Mineral aus Crednerit hervorgegangen, dessen Man-
ganoxyd sich theilweise höher oxydirt hat. Ebenso ist es eine Hypothese, wenn
man das Ganze als eine Verbindung von Manganoxydul und Kupferoxyd (nebst
den übrigen Monoxyden) mit Mangansuperoxyd und Wasser auffast.
Böttger u. Rammeisberg: Pogg. Ann. LIV, 545. — Kersten: Schwgg. J.
LXVI, \.
Psilonielan.
Giebt beim Erhitzen bald nur Spuren, bald grössere Mengen von Wasser,
und entwickelt beim Glühen Sauerstoff. Verhält sich sonst wie die übrigen
Manganerze.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure unter Chlorentwicklung auf.
\) Nach Abzug von 1,47 Eisenoxyd, Kieselsäure und Gyps.
2) Desgleichen von 2,20 Brauneisenstein.
3) Desgleichen von 5,50 Brauneisenstein und 2,74 Kieselsäure.
181
Nach den Versuchen von Fuchs und von mir zieht Wasser aus manchem
P. nach dem Glühen Kali (P. von Baireuth, Horhausen), und nach Berthier
etwas Baryt aus, mehr noch, wenn er mit Kohle geglüht wurde (P. von la Ro-
maneche). Dieser Baryt- und Kaligehalt ist für das Mineral charakteristisch.
1. La Romaneche, Frankreich, a) Berthier (et dichter, ß erdiger P.).
b) Turner.
2. Schneeberg, Sachsen. Turner.
3. Skidberg, Schweden. Sp. G. = 4,254. Bahr.
4. Langenberg bei Schwarzenberg, Erzgebirge. Schalig, von Glaskopfstruk-
tur. Heyl.
5. Heidelberg. Traubig. Rammeisberg.
6. Gy, Dpt. Haute-Saöne. Dunkelgrau, fasrig, weich. Ebelmen.
7. Ilmenau. Scheffler. 1 )
8. Elgersburg bei Ilmenau. Dicht und geradstänglig. Rammeisberg.
9. Elgersburg. Dicht, sehr hart. Herter.
10. Baireuth, Fichtelgebirge. Fuchs.
11. Horhausen im Saynschen. Rammeisberg.
12. Ilmenau; dicht, hart. Clausbruch.
13. Grube, , Junge Sinternzeche" bei Eisern, Siegen; schalig abgesondert,
dicht. Schnabel.
(Die eingeklammerten Zahlen sind der Sauerstoff des Manganoxyduls nach dem älteren Atg.
1. 2. 3.
a. b.
* a. ß.
Sauerstoff 12,1 12,3 12,23 12,24 17,16
Manganoxydul 65,4 (4 4,7) 69,3 (4 5,57) 66,00 (44,84) 64,91 "(44,59) 64,64(4 4,54)
Baryt
16,5
13,5
16,69
16,36
16,04
Kalk
— -
—
—
—
0,61
Magnesia
—
—
—
—
0,29
Kali
—
—
—
—
0,29
Kobaltoxyd
—
—
—
—
0,03
Wasser
4,0
98,0
4,9
100.
4,13
99,05
6,22
99,73
—
99,06
4.
5.
6.
7.
8.
Sauerstoff
13,92
15,16
14,18
15,1
15,36
Manganoxydul
169,51 (45
,64) 70,17 (45
,74) 70,60 (45
,87) 69,1
(45,5) 76,08
Baryt
8,78
8,08
6,55
5,9
4,16
Kalk
0,20
0,60
—
1,9)
Magnesia
0,54
0,21
1,05
-
3,71
Kali
0,27
2,62
4,05
-)
Kupferoxyd
0,36
0,30
—
—
Kobaltoxyd
—
0,54
—
—
—
Wasser
4,05
97,63
1,43
99,11
1,67
98,10 2 )
4,4
96,4
—
99,31
4) Nach demselben enthält der dortige P. zuweilen Vanadin (bis 0,6 p. C).
2) Nebst 0,77 *#e und 0,60 Si.
182
9. 10.
11.
12.
13.
Sauerstoff
16,06 15,2
15,17
15,82
12,02
Manganoxydul 74,61 (16,73) 76,1
(17,41)
77,18 (17,36)
77,23 (17,32)
78,90 (1
Baryt
2,40 —
—
0,12
—
Kalk
1,84 —
0,39
0,91
—
Magnesia
0,64 —
0,32
—
—
Kali
0,92 4,5
3,04
5,29
0,27
Kupferoxyd
0,46 —
0,98
0,40
—
Wasser
2,70 4,2
99,63 100.
3,46
101,54
—
4,38
99,77
4,40*)
99,97
Die Zusammensetzung des P. hängt davon ab, auf welcher Oxydationsstufe
das Mangan sich befindet. Nun verhält sich der Sauerstoff des Oxyduls zu
dem Rest :
1 . a. «.
= 1,21
: 1 = 6
: 5
ß.
= 1,27
1 = 5
4
b.
= 1,21
1 = 6
5
2.
= 1,19
1 = 6
5
3.
= 0,84
1 = 5
6
4.
= 1,12
1 = 9
8
5.
= 1,04 :
1 = 1
1
6.
= 1,10
1 = 9
8
7.
= 1,03
1 = 1
1
8.
1,11
1 = 9
8
9.
1,04
1 = 1
1
10.
1,12
1 = 9
8
11.
1,15
1=7
12.
1,10
1 = 9
8
13.
1,48
1 = 3
2
Wären beide Sauerstoffmengen gleich, so würde nur Mangansuperoxyd anzu-
nehmen sein; dies ist allerdings bei No. 5, 7 und 9 der Fall. Meistens aber ist
etwas weniger Sauerstoff vorhanden, so dass man auf gleichzeitiges Vorhanden-
sein von Superoxyd und einer niederen Oxydationsstufe, Oxyd oder Oxydul,
geführt wird.
Die abweichende Analyse No. 3 enthält wohl einen Fehler ; die Substanz
von No. 13 unterscheidet sich von übrigen Psilomelanen, sie würde hauptsäch-
lich als Mn 3 5 = MnMn zu betrachten sein.
Turner nahm an, jene niedere Stufe sei Manganoxyd; dieses bilde in
Verdindung mit Baryt (oder Kali) den Ps. ; das Superoxyd sei nur beigemengt.
Ich habe nach Analogie der gleichfalls amorphen ähnlichen Verbindungen
Erdkobalt und Kupfermanganerz die Ansicht aufgestellt, jene niedere Stufe sei
Oxydul; dieses sei, isomorph mit dem Baryt (Kali) etc., mit Mangansuperoxyd
in chemischer Verbindung, so dass letzteres elektronegativ auftrete, und der
Sauerstoff =1 : 4 sei; nur das übrige Superoxyd sei beigemengt. Die Formel
ist dann :
Mn|
BaiMn 2
1) Eisenoxyd.
183
Es ist klar, dass diese Annahmen sämmtlich hypothetisch sind, gleichwie
zu erforschen bleibt, ob es wasserfreie und wasserhaltige P. giebt.
Bahr: J. f. pr. Chem. LIII, 312. — B erthi er : Ann. Mines VI, 291. — Claus-
bruch, Herter, Heyl: In mein. Laborat. — Ebelmen: Ann. Mines III Ser. XIX,
155. — Fuchs: Schwgg. J. LXII, 255. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LIV, 554.
LXVIII, 512. — Scheffler: Archiv d. Pharm. XXXV, 260. Leonh. Jahrb. d. Min.
1847. 1. —Schnabel: Privatmittheilung. — Turner: Pogg. Ann. XIV, 225.
Anhang Wad (Manganschaum, Groroilit). Verhält sich wie ein (wasserhaltiges)
Manganerz. Hinterlässt beim Auflösen in Chlorwasserstoffsäure oft einen Rückstand.
Schon Klaproth untersuchte ein pulveriges W., eine sogenannte Guhr, aus dem
Kron-Kalenberger Stollen der Grube Dorothea bei Clausthal. 68 Manganoxydoxydul, 6,5 Ei-
senoxyd, 1 Baryt, 8 Kieselsäure, 17,5 Wasser, 1 Kohle.
Der W. von Vicdessos enthält nach Berthier: 69,8 Manganoxydul, 11, 7 Sauerstoff,
7 Thonerde, 12,4 Wasser. Eine ähnliche Substanz von Groroi, Dpt. Mayenne, (Groroilit) gab
62, 4 Manganoxydul, 12,8 Sauerstoff, 6 Eisenoxyd, 15,8 W T asser, 3 Thon. Vielleicht enthal-
ten diese Manganerze ein Hydrat von Mangansuperoxyd, was aber in jedem Fall mit Man-
ganoxydhydrat etc. gemengt ist. Durch grossen Thonerdegehalt war ein Erz von Kalteborn
bei Siegen ausgezeichnet, worin Berthier 54,4 Manganoxydul, 11,2 Sauerstoff, ^Thon-
erde, 5 Eisenoxyd, 11,2 Wasser und 1,2 Quarz fand. Die Thonerde lässt sich erst nach Re-
duktion des Manganoxyds durch Salpetersäure auflösen.
1. Upton-Pine, Devonshire. Schuppig-faserig- Turner.
2. Derbyshire. Erdig. Turner.
3. Ilmenau. Scheffler.
4. Grube Kuhbach bei Rübeland. Sehr leicht, von Glaskopfstruktur. Rammeisberg.
5. Mossebo, Mölltorps Kirchspiel in Westgothland. Erdig. Igelström.
6. Krummau, Böhmen. Schwarzbraun, sp.G. = 2,179. Kussin.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Sauerstoff
6,06
—
4,7
5,91
—
0,17
Manganoxyd
81,88
38,59
73,9
75,07
82,51
71,60
Eisenoxyd
—
52,34
1,0
1,01
0,77
11,12
Thonerde
—
—
—
—
6,30
—
Baryt
1,40
5,40
8,1
0,36
—
—
Kalk
—
—
—
4,22
1,91
—
Magnesia
—
—
—
—
0,69
—
Kali
—
—
—
3,66
—
—
Kieselsäure
—
2,74
2,5
0,47
1,43
—
Wasser
10,66
100.
10,29
109.36 1 )
9,8
10,30
100.
5,58
99,19
14,11
100.
100.
Ein schwarzer weicher Quellabsatz von Wildbad Gastein enthält nach Hornig: 34,15
Manganoxyd, 14,16 Eisenoxyd, 7,59 kohlens. Kalk, 27,27 Sand, 16,9 Wasser.
Wackenroder will in einem erdigen W. vom wilden Schapbach in Baden Bleisuper-
oxyd, Ceroxyd etc. gefunden haben.
Manche dieser Substanzen scheinen inderThat nur Gemenge von Manganoxydhydrat und
Eisenoxydhydrat zu sein; andere enthalten offenbar Mangansuperoxyd, wie No. 1, welche
etwa 3Mn + öaqist. Es sind Zersetzungsprodukte anderer Manganerze und meist wohl
Gemenge.
1) Druckfehler in Berz. Jahresb.?
184
Berthier: Ann. Chim. Phys. LI, 49. 79. — Hornig: Jahrb. geol. Reichsanst.
VII, 312. — Igelström: Öfsersigt. 4 844. 224. Berz. Jahresb. XXV, 342. — Klap-
roth: Beitr. III, 314. —Kussin: Privatmittheilung. — Rammeisberg: Pogg.Ann.
LXII, 457. — Scheffler: Archiv d. Pharm. XXXV, 260. — Turner: Berz. Jahresb.
XI. 203. — Wackenroder: Kastn. Archiv XIII, 302. XIV, 257.
Varvicit. Unter diesem Namen hat man folgende Manganerze zusammengefasst :
4. Warwickshire, England, a) Phillips, b) Turner.
2 . Ilfeld am Harz, a) Pseudomorphose nach Kalkspath. T urne r. b) Duflos.
4. 2.
a. b. a. b.
Sauerstoff 4 3,3 4 3,47 4 4,23 4 3,47
Manganoxydul 84,7(48,4) 80,84 (48,2) 80,79(48,48) 84,40(48,31)
Wasser 5,0 5,72 4,98 5,13
100. 400. 400. 400.
Die Substanz wäre hiernach Mn 3 5 + H = MnH + Mn, ist aber doch wohl nur ein Ge-
menge.
Duflos: Schwgg. J. LXIV, 84. — Phillips (Turner) : Phil. Mag. and. Ann. VI,
284. VII, 284. Pogg. Ann. XIX, 4 47.
Erdkobalt.
I. Schwarzer Erdkobalt.
Der schwarze E. von Camsdorf giebt beim Erhitzen Wasser, riecht v. d. L.
auf Kohle schwach nach Arsenik, schmilzt aber nicht. Mit den Flüssen giebt er
die Reaktionen des Kobalts und Mangans; die damit behandelte Soda, für sich
auf Kohle erhitzt, liefert ein weisses wenig magnetisches Metall, welches mit
Phosphorsalz eine von Eisen gefärbte und nach dem Abkühlen milchweisse
Perle giebt. Berzelius.
Chlorwasserstoffsäure löst ihn unter Chlorentwicklung zu einer grünlich -
blauen, nach dem Verdünnen rothen Flüssigkeit auf.
\ . Rengersdorf in der Oberlausitz . K 1 a p r o t h .
2. Camsdorf bei Saalfeld, a) Döbereiner, b) Rammeisberg.
4. 2.
a. b.
92,94 99,94
Das Eisenoxyd in meiner Analyse rührt von Brauneisenstein her. Zieht
man es nebst 0,52 Wasser ab, so bleibt eine Verbindung, in welcher das Man-
gan als Superoxyd enthalten ist, und worin der Sauerstoff der Monoxyde sich
zu dem des Superoxyds und des Wassers = 1 : 4 : 4 verhält.
Kobaltoxyd
}l9,4
Sauerstoff
6,78
9,47
Manganoxyd
Mangan oxydul
34,21
40,05
Manganoxyd
16,0
Kobaltoxyd
32,05
19,45
Kupferoxyd
0,2
Kupferoxyd
—
4,35
Kieselsäure
24,8
Baryt
—
0,50
Thonerde
20,4
Kali
—
0,37
Wasser
47,0
Eisenoxyd
—
4,56
97,8
Wasser
22,90
21,24
185
Will man derartige amorphe Substanzen, die als Zersetzungsprodukte und
neuere Bildungen erscheinen, durch Formeln bezeichnen, so würde der schwarze
E. von Camsdorf,
. I Mn 2 -4- 4 aq
sein, wobei das Mangansuperoxyd elektronegativ wäre, und analoge Substan-
zen, wie Kupfermanganerz und Psilomelan, auch ähnliche Zusammensetzung
hätten.
Es wäre indessen möglich, dass auch das Kobalt höher oxydirt, das Man-
gan aber, vielleicht theilweise, Oxydul oder Oxyd wäre.
IL Gelb er und brauner Erdkobalt.
Verhält sich dem vorigen ähnlich, giebt aber meist in der offenen Röhre
arsenige S. und v. d. L. auf Kohle Arsenikdämpfe. Dabei schmilzt er nach
Klaproth zu einer bläulichen Schlacke.
Salpetersäure löst ihn nur theilweise auf; es scheidet sich arsenige S. ab,
und es bleibt ein Kieselsäure und Eisen haltender Rückstand.
Plattner fand in dem braunen E. von Camsdorf neben Kobalt und Man-
gan auch Eisen, arsenige S., Thonerde und Magnesia. Nach meinen Erfahrungen
ist er lediglich ein Gemenge wasserhaltiger arseniksaurer Salze von Eisenoxyd,
Kobaltoxyd und Kalk.
Döbereiner: Gilb. Ann. LXVII, 333. — Klaproth: Beitr. II, 308. — Platt-
ner: Schwgg. J. LX1X, 9. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LIV, 551.
Mennige.
Färbt sich beim Erhitzen dunkler, beim Glühen gelb, entwickelt Sauerstoff
und schmilzt leicht zu einer Masse, die v. d. L. sich zu Blei reducirt.
Verwandelt sich durch Chlorwasserstoffsäure in Chlorblei unter Entwick-
lung von Chlor. Zersetzt sich durch Salpetersäure in braunes Superoxyd und
sich auflösendes Oxyd.
Analysen von natürlicher Mennige sind nicht bekannt. Die künstliche ist
meist eine Verbindung von 3 At. Blei und 4 At. Sauerstoff,
Pb 2 PboderPbPb.
Sie enthält dann 90,66 Blei und 9,34 Sauerstoff.
Antimonocker.
I. Cervantit.
Giebt v. d. L. auf Kohle einen geringen Beschlag; auf Zusatz von Soda
reducirt sich Antimon.
Ist in Chlorwasserstoffsäure schwer auflöslich.
Kleine nadeiförmige Krystalle dieses Minerals von Pereta in Toscana ent-
halten nach Bechi:
Antimon
78,83
Eisen
11,25
Sauerstoff
19,47
Gangart
0,45
186
Antimon 78,83 oder: Antimon 80,64
Eisen 11,25 Sauerstoff 19,36
100.
|5
100.
Dufrenoy fand nach Abzug von 11,45 kohlens. Kalk, 1,5 Eisenoxyd und
2,7 Unlöslichem:
Antimon 80,02
Sauerstoff 19,98
100.
Dies ist eine Verbindung von Antimonsäure und antimoniger Säure zu gleichen
Atomen,
SbSb.
2 At. Antimon == 3008 = 79,0
8 - Sauerstoff = 800 = 21,0
3808 100.
Oder :
1 At. antimonige Säure = 1804 = 47,38
1 - Antimonsäure = 2004 = 52,62
. 1 —
3808 100.
II. Stiblith.
Giebt beim Erhitzen Wasser ; verhält sich sonst wie der vorige.
Eine Analyse von Blum und Del ff s (a) und eine des St. von der Grube
Herkules bei Eisern im Siegenschen von Schnabel (b) gab:
a. b.
Antimon 75,83 1
Sauerstoff 19,54 J '
Wasser 4,63 9,42
JqqT 5 731)
Es ist mithin eine Verbindung von 1 At. antimonsaurer antimoniger Säure und
2 At. Wasser,
SbSb H- 2aq.
2 At. Antimon 3008 = 74,58
8 - Sauerstoff 800 = 19,83
2 - Wasser 225 = 5,59
4033 100. .
Oder: 1 At. antimonige Säure == 1804 = 44,73
1 - Antimonsäure = 2004 = 49,68
2 - Wasser = 225 = 5,59
4033 100.
Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 61. — Dufrenoy: TraUe" de Mineralogie. —
Blum u. Delffs: Jahrb. f. pr. Pharm. XIII, 65. J. f. pr. Gh. XL, 348. — Schnabel:
Pogg. Ann. CV, 1 46.
4) Eisenoxyd mit wenig Nickeloxyd.
D. Oxysulfurete.
An t inionblende (Rothspiessglanzerz) .
■ ■ ■
Verhält sich im Allgemeinen wie Antimonglanz.
Löst sich in Chlorwasserstoffsaure unter Entwicklung von Schwefelwasser-
stoff auf. Wird in Kalilauge gelb und löst sich dann auf.
Die älteren Versuche von Klaproth, Proust und ßerthollet gaben
unrichtige Resultate. Erst durch H. Rose kennt man die Zusammensetzung
dieses Minerals.
on Bräunsdorf nach H,
, Rose:
a.
b.
c.
Mittel
Schwefel
20,49
20,49
Antimon
74,45
75,66
75,05
Sauerstoff
5,29
4,27
4,78
400,32
Hiernach besteht die A. aus 4 At. Antimon, 4 At. Sauerstoff und 2 At. Schwe-
fel, oder sie ist eine Verbindung von 4 At. antimoniger Säure und 2 At. anti-
monigem Sulfid,
Sb Sb 2 ,
6 At. Schwefel = 4200 = 19,96 oder: Antimonige Säure 30,0
3 - Antimon = 4512 = 75,05 Antimonig. Sulfi d 70,0
3 - Sauerstoff = 300 = 4,99 4 00.
"6012" 4ÖÖ7~
H. Rose: Pogg. Arm. III, 453. — Klaproth : Beitr. III, 4 78.
Karelinit.
Giebt im Kolben schweflige Säure und schmilzt zu einer grauen Masse,
aus welcher metallisches Wismuth sich aussondert. Verhält sich im übrigen
ähnlich dem Wismuthglanz. In Wasserstotfgas erhitzt liefert er Wasser, schwef-
lige Säure und hinterlässt Wismuth.
Nach Hermann enthält dies von Karelin entdeckte derbe Mineral von der
Grube Sawodinsk am Altai (sp. G. = 6,6), wo es mit Bismutit verwachsen
vorkommt :
Wismuth
94,26
Schwefel
3,53
Sauerstoff
5,24
100.
Hiernach ist es eine Verbindung von 2 At. Wismuth, 4 At. Schwefel und 3 At.
Sauerstoff, oder von 1 At. Wismuthoxyd und 4 At. eines niederen Schwefelwis-
muths,
BiBi.
188
2 At. Wismuth = 5200 » 91 ,23
1 - Schwefel = 200 = 3,51
3 - Sauerstoff = 300 = 5,26
5700 100.
Bemerkenswerth ist, dass dieses Oxysulfuret nicht, wie sonst immer der Fall
ist, aus proportionalen Verbindungen besteht. Denn wenn man Wismuthsulfid
darin annehmen wollte, müsste ein Theil Wismuth beigemengt sein,
Bi 3 Bi, 2Bi,
was 30 p.C. von letzterem betragen würde.
Hermann hat nach Entfernung des Bismutits durch Chlorwasserstoff-
säure weder durch die Loupe noch durch Schlämmen metallisches Wismuth be-
merken können.
Hermann: J. f. pr. Chem. LXXV, 448.
Voltzit.
Verhält sich wie Zinkblende.
1. Rosiers bei Pont-Gibaud, Dpt. Puy-de-Döme. Fournet.
2. Geistergang der Eliaszeche zu Joachimsthal. Lindaker.
\.
2.
Schwefelzink
82,92
82,75
Zinkoxyd
Eisenoxyd
15,34
1,84
17,25
100,10 100.
Der V. ist eine Verbindung von 1 At. Zinkoxyd und 4 At. Schwefelzink,
ZnZn 4 .
4 At. Schwefelzink = 2426,4 = 82,73
1 - Zinkoxyd = 506,6 = 17,27
2933,0 100.
Fournet: Ann. Chim. Phys. XLI, 426. Pogg. Ann. XXXI, 62. — Lindaker:
VoglJoachimsthal. 4 75.
-
IV. Ilaloidsalze.
A. Chloride.
1. Einfache Chloride.
Sylvin.
Diesen Namen führt das Chlorkalium, KCl, welches unter den Fumaro-
lenprodukten des Vesuvs vorkommt.
Salmiak.
Flüchtig, ohne zu schmelzen. Leicht löslich in Wasser.
Klaproth fand in weissem S. vom Vesuv etwas Chlornatrium, in gelbem
Eisenchlorid, in einem grauen aus der Tartarei 2,5 schwefelsaures Ammoniak.
Der Salmiak ist Chlorammonium,
NH 4 .Ci = AmCl.
\ At. Chlor = 443,3 = 66,33
1 - Ammonium = 225,0 = 33,67
668,3 100.
Klaproth: Beitr. III, 89.
Steinsalz.
■
Decrepitirt oft beim Erhitzen, schmilzt v. d. L. und färbt die Flamme
gelb.
Ist in Wasser leicht auflöslich.
Im reinen Zustande Chlornatrium,
NaCl.
\ At. Chlor m 443,3 = 60,66
1 - Natrium == 287,5 = 39,34
730,8 100.
190
Analysen von Steinsalz
Thon,
NaCl KCl CaCl MgCl NaSCaSMgS Eisenoxyd.
\ . Wieliczka. Weiss. 100. Spur G.Bischof.
2. Berchtesgaden. Faserig. 99,85 Spur 0,45 ,,
3. Desgl. Gelb. 99,93 0,07 „
4. Hall, Tyrol. 99,43 0,25 0,42 0,20 ,,
5. Hallstadt. Knistersalz. 98,-14 Spur 4,86
6. Schwäbisch-Hall. 99,63 0,09 0,28 „
7. Dsgl. (Wilhelmsglück). 99,97 0,02
8. Vic, Lothringen. 99,30 0,50
9. Erfurt. 98,04 Spur 0,41 0,06 4,48
4 0. Cardona. 98,55 0,99 0,01 0,44
41. DjebelMelah, Algerien 97,0 3,0
4 2. Djebel Sahari. Weiss. 98,34 0,05 0,60 0,03
4 3. Ouled-Kebbab. Faserig. 98,89 4,4 4
44. Vesuv 4822. 83,4 43,9 4,6 0,7
15. „ 4850. 46,16 53,84
16. „ 1850. 62,45 37,55
17. „ 4855. 94,3 KS'4,0 0,2 0,7 0,4 MnCl 0,6
Vogel fand im St. von Berchtesgaden und Hallein etwas Chlorkalium, in
dem von Hall ein wenig Salmiak. H. Rose prüfte das Knistersalz von Wie-
liczka. Grund, Heine und Karsten untersuchten Bohrproben des St. von
Stassfurth. Die blaue Farbe des St. von Hallstadt verschwindet nach Kenn-
g ott 's und meinen Erfahrungen beim Erhitzen und rührt von keinem Metall
her.
Berthier: Ann. Mines X, 259. — G. Bischof: Geologie. II, 4 669. 4 675, — De-
, ville: Bull. geol. II Ser. XIII, 620. — Fehling: J. f. pr. Chem. XLV, 276. — Four-
net: Ann. Min. IV Sär. IX, 546. — Karsten: Monatsb. d. Berl. Acad. 4 847. Jan. —
Lau gier: Pogg. Ann. III, 79. — H. Rose: Ebendas. XLVIII, 353.— Scacchi: Ann.
Min. IV. Ser. XVII, 323. — S i m o n (V i 1 1 e) : Ann. Min. V S6r. XII, 674. — Söchting:
Ztschr. ges. Nat. VII, 404. — Vogel: Gilb. Ann. LXIV, 4 57. J. f. pr. Chem. II, 290.
0,04
Fehling.
0,20
Berthier.
Söchting.
Fournet.
4,20
Simon.
Fournet.
Laugier.
G. Bischof.
Scacchi.
Deville.
Eisenchlorid.
Produkt vesuvischer Fumarolen. Fe Gl 3 .
Atacam it.
Färbt v. d. L. die Flamme stark blaugrün, und reducirt sich auf Kohle zu
Kupfer. Giebt im Kolben sauer reagirendes Wasser, in stärkerer Hitze ein grü-
nes Sublimat. Entwickelt nach J. Davy beim Erhitzen Sauerstoff, und wird
nach Ulex von Wasserstoff nur unvollständig reducirt.
In Säuren ist er leicht löslich ; desgleichen in Ammoniak.
Die ältesten Untersuchungen dieses Kupfererzes aus Südamerika rühren
von Klaproth, B erthollet und Proust her. Die Differenzen dieser Ana-
lysen sind durch spätere Wiederholungen dahin aufgeklärt worden, dass es we-
nigstens zwei verschiedene Verbindungen sein müssen, welche, einander höchst
ähnlich, als Atacamit gelten.
ist
A. Mit geringerein Wassergehalt.
1. Derber A. von los-Remolinos in Chile. Proust.
2. Derselbe. Klaproth.
3. A. von? J. Davy.
4. Desgl. Ulex.
5. Desgl.; Sp. G. = 4,17. Mall et.
B. und C. Mit grösserem Wassergehalt.
6. Sandförmiger A. Proust,
7. Kryst. A. von Copiapo in Chile. Sp. G. = 4,25. Field.
8. A. von Tocopilla bei Cobija in Bolivien. Berthier.
A.
\. 2. 3. 4. 5.
Chlor 10,5 15,95*) 15,8 16,12 16,33
Kupferoxyd 76,5 72,06 73,0 74,47 74,16
Kieselsäure 1,10 0,08
6. 7. 8.
a. b.
Chlor 11,5 14,94 15,01 14,92
Kupferoxyd 70,5 70,74 70,48 66,70
Wasser 17,79 18,00
In den unter A zusammengestellten Analysen bedarf das Chlor ein Viertel des
gesammten Kupfergehalts zur Bildung von Kupferchlorid , es sind mithin 1 At.
Chlorid und 3 At. Oxyd verbunden ; das Fehlende entspricht 3 At. Wasser.
Die Analysen B und C geben dasselbe Verhältniss des Chlors zum Kupfer,
allein es bleibt dann ein anderthalbfach grösserer Wassergehalt. Berthier's
Analyse allein entspricht einer Verbindung mit dem doppelten Wassergehalt.
Der Atacamit ist mithin ein wasserhaltiges basisches Kupferchlorid, wei-
ches aus 1 At. Chlorid und 3 At. Oxyd besteht.
Die Formeln sind für
A. (CuCi + 3Cu) + 3aq
B. 2(CuCl + 3Gu) + 9aq
C. (CuCl -+- 3Cu) + 6aq.
'
Berechnung.
A.
1 At. Chlor = 443,3 = 16,65
1 - Kupfer = 396,6 = 14,85
3 - Kupferoxyd = 1489,8 = 55,83
3 - Wasser * = 337,5 = 12,67
oder Chlor 16,65
Kupferoxyd 74,44
Wasser 12,67
103,76
2667,2 100.
<) Berechnung aus Klaproth's Angaben.
192
B.
2 At. Chlor = 886,6 == 15,65
2 - Kupfer = 793,2 = 13,97
6 - Kupferoxyd = 2979,6 = 52,50
9 - Wasser = 1012,5 = 17,88
5671,9 100.
oder: Chlor 15,65
Kupferoxyd 70,00
Wasser 17,88
103,53
1 At. Chlor m 443,3 = 14,77
1 - Kupfer = 396,6 = 13,18
3 - Kupferoxyd = 1489,8 = 49,55
6 - Wasser = 675,0 = 22,50
oder
Chlor 14,77
Kupferoxyd 66,06
Wasser 22,50
103,33
3004,7 100.
Berthier: Ann. Mines, III Ser. VII, 542. — Berthollet: Mem. de l'acad. des
sc. de Paris. 4 786. — J. Davy: Phil. Transact. 1812. Schwgg. J. X, 317. — Domey ko :
Ann. Mines, IV S6r. II, 508. — Field : Quart. J. ehem. Soc. VII. 3, 193. J. f. pr. Ch.
LXIV, 125. — Klaproth: Beitr. III, 196. — Mallet: Privatmitthlg. — Proust:
Ann. China. XXXII, 26. — ülex: Ann. d. Ghem. u. Pharm. LXIX, 361.
Percylit. Ein blaues in Würfeln krystallisirtes Mineral von Sonora in Mexico, worin
Percy Chlor, Blei und Kupfer in dem Gewichtsverhältniss von 0,84 : 2,16 : 0,77 fand, und
von dem er glaubt, es sei
(PbCl + Pb) + (CuCl + Cu) + aq.
Phil. Mag. XXXVI, 131. J. f. pr. Chem. XL1X, 542.
Cotunnit.
Schmilzt v. d. L. leicht zu einer gelben Masse, färbt die Flamme blau,
verflüchtigt sich zum Theil unter Absatz eines weissen Beschlages und reducirt
sich wenig zu metallischem Blei.
Ist in Wasser und Säuren schwer auflöslich.
Der C. vom Vesuv, obwohl nicht analysirt, ist nach Form und sonstigem
Verhalten Chlorblei,
PbCl.
1 At. Chlor = 443,3 = 25,51
1 - Blei = 1294,6 = 74,49
1737,9
100.
Matlockit.
Verhält sich ähnlich dem Cotunnit, löst sich jedoch leichter in Salpeter-
säure auf.
Dies seltene Mineral von Cromford Level bei Matlock, Derbyshire, enthält
nach
Chlorblei
Bleioxyd
Smith.
57,18
44,30
101,48
Rammeisberg.
52,45
46,42
98 ; 87
193
Es ist hiernach einfachbasisches Chlorblei, bestehend aus 1 At.
Bleioxyd und 1 At. Chlorblei,
Pb Cl -H Pb.
1 At. Chlorblei = 1737,8 = 55,62 = Chlor 14,12
1 - Bleioxyd = 1394,6 = 44,38 Blei 83,00
3132,4 100. Sauerstoff 2,88
100.
Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXXV, 144. — Smith: Phil. Mag. IV. Ser. II, 420.
Ann. Chem. Pharm. LXXIX, 248.
Mendipit.
Verhält sich wie der vorige.
J. Mendip-Hills bei Churchill, Somersetshire. Berzelius.
2. Grube Kunibert bei Brilon, Westphalen. a) Schnabel, b) Rhodius.
4. 1 ) 2.
a. b.
Chlorblei 39,80 38,70 32,55
Bleioxyd 60,20 61,25 67,78
100. 99,95 100,33
Der M. ist zweifachbasisches Chlorblei, eine Verbindung von
1 At. Chlorblei und 2 At. Bleioxyd,
PbCl + 2Pb.
1 At. Chlorblei = 1737,8 = 38,39 = Chlor 9,79
2 - Bleioxyd = 2789,2 = 61,61 Blei 85,80
4527,0 100. Sauerstoff 4,41
100.
Die Analyse von Rhodius nähert sich weit mehr einer Verbindung mit
3 At. Bleioxyd.
Berzelius: Vet.Acad. Handl. 4823. Pogg. Ann. I, 272. — Rhodius: Ann. Chem.
Pharm. LXII, 373. — Schnabel: Privatmitthlg.
Quecksilberhornerz.
Verflüchtigt sich, ohne zu schmelzen, und giebt mit Soda im Kolben ein
Sublimat von Quecksilber.
Löst sich nur in Königswasser leicht auf. Wird von Alkalien geschwärzt.
Es ist Quecksilberchlorür,
HgCl.
1 At. Chlor = 443,3 = 15,06
2 - Quecksilber = 2500,0 m 84,94
2943,3 100.
4) Nach Abzug von 2,63 Kohlensäure als 45,9 kohlens. Bleioxyd und 0,63 Wasser.
R am mel sberg's Miaeralchemie. 13
194
Silberhornerz,
Schmilzt v. d. K., zuweilen unter Kochen, zu einer grauen, bräunlichen
oder schwarzen Kugel, die im Reduktionsfeuer sich nach und nach, mit Soda
schnell, in ein Silberkorn verwandelt. Mit Kupferoxyd geschmolzen, färbt es
die Flamme blau.
Wird von Säuren kaum angegriffen. Löst sich in Ammoniak langsam auf.
Klaproth hat das S. mehrfach untersucht, und zwar a) aus Sachsen,
b) vom Schlangenberg am Altai, c) sehr reines von Guantahajo in Peru.
a. 1 ) b. s ) c.
Silber 73,64 74,32 76
Schon Sage hatte in peruanischem S. 70 — 74 p. C Silber gefunden.
Es ist reines Chlors über,
AgCl.
1 At. Chlor = 443,3 = 24,75
1 - Silber = 1350,0 = 75,25
1793,3 100.
Klaproth: Beitr. I, 425. IV, 40. — Sage: A. a. O.
2. Doppelchloride.
Carnallit.
Schmilzt leicht v. d. L.
Löst sich in Wasser leicht auf.
Dieses in dem Steinsalzlager von Stassfurt vorkommende Salz enthält nach
dem Mittel zweier Analysen von Oesten :
Chlormagnesium 30,98 = 35,03
Chlorkalium 24,27 27,44
Chlornatrium 4,82
Chlorcalcium 2,82
Schwefels. Kalk 1,05
Eisenoxyd 0,14
Wasser (Verlust) 35,92 37,53
100. 100.
Das Chlornatrium als Steinsalz, der schwefelsaure Kalk als Anhydrit und das
Eisenoxyd sind beigemengt. Zieht man sie nebst dem Chlorcalcium (mit 6 At.
Wasser) ab, so ergiebt sich die Zusammensetzung des C. im reinen Zustande
als einer Verbindung von 1 At. Chlorkalium, 2 At. Chlormagnesium und 12 At.
Wasser,
(KCl 4- 2MgCl) -4- 12aq
4) Nach Abzug von 8 p. G. Beimengungen. 2) Desgleichen 8,5 p. C.
195_
2 At. Chlormagnesium = 14 86,6 = 34,20
1 - Chlorkalium = 932,6 = 26,88
12 - Wasser = 1350,0 = 38,92
3469,2 100.
Hiernach ist der C. identisch mit dem Salze, welches aus der Mutterlauge des
Meerwassers und verschiedener Soolen erhalten wird, und was auch leicht
künstlich darstellbar ist, dessen Zusammensetzung und Krystallform ich be-
schrieben habe.
Oesten (H.Rose): Poggend. Ann. XGVIII, -161. — Rammeisberg: Ebendas.
XCIV, 508. (Hdb. d. kryst. Chem. 20 4).
.
Tachydrit.
Höchst leicht löslich, an der Luft schnell zerfliessend.
Dieses gelbliche Salz aus dem Steinsalzlager von Stassfurt enthält nach
meinen Versuchen :
Chlor 40,34
Calcium 7,46
Magnesium 9,51
Wasser 42,69
7ÖÖ.
Es ist demnach eine Verbindung von 1 At. Chlorcalcium, 2 At. Chlormagnesium
und 12 At. Wasser,
(CaCl •+- 2MgCl) H- 12 aq.
3 At. Chlor = 1329,9 = 41,17
1 - Calcium = 250,0 = 7,76
2 - Magnesium = 300,0 = 9,30
12 - Wasser = 4 350,0 = 41,77
Pogg. Ann. XGVIII, 264.
3229,9 400.
Kremersit.
Leichtlösliche, zerfliessende rubinrothe Oktaeder, eine ephemere Bildung
von Fumarolen im Krater des Vesuvs, enthält nach Kremers: 55,15 Chlor,
12,07 Kalium, 6,17 Ammonium, 0,16 Natrium, 16,89 Eisen und 9,56 Wasser,
und ist demnach eine isomorphe Mischung gleicher Atome von Kalium- und
Ammonium-Eisenchlorid,
oder [(2 KCl -+- FeCl 3 ) -f- 3aq.] + [(2AmCl + ¥e Cl 3 ) -h 3aq.]
4 At. Chlor = 4433 = 55,86
2 - Kalium = 978 = 12,32
2 - Ammonium = 450 = 5,67
4 - Eisen = 1400 = 17,65
6 - Wasser = 675 = 8,50
7936 100.
Pogg. Ann. LXXXIV, 79.
13*
_j96
B. Bromide.
Bromargyrit.
Berthier fand zuerst, dass in dem Plata verde genannten Silbererz von
Plateros in Mexico Bromsilber der Hauptbestandteil sei, und dass es auch in
den Erzen von Huelgoet in der Bretagne vorkomme. Nach Field findet es sich
in grossen gelben Oktaedern nur in einer Grube Ghile's.
Leicht schmelzbar v. d. L. Kaum löslich in Säuren, besser in Ammoniak.
Das mexicanische enthält nach Berthier 57,56, das chilenische nach
Field 57,43 p.C. Silber.
Ist Brom silber Ag Br
1 At. Brom = 1000 = 42,55
1 - Silber = 1350 = 57,45
2350 100.
Embolith. Reducirt sich v. d. L. im Reduktionsfeuer unter Entwicklung
von Brom allmälich zu Silber. Auf Zusatz von Soda erfolgt die Reduktion so-
gleich.
I. Ghanarcillo in Chile. Field.
II. a) Ebendaher. Field. b) Grube Colorado bei Copiapo, regulär krystal-
lisirt, sp. G. = 5,8. Plattner.
III. Chanarcillo. Field.
I. IL 1 ) IIL
a.
b.
Brom 16,84
19,82
20,09
33,82
Chlor 14,92
13,18
13,05
5,00
Silber 68,22
66,94
66,86
61,07
99.98
99,94
100.
99,89
Hes sind isomorphe Mischungen von Bron
i- und Chlorsilber,
I.
IL
IIL
AgBr + 2AgCl
2AgBr -f- :
?AgCl.
3 AgBr + AgCl
Br = 1000 = 16,85
2Br == 2000
m 19,84
3Br = 3000 = 33,93
2C1 = 886 = 14,93
3C1 = 1330
= 13,18
Cl = 443 = 5,01
3Ag= 4050 = 68,22
5Ag = 6750
= 66,98
4Ag= 5400 = 61,06
5936 100.
10080
100.
8843 100.
Berthier: Ann. Chim. Phys. III Ser. II, 417. Pogg. Ann. UV, 585. — Domeyko:
Ann. Min. IV. Ser. VI, 453. Am. J. of Sc. II Ser. XV, 447. — Field: Quart. J. Chem.
Soc. J. f. pr. Chem. LXX1II, 404. — Plattner: Pogg. Ann. LXXV1I, 134. LXXVIII,
417. - Yorke: Quart. J. Chem. Soc. IV, 149. J. f. pr. Chem. LV, 233.
1) Diese Abänderung ist auch von Domeyko (47,2 Bromsilber und 52,8 Cblorsilber)
und von Yorke (46,8 und 53,2) untersucht worden.
197
C. Jodide.
Jodargyrit.
Schmilzt v. d. L. leicht zu einer graugelben Masse, färbt die Flamme roth 7
und giebt auf Kohle ein Silberkorn.
Löst sich schwer in Sauren und nur beim Erhitzen unter Entwicklung von
Joddämpfen.
Vauquelin fand zuerst in einem amerikanischen Silbererz 18,5 p. C. Jod.
Analysen des J. von Los Algodones, Provinz Coquimbo in Chile. (Sp. G.
aas 5,707 Damour).
\. 2.
Doraeyko. Damour.
Jod 54,03
Silber 46,25 M 45,72
3.
Smi
52,93
th.
b.
53,11
46,52
46,38
99,75 99,45 99,49
Ist Jodsilber, AgJ.
1 At. Jod = 1586 = 54,03
I - Silber = 1350 = 45,97
2936 TW.
Damour: Ann. Mines V Ser. IV. 329. — Domeyko: Ibid. IV Ser. VI, 4 53. —
Smith: Am. J. of Sc. II Ser. XVIII. J. f. pr. Chem. LX1II, 457.
Coccillit hat man das natürliche Quecksilberjodid genannt, welches angeblich zu
Casas viejas in Mexico vorkommen soll.
D. Fluoride
1. Einfache Fluoride.
Flussspath.
Phosphorescirt oft mit grünlichem Schein beim Erhitzen und decrepitirt
meistens. Schmilzt v. d. L. zu einer Kugel und färbt die äussere Flamme roth
(wird in stärkerem Feuer unschmelzbar und kaustisch, v. Kobell). Borax
und Phosphorsalz lösen ihn leicht und reichlich auf; die übersättigten Gläser
werden beim Abkühlen unklar. Mit Soda schmilzt er zu einer klaren Masse,
die beim Erkalten sich trübt ; von mehr Soda wird er auf Kohle in ein schwer
schmelzbares Email verwandelt, während die Soda in die Kohle geht. Mit Gyps,
Schwerspath oder Cölestin schmilzt er auf Kohle zu einer klaren Perle, die bei
der Abkühlung unklar wird. Mit geschmolzenem Phosphorsalz in einer offenen
Röhre behandelt, giebt er glasätzende Dämpfe.
1) In der Abhandlang steht 64, 25.
198
Von Chlorwasserstoffsäure wird er wenig aufgelöst. Mit concentrirter
Schwefelsäure erwärmt, entwickelt er gasförmige Fluorwasserstoffsäure, welche
Glas ätzt.
Scheele lehrte zuerst die Bestandteile des F. kennen, Wenzel, Rich-
ter und Klaproth analysirten ihn, Letzterer eine derbe graue Varietät von
Gersdorf in Sachsen. H. Davy untersuchte den F. von Derbyshire, und Ber-
zelius den von Aistonmoor in Gumberland (a) und von Norberg in Schweden
[b). Danach ist die aus 100 Th. erhaltene Menge Kalk
5ö 2 / 3 Wenzel
65,15 Richter
ö^STKlaproth 1 ).
72,68 H. Davy
a. 72,14) ..
L «< , , } Berzelius.
6. 71,44}
Der reine F. istFluorcalcium,
Ca Fl,
1 At. Fluor = 237,5 = 48,72 = HF1 51,28
1 - Calcium = 250,0 = 51,28 = Ca O 71,79
487,5 100. 123,07
Klaproth fand weder Chlor noch Phosphorsäure im F. Nach Berzelius
enthält aber der F. aus Derbyshire 0,5 p.C. phosphorsauren Kalk, und nach
ILersten enthalten blaue Varietäten von Freiberg und Marienberg Spuren von
Chlor.
Nach Wolff verliert der grüne phosphorescirende F. vom Ural beim Glü-
hen 0,0416 p.C.
Nach Forchhammer sind Phosphorsäure und Eisen die Ursachen der
blauen, gelben und grünen Farbe des Minerals.
Nach Schafhäutl und Schönbein riecht der blaueF. von Wölsen-
dorf in Baiern beim Zerreiben nach Chlor, und enthält unterchlorigsauren
Kalk.
Berzelius: Schwgg. J. XVI, 428. XXIII, 167. — Fo rchhamm er : Pogg. Ann.
XCI, 580. — Kersten: Ebendas. XXVI, 496. — Klaproth: Beitr. IV, 360. — Rich-
ter: Ueb. d. neueren Gegenst. d. Chem. IV, 25. — Schafhäutl: J. f. pr. Chem.
LXXVI, 129. — Schönbein: Verh. d. naturf. Ges. in Basel. 1857. 4. Hft. 498. —
Wenzel: Chem. Unters, d. Fluss^paths. Dresden 1783. Wolff: J. f. pr. Chem.
XXXIV, 237.
Fluoeerit.
Giebt im Kolben etwas Wasser, und bei der Schmelzhitze des Glases Fluor-
wasserstoffsäure, wobei er sich weiss färbt. In der offenen Röhre wird die
Probe dunkelgelb. Ist v. d. L. unschmelzbar, und reagirt mit den Flüssen auf
Cer.
1) Durch Correktion der Berechnung aus dem von K. erhaltenen kohlensauren Kalk.
199
Berzelius erhielt aus dem F. von Broddbo bei Fahlun 82 7 64 Ceroxyd
und 1 ,12 Yttererde, und betrachtete ihn als eine Verbindung von je einem Atom
Cerfluorür und Cerfluorid.
Basisches Fluorcerium. Schwärzt sich v. d. L. auf der Kohle und
färbt sich beim Abkühlen roth oder dunkelgelb. Berzelius fand in diesem
Mineral von Finbo bei Fahlun 82,4 Geroxyd und 4,95 Wasser, woraus er schloss,
dass es aus 1 At. Cerfluorid und 3 At. Ceroxydhydrat bestehe. Eine ähnliche
Substanz von der Bastnäsgrube bei Biddarhytta enthält nach Hisinger 50,15
Cer- und Lanthanfluorid, 36,43 Cer- und Lanthanoxyd und 13,41 Wasser.
Berzelius: Afhandl. i Fis. VI, 56. Pogg. Ann. I, 29. — Hisinger : Vet. Acad.
Handl. 4 838. 4 89. Berz. Jahresb. XX, 2 49.
Fluellit. Ein sehr seltenes Mineral von Stennagwyn in Cornwall, welches nach Wol-
laston Fluor und Aluminium enthalten soll.
Levy: Edinb. J. of Sc. 4 825. 4 78.
Yttrocerit.
Giebt beim Erhitzen etwas Wasser, wobei der dunkle weiss wird. Ist v.
d. L. unschmelzbar, verhält sich zu den Flüssen ähnlich wie Flussspath, nur
ist das Glas im Oxydationsfeuer in der Hitze gelb. Der Y. von Finbo schmilzt
mit Gyps zusammen, was der von Broddbo nicht thut, der überhaupt erst
weiss, dann roth wird, und sich wie Fluocerit verhält.
Ist in Chlorwasserstoffsäure und in Schwefelsäure auflöslich, mit welcher
er Fluorwasserstoffdämpfe entwickelt.
Gähn und Berzelius fanden im Y. von Finbo:
Kalk 47,63 bis 50,00
Ceroxyd 18,22 — 16,45
Yttererde 9,10 — 8,10
Fluorwasserstoff 25,05 — 25,45
100. 100.
Berzelius betrachtete das Mineral als eine Mischung von Fluorcalcium,
Fluorcerium und Fluoryttrium in verschiedenen Verhältnissen.
Jackson will im Y. aus Massachusets 34,7 Kalk, 13,3 Cer- und Lan-
thanoxyd, 15,5 Yttererde, 19,4 Fluor, 6,5 Thonerde und Eisenoxyd und 10,6
Kieselsäure und Ceroxydulsilikat =100 gefunden haben, obwohl die Analyse
einen Ueberschuss von 8 p.C. hätte geben müssen, wenn der Fluorgehalt rich-
tig wäre.
Berzelius: Schwgg. J. XVI, 244. —Jackson; Proc. Bost. Nat. Hist. Soc. 4844.
J. f.pr. Chem. XXXVI, 4 27.
2* Doppelfluoride.
Chiolith.
Schmilzt sehr leicht zu einer wasserhellen Perle, die beim Erkalten weiss
wird. Giebt in der offenen Bohre Fluorreaktion; färbt die L. flamme gelb, und
200
liefert, gleich dem Kryolith, in grösserer Menge mit Borax geschmolzen, eine
Masse, in welcher sich beim Abkühlen kubische Krystalle bilden.
Wird von Schwefelsäure leicht zerlegt, indem Fluorwasserstoffsäure unter
Aufschäumen entweicht.
Hermann und Auerbach entdeckten dies dem Kryolith höchst ähnliche
Mineral bei Miask; Ersterer so wie Ghodnew haben es analysirt, jedoch mit
abweichenden Resultaten, und ich habe gezeigt, dass dies von dem Vorhanden-
sein zweier Verbindungen, welche als Ghiolith bezeichnet werden, herrührt.
A. Spec. G. = 2,72 Herrn. 2,842—2,898 R.
Hermann. R. 1 )
Aluminium 18,69 18,44
Natrium 23,78 24,05
B. Spec. G. = 2,62—2,77 v. Wörth. 3,00 R.
Chodnew. 3 ) R. 1 )
Aluminium 16,48 15,75
Natrium 26,70 27,68
Hiernach ist A. eine Verbindung von 3 At. Fluornatrium und 2 At.
Fluoraluminium, B. dagegen von 2 At. Fluornatrium und 1 At.
Fluoraluminium.
A. 3NaFl + 2 AI Fl 3
9 At. Fluor = 2137,5 = 58,04
4 - Aluminium = 684,0 = 18,57 = 34,84 Thonerde
3 - Natrium = 862,5 = 23,39 = 31,53 Natron.
3684,0 100.
B. 2 Na Fl + AI Fl 3 .
5 At. Fluor = 1187,5 m 56,43
2 - Aluminium = 342,0 = 16,24 == 30,47 Thonerde
2 - Natrium = 575,0 = 27,33 = 36,69 Natron.
2104,5 100.
Chodnew: Verh. d. K. Russ. min. Ges. zu Petersburg, 1845 — 1846. S. 208. —
Hermann: J. f. pr. Gh. XXXVII, 188. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXX1V, 314.
Kryolith.
Verhält sich wie der vorige.
Abildgaard untersuchte zuerst den K. aus Grönland, und fand darin,
gleich Vauquelin, Thonerde und Flusssäure. Klaproth entdeckte den Na-
1) Mittel von drei Analysen.
2) Mittel von zwei Analysen. Gh. giebt noch 0,59 Kalium, 0,93 Magnesium, 1,04 Yttrium
an, wovon ich nichts gefunden habe.
201
trongehalt, und Berzelius ermittelte durch eine genaue Analyse die Zusam-
mensetzung des damals seltenen Minerals.
i. Grönland, a) Klaproth. b) Berzelius. c) Chodnew.
2. MiaskamUral. Sp. G. =2,95—2,96. Durnew.
<• 2.
l).
c.
Aluminium 12,79 13,00 13,23 13,41
Natrium 26,82 32,93 32,71 32,31
0,55
Eisenoxyd
Manganoxyd
Magnesia J
Kalk 0,35
0,83
Der K. ist eine Verbindung von 1 At. Fluoraluminium und 3 At.
Fluornatrium ,
3 Na Fl + AI Fl 3 .
6 At. Fluor = 1425,0 = 54,19
2 - Aluminium = 342,0 = 13,00 = 24,40 Thonerde
3 - Natrium = 862,5 = 32.81 = 44,22 Natron.
2629,5 100.
Berzelius: Vet. Acad. Handl. 4823. Pogg. Ann. I, 42. — Chodnew: Verh. Pe-
tersb. min. Ges. -1845— 46. 208. — Durnew: Pogg. Ann. LXXXIII, 587. — Klap-
roth: Beitr. III, 207.
'
V. Sauerstoffsalze.
A. Carbonate.
1. Wasserfreie.
Witherit.
Schmilzt v. d. L., die Flamme schwach gelbgrün färbend, zu einem klaren
jlase, welches beim Erkalten emailweiss wird ; auf Kohle nimmt er alkalische
Reaktion an.
In Säuren mit Brausen auflöslich, falls sie nicht sehr concentrirt sind.
Der englische W. ist von Withering, Klaproth (W. von Anglezarke,
^ancashire) und Bucholz untersucht worden.
W. Kl. B.
Kohlensäure
21,4
22
20,0
Baryt
78,6
78
79,7
Wasser
—
—
0,3
100. 400. 1 ) 400.
Es ist kohlensaurer Baryt,
BaC.
1 At. Kohlensäure = 275 = 22,33
1 - Baryt = 957 = 77,67
4 232 100.
Thomson hatte unter dem Namen Sulfatocarbonate of Barytes
ein Mineral von Brownley-Hill, Cumberland, beschrieben, welches 64,82 koh-
lens. Baryt, 34,30 schwefeis. Baryt, 0,28 kohlens. Kalk und 0,60 Wasser enthal-
ten sollte, wonach es eine Verbindung von 1 At. schwefelsaurem und 2 At. koh-
lensaurem Baryt zu sein schien. Allein spätere Beobachtungen, insbesondere
von Senarmont, haben gezeigt, dass es krystallisirter Witherit mit beige-
mengtem Schwerspath ist, und Heddle hat in einer Probe ven Hexham 0,94
4) Bei einem Versuch mit grösseren Mengen fand Klaproth 1,7 p. C. kohlensauren
Strontian.
203 _
p. C. schwefeis. Baryt, in einer von Dufton 0,54 desselben nebst 0,22 koh-
lens. Kalk gefunden.
Bucholz: Scheer. J. X, 346. — Heddle: Phil. Mag. IV Ser. XIII, 537. — Kenn
gott: Uebersicht 4853, 44. 4854, 47. — Klaproth: Beitr. I, ?60. II, 84. — Senar
mont: Ann. Chim. Phys. IV. Ser. XLI, 65. — Thomson: Outlin. I, 406. — Withe
ring: Phil. Transact. 4 784. 293.
Strontianit.
Schmilzt v. d. L. in gutem Feuer an dünnen Kanten, wobei er anschwillt
stark leuchtet, und die Flamme röthlich färbt. (Klaproth schmolz ihn in
Feuer des Porzellanofens zu einem klaren hellgrünen Glase, wobei aber ein An-
griff der Tigelmasse stattfand. Im Kohlentiegel verlor er 31 p. C. und verwan-
delte sich in Strontian).
In Säuren mit Brausen auflöslich.
Hope (1791) und Klaproth (1793) bewiesen, dass der bis dahin fü
Witherit gehaltene St. von Strontian eine eigenthümliche Erde enthalte, welch
nach dem Fundorte benannt wurde.
1. Strontian, Argyleshire, Schottland, a) Klaproth. b) Strom eyer
c) Thomson.
2. Bräunsdorf, Sachsen. Strom eyer.
3. Grube Bergwerkswohlfahrt bei Clausthal am Harz, a) Weisser, b) Gelber
Jo rdan.
4. Hamm, Westphalen.
a) Bedic
:ker. b)
Schnabel.
c) Von
d e r M a r k
a.
4 .
b.
c.
2.
3
a.
b.
Kohlensäure 30,0
30,31
30,66
29,94
30,59
30,69
Strontian 69,5
65,60
65,53
67,52
65,14
65,06
Kalk
3,47
3,52
1,28
3,64
3,64
Manganoxyd —
l 07
—
0,09
—
—
Eisenoxyd —
} u ? uy
0,01
—
— '
0,22 4 )
Wasser 0,5
0,07
99,52
—
0,07
98,90
0,25
99,62
0,25
100.
99,72
99,86
a.
4.
b.
c.
Kohlensäure
30,80
30,86
30,84
Strontian
65,30
64,32
63,57
Kalk
3,82
4,42
4,80
Manganoxyd
—
—
—
Eisenoxyd
—
—
—
Wasser
0,08
100.
—
—
\
99,60
99,21
4) Eisenoxydul.
204
Der Strontianit ist kohlensaurer Strontian,
SrC.
4 At. Kohlensäure = 275 = 29,79
1 - Strontian = 648 = 70,21
923 100.
Er enthält veränderliche Mengen kohlensauren Kalk in isomorpher Beimischung.
Emmonit aus Massachusets, von Thomson untersucht, ist ein kalkhal-
tiger Strontianit.
Strom nit (Barytostrontianit), ein Mineral von Stromness auf Pomona
(Mainland) der Orkneys, soll aus 68,6 kohlens. Strontian und 27,5 schwefeis.
Baryt bestehen, ist aber wohl nur ein Gemenge.
Jordan: Schwgg. J. LVII, 344.— Klapröth: Beitr. 1,260. 11,84. — V.d.Mark:
Verh. nat. V. d. pr. Rheinl. 6. Jahrg. 272. — Redicker (Becks): Pogg. Ann. L, 4 94 .
— Schnabel: Privatmitth. — Stromeyer; Untersuch. I, 193. — Thomson: J. f.
pr. Chem. XIII, 234.
Aragonit.
Der A. ist schon früh Gegenstand der Untersuchung gewesen. Klapröth
(1788), Vauquelin, Fourcroy (1803), Proust, Chenevix, Bucholz
(1804) und Thenard fanden nur Kalkerde und Kohlensäure. Zwar hatte be-
reits Kirwan (1794) einen Strontiangehalt vermuthet, aber erst durch Stro-
meyer (1813) ist ein solcher in mehren Abänderungen nachgewiesen worden.
Seitdem galt dieser Gehalt an kohlensaurem Strontian, obgleich er von anderen
Analytikern in manchen Aragoniten nicht gefunden werden konnte, für die Ur-
sache der eigenthümlichen Form des Minerals, bis die Versuche von G. Rose
darthaten, dass derselbe nicht wesentlich ist, und dass der kohlensaure Kalk
als dimorphe Verbindung auch künstlich in der Form des Kalkspaths und des
Aragonits erhalten werden kann. Schon vorher hatte Mitscherlich auf die
theilvveise Umänderung von Aragonit in Kalkspath aufmerksam gemacht.
Klare Bruchstücke schwellen beim Erhitzen vor dem Glühen an und zer-
fallen zu einem groben weissen Pulver. Sonst verhält er sich wie Kalkspath.
1 . Faserig stängliger A. vom Tschopauer Berge bei Aussig in Böhmen.
2. Ebensolcher von Waltsch in B.
3. Stänglicher A. von der blauen Kuppe bei Eschwege in Hessen.
4. Strahliger A. vom Kaiserstuhl im Breisgau.
5. Str. A. von der Blagodatskoigrube bei Nertschinsk. Sämmtlich nach
Stromeyer.
6. A. vom Papenberg bei Hofgeismar in Hessen. Stieren.
7. A. von Herrengrund bei Neusohl in Ungarn, sp. G. = 2,93. Nendtwich.
8. A. von Retzbanya, sp. G. = 2,86. Derselbe.
_205_
*> 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
Kohlens. Kalk 98,00 98,95 96,18 97,09 97,98 97,39 98,62 99,31
Kohlens.Strontian1,01 0,51 2,24 2,46 1,09 2,22 0,99 0,06
Eisenoxydhydrat 0,14 0,14 0,22 _____ 0,1lCuC0,19
Wasser 0,21 0,20 0,31 0,41 0,26 0,39 0,17 0,33
99,36 99,80 98,95 99,96 99,33 100. 99,89 99,89
Der hellgrüne A. von Gerfalco in Toscana, dessen sp. G. = 2,884 ist, ent-
hält nach DeLuca: Kohlensäure 41 ,43, Kalk 50,08, Strontian 4,69, Kupfer-
oxyd 0,95, Eisenoxyd 0,82, Wasser 1,36.
Delesse hatte im A. von Herrengrund die Abwesenheit des Strontians
behauptet.
Der A. von Ichtershausen bei Arnstadt enthält nach Lappe keinen
Strontian.
In dem zum A. gehörigen Sprudelstein von Karlsbad, denBerzelius
und C handler untersuchten, und zwar in einer eisenreichen Abänderung,
fanden Blum und Leddin 0,272 p. C. Arsenik.
Jenzsch fand in allen von ihm geprüften A. einen Fluorgehalt, öfter
auch kleine Mengen Phosphorsäure und Schwefelsäure.
ßiot u. Thenard: Bull, des sc. 1, 32. Gilb. Ann. XXXI, 297. — Blum und
Leddin: Ann. d. Chem. u. Pharm. LXXIII, 217. — Bucholz: N. allg. J. d. Chem.
111,72. — Bucholz u. Meiss ner : Schwgg. J. XIII, 1. (Sie konnten in den A. von
Neumark, Saalfeld, Minden, Bastenne und Limburg keinen Strontian finden). — C hand-
ler: S. G. Rose. — Delesse: These sur l'emploi de l'analyse chimique dans les
recherches de mineralogie. Paris 4 843. p. 6. — DeLuca: Institut 1858. XXVI, 309. —
Döbereiner: Schwgg. J. X, 219. — Fourcroy u. Vauquelin: Aun. de Mus. IV,
405. Gilb. Ann. LI, 98. — F u ch s : Schwgg. J. XIX, H 3. — G e h 1 en : Ebendas. X,
133.— Jenzsch: Pogg. Ann. XCVI, 1 45. — J ohn : Schwgg. J. XIII, 49. — K lap-
roth: Grells chem. Ann. 1788. I, 387. — Lappe: S. G. Rose. — Mitscher-
lich: Pogg. Ann. XXI, 157. — Monh eim : Schwgg. J. XI, 389. — Nendtwich:
Zipser, die Vers, ungar. Naturf. Neusohl, 1846. — G. Rose: Pogg. Ann. XLII, 353.
Ztschrft. d. geol. Ges. VIII. 543. Abh. d. BerJ. Akad. 4856. — Stieren: Archiv f.
Pharm. 2te R. LXII, 31. — Stromeyer: De aragonite ejusque differentia a spatho
calcareo rhomboidali chemica. Ferner: Schwgg. J. XIII, 362.490. Gilb. Ann. XL1II,
229. XLV, 217. XL VII, 93. XLIX, 297. LI, 103. UV, 239. LXIII, 378.
Alstonit.
Decrepitirt und leuchtet v. d. L., verhält sich sonst ähnlich den vorigen.
1. Fallowheld bei Hexham. a) Hauer, b) Delesse. c) Thomson.
2. Bromley Hill bei Aiston, Gumberland. Johnston.
4. 2.
a.
b.
cc.
c.
ß.
früher.
später.
Kohlens.
Baryt
65,71
65,31
49,31
60,63
62,16
Kohlens.
Kalk
34,29
32,90
50,69
30,19
30,29
Kohlens.
Strontian
—
1,10
—
—
6,64
Kohlens.
Manganoxydul
—
0,36*)
99,67
TöoT -
9,18
100.
—
100.
99,09
1) Beimengungen.
206
Isomorphe Mischungen der Carbonate von der Form des Witherits oder
Arasonits.
I. (.a.b. = BaC -I- Ca C
II. (.ca. = BaC -f- 2CaC ,
III. I.e./?. = 4BaC -+- 4CaC + MnC
IV. 2. = 7BaC + 7CaC ■+■ SrC.
I. II.
1 At. kohlens. Baryt = 1232 = 66,34 1 At. kohlens. Baryt = 1232 = 49,63
1 - kohlens. Kalk = 625 = 33.66 2 - kohlens. Kalk = 1250 = 50,37
1857 100. 2482 100.
1 . c. istThomson's Bicalcareo-carbonate ofbarytes, nach Kenngott in
allen Eigenschaften dem Alstonit gleich.
Delesse: Ann. Chim. Phys. III Ser. XIII, 425. — Hauer: Sitzber. Wien. Akad.
4 853. December. — Johnston: Phil. Mag. VI, \ . XI, 45. Pogg. Ann. XXXIV, 668. —
Kenngott: Uebersicht 4853. 40. — Thomson: Outlines I, 141 . Phil. Mag. X, 373.
Rec. of gen. Sc. I, 373.
Barytocalcit.
V. d. L. fast unschmelzbar; überzieht sich in starkem Feuer nach v. Ko-
bell mit einem grünlichen Glase und färbt die Flamme schwach gelblich grün.
B. von Alston-Moor, Cumberland :
Children. Delesse.
Kohlens. Baryt 65,9 66,20
Kohlens. Kalk 33,6 31,89
99,5 Si 0,27
98,36
Er besteht aus 1 At. kohlens. Baryt und 1 At. kohlens. Kalk,
gleich dem Alstonit I, besitzt aber eine eigenthümliche Krystallform.
Children: Ann. of Phil. N. S. VII, 275. Schwgg. J. XL1V, 247.— Delesse: Ann.
Chim. Phys. III, S6r. XIII, 425.
Manganocalcit.
Verhält sich wie Manganspath.
Der M. von Schemnitz in Ungarn, welcher nach Breithaupt Form und
Struktur des Aragonits besitzt, enthält nach meiner Analyse :
Kohlens. Manganoxydul 67,48
21 MnC,
,, Kalk
18,81
, , Magnesia
9,97
, , Eisenoxydul
3,22
99,48.
Er ist eine isomorphe Mischung
FeC -h 4MgC
+ 7Ca<
207
welche man als
Ca |
MgJ
t**g?l«
bezeichnen kann.
Weissbleierz,
Decrepitirt stark beim Erhitzen, wird gelb, und reducirt sich v. d. L. auf
Kohle zu Blei.
Löst sich in Salpetersäure mit Brausen auf. Ist auch in Kalilauge auflöslich.
Kirwan, Bergman, Beaume und Westrumb erkannten die che-
mische Natur des Weissbleierzes.
\. Leadhills, Schottland. Krystallisirt. Klaproth.
2. Grube Taininskoi bei Nertschinsk. John.
3. Griesberg in der Eifel. Bergemann.
4. Grube Friedrichshagen bei Oberlahnstein, Nassau. Wildenstein.
5. Grube C hurfürst, Ernst bei Benkhausen, unweit Allendorf, Westphalen.
Sog. Blaubleierz in schwarzen Krystallen. Schnabel.
6. Wheatley-Grube bei Phoenixville, Chester Co., Pennsylvanien. Smith.
Kohlensäure 16 15,5 16,49 16,36 16,07 16,38
Bleioxyd _82 81,4 83,51 83,64 83,93 84,76
100. 96,9 100. 100. 100. 101,14
Das W. ist kohlensaures Bleioxyd,
PbC.
1 At. Kohlensäure = 275,0 = 16,47
1 - Bleioxyd = 1394,5 =* 83,53
1669,5 100.
Blei erde. Ist wohl nur erdiges Weissbleierz. Analysen: 1) Kall in der
Eifel, a) John, b) rothe; Bergemann. 2) Eschweiler. John.
4. 2.
16,62
81,34
0,29
1,75
100. 100,06 100.
Obwohl wasserhaltig, scheint die Bleierde doch keine dem Bleiweiss ähn-
liche Verbindung zu sein.
\) Eisenoxyd, Thonerde und Quarz.
Kohlensäure
Bleioxyd
a.
15,81 )
77,07 J
b.
94,23
Kalk 1
Eisenoxyd j
Wasser
0.80
6,32
3,27 4 )
2.56
208
Bergemann: Chem. Unt. d. Min. d. Bleibergs. S. 167. 175. — John: Schwgg.
J. IV, 227. XXXII, 114. 117. Chem. Unters. 2te Forts. 1811. S. 230. — Klaproth:
Beitr. III, 167. — Schnabel: Privatmitthl. — Smith: Am. J. of Sc. II. Ser. XX, 59.
J. f. pr. Ch. LXVI, 433. — Wildenstein: Jahrb. d. Ver. d. Naturk. im Herz. Nassau.
Heft 6, S. 200.
Tarnovizit.
Verhält sich v. d. L. ähnlich dem Aragonit, giebt aber auf Kohle einen
gelben Beschlag.
Der T. von Tarnowitz in Oberschlesien, dessen sp. G. = 2,977 — 2,986,
enthält nach Th. Böttger:
Kohlens. Kalk 95,94
Kohlens. Bleioxyd 3,86
Wasser 0,16
99,96
Der T. ist eine isomorphe Mischung (Ca,Pb)C aus Aragonit und Weiss-
bleierz. ♦
Böttger: Pogg. Ann. XLVII, 497.
Iglesiasit (Zinkbleispath).
Verhält sich wie Weissbleierz, giebt jedoch v. d. L. neben dem gelben auch
einen weissen Beschlag.
Nach Kersten enthält dies Mineral von Monte Poni bei Iglesias auf Sar-
dinien :
Kohlens. Bleioxyd 92,10
Kohlens. Zinkoxyd 7,02
99,12
Es ist eine isomorphe Mischung
ZnC -*- 6PbC,
ein zinkhaltiges Weissbleierz, worin das Zinkcarbonat folglich gleiche Form mit
jenem hat.
Schwgg. J. LXV, 365.
Kalkspath.
V. d. L. unschmelzbar; wird kaustisch, schwach leuchtend und färbt die
äussere Flamme röthlich. Manche Abänderungen brennen sich in Folge von
metallischen oder organischen Beimengungen roth, grau oder schwarz.
In Säuren mit Brausen leicht löslich.
Einige Analysen reineren K. mögen hier folgen :
1. Island. Doppelspath. a)Bucholz, b) Stre^ney er.
2. Andreasberg am Harz, a) Stromeyer. b) Hoclls tetter.
3. Brilon, Westphalen. Schnabel.
209
f. 2. 3.
a. b. a. b.
Kohlensäure 43,0 43,70 43,56 42,20 43,52
Kalk 56,5 56,15 55,98 54,40 55,30
Magnesia — — — — 0,13
Eisen- u. Manganoxyd — 0,15 0,36 1,55*) —
Wasser 0^5 — 0,10 1,85 2 ) 1,07
100. 100. 100. 100. 100,02
Der K. ist im reinen Zustande kohlensaurer Kalk,
CaC,
1 At. Kohlensäure = 275 = 44,00
1 - Kalk = 350 = 56,00
625 100.
Viele Abänderungen enthalten kleinere oder grössere Mengen der isomor-
phen Carbonate von Magnesia (dolomitischer Kalk), Eisen- und Manganoxydul
und Zinkoxyd. Zu den letzteren gehören u» a. :
4. Grünlicher K. aus dem Basalt des Höllengrundes bei Münden, Kurhessen.
Ahrend.
5. Schieferspath von Schwarzenberg in Sachsen. Stromeyer.
6. K. aus den Galmeigruben von Olkucz in Polen. Gibbs.
7. u. 8. Desgl. vom Altenberg bei Aachen. Monheim.
9. K. von Sparta, New-Jersey, in welchem Franklinit und Rothzinkerz ein-
gewachsen vorkommen. Spaltungsrnomboeder = 104° 57', 5; sp.G. =
2,81. o)
Jenzsc
h; b) Ric
ihter.
Kohlensäure
4.
43,92
5.
41,66
6.
43,81
7.
43,28
8.
43,05
40,77
9. 3 )
44,04
Kalk
53,79
55,00
50,75
50,10
50,26
48,75
• 47,92
Magnesia
0,18
—
0,85
—
—
0,92
1,21
Eisenoxydul
Manganoxydul
2,19
0,50
2,70
0,52
4,07
5,78
1,06
5,11
0,42
0,65
0,381
6,83}
0,38
7,13
Zinkoxyd
100,30
Kieselsäure
—
—
—
—
0,18
99,67
Aq 0,32
98,35
100,58
99,36
100.
100,22
S. ferner Dolomit,
Talkspath
und Zinkspath.
Hiernach ist No. 9
ungefähr :
6CaC + ^ n
Mg
) e
Ahrend: Hausmann Hdb. d. Min. S. 1324. — Bucholz: Gehlens N. J. f. Ch. IV,
426. — Gibbs: In meinem Laborat. — Hochstetter: J. f. pr. Ch. XLIII, 316. —
Jenzsch : Pogg. Ann. XCVI, 1 47. — Monheim: Privatmitth. — Richter: In mein.
Labor. — Schnabel: Privatmitth. — Stromeyer: Gilb. Ann. XLV, 225. Unter-
such. S. 52.
1) Eisenoxydul. 2) Kieselsäure.
3) Enthält nach Jenzsch eine kleine Menge Fluor.
Rammeis berg's Miueralchemie. 14
210
Kalkstein. Uebersicht von Untersuchungen von Kalksteinen :
Dolomitische Kalksteine des fränkischen Jura. Pfaff: Pogg. Ann. LXXXII, 65.
LXXXVII, 600.
Kalk u. Dolomite in Nassau. Fresenius: J. f. pr. Ch. LIV, 85. 374.
Kalksteine in Würtemberg, auch in Betreff ihres Gehalts von Phosphorsäure u. Alkalien.
Schramm: J. f. pr. Gh. XL VII, 440. Faist: Ebendas. XL VII, 446 und Lieb. Jah-
resb. 1852. 966.
Marmor aus Nassau/ Grimm: Jahrb. d. Ver. f. Nat. im H. Nassau 1850. 140. Fre-
senius: Lieb. Jahresb. 1853. 920.
Muschelkalk in Franken. Bibra: J. f. pr. Chem. XXVI. 8.
Tertiärkalk aus Baiern. Frickhinger: Repert. f. Pharm. 3te R. II, 50.
Zechstein Thüringens. Liebe: Leonh. Jahrb. f. Min. 1853. 769.
Süsswasserkalk von Giessen. Knapp: Lieb. Jahresb. 1847 — 48. 1292.
Muschelkalk von Saarbrücken. Schnabel: Verh. d. naturh. V. d. pr. Rh. 1848. 150.
Kalksteine von Stecklenberg am Harz. Rosengarten: Ztschrft. d. deutschen geol. Ges.
II, 137.
Kalkstein von Lüneburg u. Segeberg. Roth : Ztschrft. d. d. geol. Ges. IV, 565. J. f. pr.
Ch. LVIII, 82.
Muschelkalk der Wesergegend. Brandes: J. f. pr. Chem. XIX, 477.
Kalkstein von Sinsheim in Baden. Sack: G. Leonhard Beitr. zur min. u. geogn. Kenntn.
von Baden. 1853. I, 87.
Dolomit vom Hainberg b. Göttingen. Weeren: Gott. gel. Anz. 1853. 177. Lieb. Jah-
resb. 1853. 925.
Schwarzer dolom. Kalk von Stigsdorf, Holstein. Forchhammer: J.f.pr. Ch. XLIX, 52.
Kalksteine aus Oestreich. Lipoid und Ferstl: Jahrb. d. geol. Reichsanst. 1851. 1853.
Keuper-Dol. Vorarlbergs. Landolt: Lieb. Jahresb. 1853. 922.
Marmor von Schlanders in Tyrol. Witt stein : Repert. f. Pharm. 3te R. III, 24.
Dolomit. Kalk aus Tyrol. Roth: S. Predazzit. Hubert: Jahrb. d. geol. R. 1850. 729.
Kalkstein aus Graubündten. Planta u. Kekule: Ann. d. Ch. u. Ph. LXXXVII, 366.
Jurakalk der Schweiz. Chappuis: Lieb. Jahresb. 1854. 901.
Jodhaltiger Dolomit von Saxon im Wallis. Rivier u. Fellenberg: J. f. pr. Ch. LIX, 312.
Grobkalk von Paris. Nickles; Lieb. Jahresb. 1849. 819.
Phryganeenkalk von Clermont. Forchhammer s. oben.
Milleporenkalk in Frankreich. Damour: Bull. geol. II Ser. VII, 675.
Milleporen- und Korallenkalk. Damour: Ann. Ch. Phys. III. Ser. XXXII, 362. B. Sil-
liman: Am. J. of Sc. II Ser. XII, 174. Horsford: Ibid. XIV, 245.
Kryst. Kalkstein der Vogesen. Del esse: Ann. Mines, IV. S6r. XX, 141.
Silurische und cambrische Kalksteine Englands. Forbes: Phil. Mag. IV. Ser. XIII, 365.
J. f. pr. Ch. LXXII, 187.
Kalkstein von der Insel Bute. Bryce : Phil. Mag. III Ser. XXXV, 81.
Jurakalk in England. Völcker: Lieb. Jahresb. 1853. 926.
K. aus Norwegen. Kjerulf: das Christiania-Silurbecken. Christiania 1855.
Kalk von Faxö u. Kreide von Ringstedt. Forchhammer: S. oben.
Marmor von Carrara: Witt st ein: S. oben. Käppel: J. f. pr. Ch. LVII, 324.
Kalkstein aus der Borsäureregion Toscanas. Schmidt: Ann. Chem. u. Pharm. CH, 90.
Kalkstein vom Vesuv. Roth: S. Hydrodolomit.
K. u. Dolomit aus Liv- u. Esthland. Göbel: Lieb. Jahresb. 1854. 904. Petzholdt:
Ebendas. 905.
Kalkstein vom Oelberg bei Jerusalem. Marchand : J. f. pr. Ch. XL, 192.
Kalkstein von Madera. Schweizer: J. f. pr. Ch. LXIII, 201.
211
Kalkstein von Muso, Neu-Granada, Muttergestein des Smaragds. Lewy : S. Beryll.
Kalkstein von verschiedenen Fundorten. Holger: Lieb. Jahresb. 1 850. 813. Ausser-
dem s. Bischofs Lehrb. d. ehem. u. phys. Geologie.
Fluor in Kalkspat h. Einen Fluorgehalt in manchen K. fand Je nz seh: Pogg.Ann.
XCVI, 1 45.
Strontianocalcit. Nach Genth kommt zu Girgenti auf Sicilien ein rhomboedrisches
Carbonat von Kalk und Strontian vor.
Am. J. of Sc. II Ser. XIV, 280.
Magnesit.
V. d. L. unschmelzbar; reagirt nach dem Glühen schwach alkalisch, und
giebt mit Kobaltsolution ein blasses Roth.
Erst beim Erwärmen in Säuren auflöslich.
A. Krystallisirt. Talkspath.
1. Tragössthal in Steiermark. Weiss, spaltbar unter 107° 16'; sp. G. =
3,033. Hauer.
2. Snarum, Norwegen. Nach Breithaupt spaltbar nach einem Rhomboeder
von 107° 28'. Sp. G. = 3,017.' a) Gelb, durchsichtig; b) weiss, undurch-
sichtig. Marchand u. Scheerer. c) Weiss, sp. G. =3,065. Mün-
ster 1 ).
3) Gannhof bei Zwickau. Im Melaphyr, sp. G. = 3,076. Jenzsch.
Kohlensäure 52,24 51,44 51,57 52,57 50,79
Magnesia 47,25 47,29 47,02 46,48 45,36
Eisenoxydul 0,43 0,78 1,41 0,87 2,26
Wasser — 0,47 — 0,26
99;92 99,98 100. 99,92 1,12 2 )
99,79
B. Dicht. Magnesit.
1. Kraubat, Steiermark. Klaproth.
2. Hrubschütz, Mähren. Lampadius.
3. Frankenstein, Schlesien, a) Stromeyer. b) Ram melsberg. c) Mar-
chand u. Scheerer.
4. Griechenland. Brunner.
5. Salem, Hindostan. Stromeyer.
6. Madras, Hindostan. Pfeiffer.
7
i) Der Fundort Arendal ist wahrscheinlich ein Irrthum,
2) Thonerde.
14*
212
1.
*.
3.
a. b.
c.
4.
5.
6.
Kohlensäure
49
51,0
50,22 52,10
52,34
51,02
51,83
50,64
Magnesia
48
47,0
48,36 47,90
47,66
49,49
47,89
46,12
Eisenoxydul
—
—
0,21*) —
—
—
0,28 2 )
0,35 2 )
Wasser
3
100.
1,6
99,6
1,39 —
100,18 100.
* —
—
100.
0,16
100.
100,51
1,58 3 )
■
98,85
Der M. ist einfach kohlensaure Magnesia,
ÄgC.
1 At. Kohlensäure = 275 = 52,38
1 - Magnesia = 250 = 47,62
525 100.
Der M. von Frankenstein ist oft ausserordentlich rein; Marchand und
Scheerer fanden nur 0,009 — 0,048 p. G. Kieselsäure, während ich zuweilen
3-8 p.G. erhielt.
Brunner: J. f. pr. Ghem. XLVI, 96. — Hauer: Jahrb. geol. Reichsanst. 1855.
I, 68. — Jenzsch: Leonh. Jahrb. 1853, 535. — Klaproth: Beitr. V, 97. — Lam-
padius: Sammig. pr.-chem. Abh. III, 241. — Marchand u. Scheerer: J. f. pr.
Chem. L, 395. —Münster: Pogg. Ann. LXV, 292. —Pfeiffer: J. f. pr. Ghem. LXI,
441.— Stromeyer: Kastn. Archiv IV, 432. Unters. S. 119. Schwgg. J. XIV,1. LI, 217.
Bitterspath.
Verhält sich ähnlich dem Kalkspath. Löst sich schwerer in Säuren auf.
Wir bezeichnen mit dem Namen Bitterspath alle isomorphen Mischungen
des kohlensauren Kalks mit der kohlensauren Magnesia, so wie dieser beiden
Garbonate mit denen des Eisen- und Manganoxyduls.
I. OaC -hÄfgC.
A. Dolomit. Krystallisirt.
I.Jena. Farblos, krystallisirt. Suckow.
2. Campo longo am St. Gotthardt. Aus dem Dolomit; grauweiss, sp.G. =
2,869. Lavizzari.
3. Tinz bei Gera. Rhomboeder von 106° 11' ; sp.G. =2,878. Hirzel.
4. Orenburg. Stänglig. Klaproth.
5. Texas in New- York. Garret.
6. Freiberg. Perlspath; fleischroth; Spaltungsrhomboeder = 106° 23'; sp.
G. = 2,830. Ettling.
7. Kapnik. Farblos, in Rhomboedern von 106° 16' krystallisirt; sp. G. =
2,89. Ott.
8. Zillerthal; Krystallisirt. a) Klaproth. 6) Meitzendorff.
1) Manganoxydul. 2) Kalk.
3) Kali, Natron, Thonerde, Kieselsäure.
213
9. Tyrol. Kühn.
10. Tharand in Sachsen. Tharandit. Kühn.
11. Traversella. Sp. G. =2,629. Pelletier.
12. Jena. Krystallisirt, gelblich. Göbel.
1.
2.
3.
4.
5.
Kohlens.
Kalk
55,2
55,77
54,02
57
51,90
Kohlens.
Magnesia
44,7
43,59
45,28
41
46,86
Kohlens.
Eisenoxydul
—
—
0,79
1
1,24
Kohlens.
Manganoxydul
—
—
—
—
—
99,9
99,36
100,09
99
100.
6.
7.
a.
8.
b.
9.
10.
11.
12.
K.
K. 53,20
52,46 52
56,66
54,62
54,76
51,00
51,7
K.
M. 40,15
41,16 45
38,60
45,92
42,10
44,32
42,0
K.
E. 2,14
1,09 3
3,30
3,62
4,19
4,68
—
K.
M. 5,23
100,72
5,41 —
100,12 100.
1,70
100,26
104,16*
—
—
6,1
) 101,05
100.
99,8
B. Krystallinisch -körnig.
1. Insel Capri. Grobkörnig, schneeweiss. Abich.
2. Valle di Sambuco. Abich.
3. Binnenthal im Wallis. Sp. G. = 2,845. Sart. v. Waltershausen.
4. Osterode am Harz. Sog. Lukullan. Hirzel.
5. Suhl am Thüringerwald. R.
6. Ilfeld am Harz. Rauhkalk. R.
7. Scheidama, Gouv. Olonetz in Russland. Schwarz gefärbt. Göbel.
8. Miemo in Toscana. In meinem Laborat.
9. Kirchspiel Vaage, Gulbrandsdalen in Norwegen. Scheerer.
10. La Spezzia, Italien. Laugier.
1 1 . Beyenrode am Thüringerwald. R.
12. Altenberg bei Aachen. Monheim.
1. 2
!. 3. 4. 5. 6.
Kohlens. Kalk
52,30 56,57 55,06 53,24 51,54 55,62
Kohlens. Magnesia 46,97 43
,43 44,55 46,84) 42,40
- J 48 ' 57 0,56
Kohlens. Eisenoxydul —
99,27 100.
99,61 100,08 100,11 98,58
7. 8.
9. 10. 11. 12.
K. K.
55,01 57,91
55,88 55,36 51,56 54,31
K. M.
42,67 38,97
40,47 41,30 44,96 43,26
K. E.
1,54 1,74
2,81 2,00 3,48 0,99
99,22 MnC 0,57
99,16 98,66 100. ZnC 1,38
99,19
MnC 0,56
100,50
1) Ob ein Druckfehler im Original?
214
Eine isomorphe Mischung gleicher Atome beider Carbonate,
CaC + MgC,
enthält :
1 At. kohlens. Kalk = 625 = 54,35 oder: Kohlensäure
1 - kohlens. Magnesia m 525 = 45,65 Kalk
Magnesia
1150 100.
47,83
30,43
21,74
100.
ÄfgC
II. 3CaC
Bitterspath und Dolomit.
1. D. von Sorrento. Abich.
2. D. von Liebenstein am Thüringerwald. Wackenroder.
3. B. von Kolosoruk bei Bilin in Böhmen, krystallisirt. R.
4. B. von Glücksbrunn bei Liebenstein, stänglig. Klaproth.
5. B. aus Böhmen. Kühn.
Kohlens. Kalk 65,21
Kohlens. Magnesia 34,79
Kohlens. Eisenoxydul —
Kohlens. Manganoxydul —
Organ. Substanz
-
100.
2.
63,87
33,24
0,91
0,07
1,05
99,14
3.
61,00
36,53
2,73
100,26
4.
60,0
36,5
4,0
5.
61,30
32,20
6,27
100,5 99,77
Eine isomorphe Mischung von 3 At. kohlensaurem Kalk und 2
saurer Magnesia,
3C;
enthält :
3 At. kohlens. Kalk
2 - ,, Magnesia
At. kohlen-
'aC + 2
ÄfgC,
= 1875
= 64,1
oder :
Kohlensäure
47,01
= 1050
m 35,9
Kalk
35,90
2925
100.
Magnesia
17,09
100.
[II. 2CaC + Mg
C.
Bitterspath und Guhrhofian.
Guhrhofian von Guhrhof in Steiermark.
Krystallisirter Bitt. von Hall in Tyrol.
Ebensolcher vom Taberg in Schweden.
Sämmtlich von Klaproth untersucht.
Kohlens. Kalk 70,5
Kohlens. Magnesia 29,5
Kohlens. Eisenoxydul —
Thon —
Wasser —
TÖÖT
2.
68,0
25,5
1,0
2,0
2,0
98,5
73,00
55,00
Fe 2,25
100,25
215
Eine isomorphe Mischung von 2 At. kohlensaurem Kalk und 1 At. kohlen-
saurer Magnesia,
2CaC-*-%C,
enthält :
2 At. kohlens. Kalk
1 - kohlens. Magnesia
= 1250 = 70,42
= 525 = 29,58
1775 100.
oder: Kohlensäure 46,48
Kalk 39,44
Magnesia 14,08
100.
IV. CaC + 3MgC,
Kon it.
Frankenhayn am Meissner in Hessen,
Kohlens. Kalk
Kohlens. Magnesia
Kohlens. Eisenoxydul
J ohn.
a.
28,0
Hirzel.
b.
27,53
67,4
67,97
3,5
5,05
98,9
100,55
morphe
Mischung
-H 3 Mg
C)
-H FeC.
6(CaC
Abich: Geol. Beob. S. IV. — Ettling: Ann. Chem. u. Pharm. XCIX, 204. —
Garret: Am. J. of Sc. III Ser. XV, 334. — Göbel: Pogg. Ann. XX, 536. — Hirzel:
Ztschrft. f. Pharm. 1850. 24. — John: Schwgg. J. V, 13. — Klaproth : Beitr. I, 300.
III, 297. IV, 204. 236. V, 103. VI, 323. — Kühn: Ann. Chem. u. Pharm. LIX, 363. —
Laugier; Mem. du Mus. XIX, 142. — Laviz z ari : Leonh. Jahrb. 1845. 302. 1846.
580. — Meitzendorff: In meinem Laborat. — Monheim: Verh. d. nat. V. d. pr.
Rheinl. 5. Jahrg. 41. — Ott: Haidinger's Berichte II, 403. — Pelletier: Ann. Chim.
Phys. XIV, 192. — Sartorius v. Waltershausen: Pogg. Ann. XGIV, 115.—
Scheerer: Ebendas. LXV, 283. — Suckow: J. f. pr. Chem. VIII, 408. — Wacken-
roder: Schwgg. J. LXV, 41.
Anderweitige Analysen von Dolomit und dolomitischem Kalkstein :
Lüneburg; Segeberg. Roth : J. f. pr. Ch. LVIII, 82.
Thüringen (Arnstadt). Lappe. (S. Aragonit, G. Rose).
Fränkischer Jura. Pfaff: Pogg. Ann. LXXXII, 464.
Würtemberg. Faisst: Liebig's Jahresb. 1852. 966.
Saarbrücken. Wildenstein: J. f. pr. Chem. XLIX, 154.
Dänemark. Forchhammer: Ebendas. XLIX, 52.
Oesterreich. Mrazeckund Hauer: Jahrb. d. geol. Reichsanst. 3ter Jahrg. Hauer:
Ebendas. 1856. 152. Lipoid: Ebendas. 4t. J. 828. (Salzb. Alpen).
Frankreich. Berthier: Ann. Mines II Ser. III. Laugier: Ann. Sc. nat. 1826. 243.
Pyrenäen). Damour: Bull. göol. II Ser. XIII, 67. (Compiegne).
England. Gilby: Transact. geol. Soc. Lond. IV, 210.
Vesuv. Roth: S. oben.
Nordamerika. Beck: Am. J. of Sc. XLVI, 25. S. ferner Kalkspath.
Ueber die Bildung des Dolomits :
G. Bischof: Lehrbuch II, 1100. — Dana: Am. J. of Sc. II Ser. VI. 268. Lieb.
Jahresb. 1847-48. 1291. — Durocher: Compt. rend. XXXIII. J.f.pr. Chem. LIV, 1.
— Förchhammer: S. vorher. — Marignac: Bibl. univ. X, 177. Lieb. Jahresb
216
4 849. 811. — Morlot: Pogg. Ann. LXXIV, 591. Haidinger's Berichte II, 398. 461 .
IV, 485. — Pfaff: S. vorher. — Sandberger: Uebers. d. geol. Verh. v. Nassau.
Wiesbaden 1847. Lieb. Jahresb. 4 847—48. 1292.
V. Isomorphe Mischungen von Kalk- und Magnesiacarbonat mit grösseren
Mengen Eisenoxydulcarbonat.
Ä. OaC
Braunspath.
C
\Fe
2,915-
1 . Wermsdorf bei Zöbtau in Mähren. Grimm.
2. Lettowitz in Mähren. Grossblättrig, gelblich. Fiedler.
3. La Valenciana bei Guanaxuato in Mexico. Stänglig. Roth.
4. Traversella. Krystallisirt, Rhomboeder = 106° 20'; sp. G. =
2,919. Hirzel.
5. Schneeberg in Sachsen. Kühn.
6. Mühlen in Graubündten. Berthier.
7. Schams in Graubündten. Berthier.
8. Vizille, Frankreich. Berthier.
9. Siegen. Krystallisirt. Schnabel.
1 . Grube Beschert Glück bei Freiberg. (Breithaupt 's Tautoklin) . E 1 1 1 i n
1 1 . Lobenstein. (Ankerit). Sp. G. =3,01. Luboldt.
12. Freiberg. Krystallisirt. Schmidt.
13. Corniglion bei Vizille. Berthier.
14. Golrath in Steiermark. Ankerit. Berthier.
15. Dientner Thal im Pinzgau. Ankerit. Hauer.
16. Admont in Steiermark. Ankerit. Fridau.
Kohlens. Kalk
Kohlens. Magnesia
Kohlens. Eisenoxydu
Kohlens. Manganoxyd
Wasser
1.
53,25
38,84
l 5,33
iul —
1,01
98,43
10.
49,07
33,28
14,89
2,09
99,33
2.
54,21 53
39,55 34
3.
,18
,35
,46
l,22
',22 '
4.
52,71
33,46
11,13
2,84
5.
52,64
36,35
12,40
0,34
6.
52,8
32,2
14,0
0,4
99,4
b.
49,40
24,31
26,29
7.
51,6
31,2
14,8
0,4
99,89 £ e
100,14
4 4.
51,1
25,7
20,0
3,0
99,8
101,73
45.
a.
49,2 -
30,0 !
20,8 :
100. 11
98,0
8. 9.
K. K. 53,0 50,00
K. M. 32,6 34,03
K. E. 14,2 13,26
K M. 0,5 2,57
99
11. 42.
51,61 56,45
18,94 18,89
27,11 15,94
2,24 10,09
,43
43.
50,9
29,0
18,7
0,5
99,1
46.
47,59
13,73
34,74
2,13
100,3 H0,15
100,01
. ,'
99,90 101,37
)0.
Unlösl.
0,15
98,34
217
Im Allgemeinen nach der Formel zusammengesetzt, variirt in dem Braun-
spath das Verhältniss des Eisens und der Magnesia, und ist z. B. in
4 u. 2 = Fe (An)
5u. 6 = 4
4—40 = 1
H. 13. 15a. = 1
12 = 1
45b. = 2
8 Mg
4
3
2
1 (t e : Mn = 2 : 1
4
B. Von etwas abweichender Mischung sind :
1. Ingelsberg bei Hof-Gastein. Grosse braune Rhomboeder in Talk. Köhler.
2. Villefranche, Dpt. Aveyron. Violett. Berthier.
3. Von der hohen Wand in Steiermark. Ankerit. Schrötter.
4. Beinhausen bei Gladenbach, Oberhessen. 406° 6'; sp. G. = 3,008. EU-
ling.
5. Tinzen in Graubündten. Braunspath. Schweizer.
6. Neu^Schottland. Ankerit aus den Acadian Ironmines. Jackson.
7. Erzberg, Steiermark. Rohwand. Sander.
\. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
Kohlens. Kalk 60,84 60,9 50,41 51,24 46,40 44,80 11,91
Kohlens. Magnesia 31,62 30,3 44,84 27,32 26,95 30,80 40,88
Kohlens. Eisenoxydul 6,67 6,0 35,34 21,75 25,40 23,45 79,87
Kohlens. Manganoxydu l — 3,0 3,08 — — 0,80 0,16
99,13 100,2 100,34 100,31 0,75') 99,85 400,82
99,50
Im Ganzen lassen sie sich bezeichnen als :
4 = 40ÖaC ■+- 6MgC + FeC
Mg,
2 = 16 „ +9 ,, + 2(Fe,Mn)C = 3£aC + 2 L^C
3 = 6 „ +2 „ +3 „ =6 „ +5 „
4 = 8 „ -h£ ,,, + 3 ,, = 1 ,, -+- 1 „
5 = 5 „ +6 ,, +4 ,, = 1 „ +2 „
6 = 7 „ +6 „ +3 „ =3 ,, + 4 „
,, + 4 „ + 6 ,, 5.Mc + 3FeC
- Ca lc
Berthier : Ann. Mines, VII, 316. II. Ser. III. — Ettling: S. oben. — Fiedler,
Grimm (G locker): Jahrb. d. geol. Reichsanst. 6. Jahrg. 98. — Fridau: Haidinger's
Berichte. V, 4. — v. Hauer: Jahrb. d. geol. Reichsanst. IV, 827. — Hirzel:S. oben.
— Jackson: Dana II Suppl. 3. — Kühn: S. oben. — Luboldt: Pogg. Ann. CII, 455«
— Roth: S. oben. — Sander: In mein. Laborat. — Schmidt: In meinem Laborat.
— Schnabel: Privatmitthlg. — Schrötter: Baumgartn. Ztschrft. VIII, \. —
Schweizer: J. f. pr. Chem. XXIII, 281.
1) Unlösliches.
218
VI. Isomorphe Mischungen von Kalk-, Magnesia- und Kobaltcarbonat.
Hierher gehört ein rother Bitte rspath von Przibram, worin nach einem Mit-
tel zweier Analysen von Gibbs:
Kohlens. Kalk 56,77
Kohlens. Magnesia 35,70
Kohlens. Kobaltoxyd 7,42
Kohlens. Eisenoxydul 2,03
101,92
Kohlensäure
45,25
Kalk
31,79 oder:
Magnesia
17,00
Kobaltoxyd
4,70
Eisenoxydul
1,26
100.
lllbpi eCIlcIlU
«5 - IS}
Gibbs: Pogg. Ann. LXXI, 564.
Breunnerit.
Wird beim Erhitzen braun oder schwarz. Reagirt v. d. L. auf Eisen, oft
auch auf Mangan, verhält sich aber sonst wie Magnesit oder Bitterspath.
Wir fassen unter diesem Namen diejenigen isomorphen Mischungen von
kohlensaurer Magnesia und kohlensaurem Eisenoxydul zusammen,
(denen oft ein wenig Kalk- oder Mangancarbonat beigemischt ist), welche der
allgemeinen Formel nMgC ■+■ Fe C entsprechen, in der n = 1 oder >1 ist. Die
eisenreichen hingegen, in welchen n<1, s. Spatheisenstein.
I. MgC + FeC.
Mesitinspath.
1. Traversella in Piemont. Stromeyer.
2. Thurnberg bei Flachau im Salzburgischen, (Breithaupt's Pistomesit).
a) Sp. G. = 3,41. Fritzsche. 6)Sp. G. = 3,427. Ettling.
1. 2.
a. b.
Kohlensäure 44,09 43,62 44,57
Magnesia 20,34 21,72 22,29
Eisenoxydul 35,53 33,92 33,15
99,96 ■ 99,26 100,01
Eine Mischung von 1 At. kohlensaurer Magnesia und 1 At. kohlensaurem
Eisenoxydul enthält :
2 At. Kohlensäure = 550 = 44,00
1 - Magnesia = 250 = 20,00
1 - Eisenoxydul = 450 = 36,00 .
1250 100.
Oder
1 At. kohlens. Magnesia = 525 = 42
1 - kohlens. Eisenoxydul = 725 = 58
1250 100.
219
II. 2%C + FeC.
1. Traversella, sp. G. = 3,35. a) Fritzsche. 6) Gibbs.
2. Werfen. Hellbraun, den Lazulith begleitend ; sp. G. = 3,33. Patera.
a.
Kohlensäure 45,76
b.
46,05 45,84
Magnesia 28,12
Eisenoxydul 24,18
Kalk 1,30
27,12 26,76
26,61 27,37
0,22 —
99,36
100. 99,97
Eine Mischung aus 2 At. kohlensaurer Magnesia und 1 At. kohlensaurem
Eisenoxydul enthält :
3 At. Kohlensäure =
= 825 = 46,50
2 - Magnesia =
1 - Eisenoxydul :
= 500 = 28,17
= 450 = 25,33
Oder:
1775 100.
2 At. kohlens. Magnesia = 1050 = 59,16
1 - kohlens. Eisenoxydul = 725 = 40,84
1775 100.
III. ntögC + FeC.
1. Autun, Dpt. Saöne et Loire. Berthier.
2. Grande-Fosse bei Vizille, Dpt. Isere. Derselbe.
3. Allevard, Dpt. Isere. Derselbe.
4. Zillerthal. Krystallisirt, im Talkschiefer. Joy.
5. Fassathal. Gelbbraun. Stromeyer.
6. Pfitschthal in Tyrol. Krystallisirt, Rhomboederwinkel = 107°22',5 nach
Mitscherlich. Magnus.
7. Rothenkopf im Zillerthal. Gelb. Stromeyer.
8. Tyrol. In gelben Rhomboedern krystallisirter. Brooke.
9. Vom Harz. Walmstedt.
10. St. Gotthardt. Gelb, körnig. Stromeyer.
11. Hall in Tyrol. Schwarz, krystallinisch. Stromeyer.
2. Semmering. i
v. Hauer.
4.
2.
3.
4.
5.
6.
Kohlensäure
40,4
42,6
41,8
49,17
50,16
50,07
Magnesia
12,2
12,8
15,4
31,60
39,47
39,48
Eisenoxydul
45,2
43,6
42,8
16,09
10,53
9,68
Manganoxydul
0,6
1,0
—
—
0,48
0,73
Kalk
—
—
—
1,97
—
—
Kieselsäure
—
—
—
1,17
100.
—
—
98,4
100.
100.
100,64
99,96
220
7.
8.
9.
10.
11.
12.
Kohlensäure
Magnesia
Eisenoxydul
Manganoxydul
Kalk
49,92
40,38
8,58
0,42
50,07
40,98
8,16
49,22
40,15
6,22
1,98
50,32
41,80
6,54
0,56
50,92
42,71
5,00
1,51
50,45
42,49
3,19
2,18
Kieselsäure
—
—
0,30
—
—
—
Kohle
—
—
1,62
—
0,11
1,29
Wasser
—
— "
0,51
—
—
—
99,30 99,21 100. 99,22 100,25 99,60
Rechnet man das Mangan zum Eisen, so ist im Ganzen :
1.2.= MgG + 2FeC 7. = 8MgC + FeC
3. == 2MgC + 3FeC 8. 9. = 9MgC + FeC
4. = 4MgC + FeC 10. = 11MgC + FeC
5. = 6%C + FeC 11. = 12%C + FeC
6. = 7%C + FeC 12. = 25MgC -+- FeC
»Berthier: S. Spatheisenstein. — Brooke: Ann. of Phil. N. S. V, 382. Pogg. Ann.
XI, 167. — Döbereiner: Schwgg. J. XIII, 318. — Fritzsche: Pogg. Ann. LXX,
146. — Gibbs: Pogg. Ann. LXXI, 566. — v. Hauer: Jahrb. d. geol. Reichsanst. III,
154. — Joy: In meinem Labor. — Magnus: Pogg. Ann. X, 145. — Patera: Hai-
dinger's Berichte. II, 296. — Walmstedt: Schwgg. J. XXXV, 398.
Manganspath.
Decrepitirt beim Erhitzen, ist v. d. L. unschmelzbar, färbt sich grünlich
grau oder schwarz, und reagirt mit den Flüssen auf Mangan, oft auch auf Eisen.
Löst sich erst beim Erwärmen leicht in Säuren auf.
Nur der dunkelrothe M. von Vieille in den Pyrenäen, dessen sp. G. = 3,57,
und in welchem Grüner 97,1 kohlens. Manganoxydul, 1,0 kohlens. Kalk, 0,8
kohlens. Magnesia, 0,7 kohlens. Eisenoxydul und 0,1 Manganoxyd fand, ist an-
nähernd reines kohlensaures Manganoxydul,
MnC.
1 At. Kohlensäure = 275,0 = 38,6
1 - Manganoxydul = 437,5 = 61,4
712,5 100.
Alle übrigen als M. bezeichneten Mineralien sind isomorphe Mischungen.
I. mtonC + nCaC.
1. Kapnik, Ungarn. Berthier. 1 )
2. Radhausberg, Gastein. Ankerit. Simianowsky.
1. 2.
Kohlens. Manganoxydul 90,5 13,36
Kohlens. Kalk 9,5 85,83
Kohlens. Eisenoxydul — 1,10
100. 100,29~
1) Vgl. II.
221
\ = 8MnC + ÖaC 2 = MnC 4- 7CaC.
II. mMnC + nCaC 4- oMgC.
1. Kapnik. Strom ey er.
2. Nagyag. Derselbe.
4. 2.
Kohlens. Manganoxydul 89,91 86,64
Kohlens. Kalk 6,05 10,58
Kohlens. Magnesia 3,30 2,43
Wasser 0,43 0,31
99,69 99^96"
\ = 40MnC + 3CaC 4--2%ß 2 = 24MnC + 3CaC 4- MgC.
III. minC + nCaC + oFeC.
1. Elbingerode am Harz. Diallagit. Dumenil.
2. Oberneisen bei Dietz, Nassau. Himbeerspath. (Breithaupt). Birn-
b a c h e r.
5. Freiberg. Berthier.
\. 2. 3.
Kohlens. Manganoxydul 91,96 91,34 82,2
Kohlens. Kalk 4,82 5,39 8,9
Kohlens. Eisenoxydul 3,22 3,06 7,3
Kohlens. Magnesia — — 1,6
100. 99,79 100.
1. 2. = 32MnC + 2CaC 4- FeC
3. = 13MnC + 2(Ca,Mg)C 4- FeC
IV. mMnC + nCaC 4- o%C 4- pFeC.
1 . Grube Alte Hoffnung bei Voigtsberg, Sachsen. Sp. G. = 3,553. Kersten.
2. Freiberg. Stromeyer.
Kohlens.
Manganoxydul
81,42
2.
73,70
Kohlens.
Kalk
10,31
13,08
Kohlens.
Magnesia
4,28
7,25
Kohlens.
Eisenoxydul
3,10
5,75
Wasser
0,33
0,05
99,44
99,83
1
= 28MnC +
4CaC 4-
2MgC 4- FeC
2
= 15MnC 4-
3CaC 4-
2MgC + FeC.
V
. mMn C 4- nCo C + o
CaC 4- pMgC.
Rheinbreitbach. Roth, sp. G. =
3,6608.
Bergemann.
Kohlens .
Manganoxydul
90,88
Kohlens.
Kobaltoxyd
3,71
Kohlens.
Kalk
2,07
Kohlens.
Magnesia
1,09
Quarz
1,36
99,11
Etwa 88 Mn C + 5
CoC + ;
3CaC 4- 2MgC
222
Bergemann: Verh. naturh. V. d. pr. Rheinl. 1857. 111. — Bert hier: Ann. Mi-
nesVI, 593. Schwgg. J. XXXV, 83. — B i rnbach er : Ann. Chem. Pharm. XCVIII,
144. — Dumenil: S. Kieselmangan. — Grüner: Ann. Mines III. Se>. XVIII, 61 . —
Kersten : J. f. pr. Chem. XXXVII, 163. — Simianowsky: Haiding. Berichte I, 193.
— Stromeyer: Gott. gel. Anz. 1833. 1081.
Spatheiseiistein.
Decrepitirt beim Erhitzen, schwärzt sich und wird magnetisch. Giebt beim
Glühen ein Gasgemenge aus 5 Vol. Kohlensäure und 1 Vol. Kohlenoxyd und
einen Rückstand aus 1 At. Eisenoxyd und 4 At. Eisenoxydul 1 ) (Glasson).
Reagirt oft stark auf Mangan.
Löst sich erst als Pulver beim Erwärmen in Säuren leicht auf. Die durch
höhere Oxydation veränderten Sp. (viele Sphärosiderite) geben gelbe Auflö-
sungen, entwickeln auch wohl mit Chlorwasserstoffsäure Chlor ; die thonigen
hinterlassen einen hellen, die Kohleneisensteine einen kohligen Rückstand.
Die Sp. sind isomorphe Mischungen von kohlensaurem Eisenoxydul mit
wechselnden Mengen der Carbonate von Manganoxydul, Magnesia und Kalk.
I. Mit 0—4 p. C. Manganoxydul.
1. Burgbrohl am Laacher See. Dichter Sphärosiderit. G.Bischof.
2. Escourleguy bei Baigorry, Pyrenäen. Berthier.
3. Pacho bei Bogota, Neu-Granada. Berthier.
4. Pierre-Rousse bei Vizille, Dpt. Isere. Berthier.
5. Steinheim bei Hanau. Sphärosiderit im Dolerit. Stromeyer.
6. Erzberg bei Eisenerz, Steiermark. Karsten.
7. Bieber bei Hanau. Krystallisirt, weiss. Glasson.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Kohlensäure
38,16
41,0
39,5
38,0
38,03
38,35
38,41
Eisenoxydul
60,00
53,0
54,1
53,8
59,63
55,64
53,06
Manganoxydul
—
0,6
0,8
W
1,89
2,80
4,20
Magnesia
—
5,4
4,6
3,7
—
1,77
2,26
Kalk
1,84
—
1,0
1,0
0,20
0,92
1,12
100.
100.
100.
98,2
99,75
99,48
99, 53 2 )
In No. 1 ist 1 At. OaC gegen 25 At. FeC vorhanden. In No. 5 ist Ca : Mn :
Fe = 1 : 7 : 221 . In No. 7 ist Ca : Mg : Mn : Fe = 1 :'3 : 3 : 36. Das reine
kohlensaure Eisenoxydul,
FeC
enthält :
1 At. Kohlensäure = 275 = 37,93
1 - Eisenoxydul = 450 # 62,07
725 100.
1) 6 FeC = Fe, 4 Fe, 5C, C.
2) 0,48 Gangart.
223
II. Mit 6—41 p. C. Manganoxydul.
1. Rancie bei Vicdessos, Pyrenäen. Bert hier.
2. Grube Silbernagel bei Stolberg, Harz. Stromeyer.
3. Grube Hohegrethe im Hachenburgischen. Karsten.
4. Junge Kesselgrube, Siegen. Karsten.
5. S. George de Huntieres, Savoyen. Berthier.
6. Neudorf bei Harzgerode. Soutzos.
7. Zeche Kirschbaum, Siegen. Karsten.
8. Bendorf bei Goblenz. Berthier.
9. Stahlberg bei Musen, Siegen, ä) Karsten, b) Schnabel.
10. Bollenbach, Siegen. Schnabel,
11. Hollerterzug. 12. Stahlert. 13. Häuslingstiefe. 14. Sarnnerichskaule
bei Horhausen. 15. Silberquelle bei Obersdorf. 16. Kammer und Storch.
17. Guldenhart. 18. Andreas bei Hamm a. d. Sieg. 19. Alte Thalsbach
bei Eisersfeld. 20. Kux. 21. Vier Winde bei Bendorf. Sämmtlich Gru-
ben im Siegenschen. Schnabel.
22. Allevard, Dpt. Isere. Berthier.
4. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
Kohlensäure 39,2 38,22 38,64 38,90 38,1 36,27 38,85
Eisenoxydul 53,5 49,19 50,41 50,72 50,5 52,29 47,20
Manganoxydul 6,5 7,07 7,51 7,64 8,0 9,76 8,34
Magnesia 0,7 1,84 2,35 1,48 0,7 1,01 3,75
Kalk — 0,67 — 0,40 1,7 0,67 0,63
Gangart — 0,25 0,32 0,48 1,0 — 0,95
99,9 96,24 (?) 99,23 99,62 100. 100.
99,72
8.
9
b.
38,50
40.
44.
42. 13.
4 4.,
Kohlens.
38,4
39,19
36,15
36,45
37,74 38,48
37,62
Eisenoxyd.
46,3
47,96
47,16
46,97
47,10
48,86 50,37
48,91
Manganox.
9,1
9,50
10,61
7,56
7,65
8,19 8,30
8,66
Magnesia
4,5
3,12
3,23
2,22
2,45
2,34 2,15
1,94
Kalk
—
—
0,50
0,46
0,34
0,32 0,25
0,32
Gangart
M
99,7
99,77 1
—
5,74 4,60 2,55 0,45
00. 100. 100. 100.
1,54
00. 1
100.
45.
46.
4 7.
4 8.
4 9.
20. 24.
22.
Kohlens.
37,84
37,11
38,27
39,19
37,43
38,57 38,38
40,3
Eisen'oxyd.
50,91
49,41
50,56
46,68
48,79
48,07 48,83
45 ; 6
Manganox.
9,04
9,52
9,67
9,87
9,66
10,40 10,80
11,7
Magnesia
0,80
0,94
1,16
3,91
1,25
2,21 1,41
2,4
Kalk
0,40
—
0,16
0,35
0,36
0,36 0,41
—
Gangart
1,01
3,02
0,08
—
2,51
0,33 0,17
—
100. 100. 100. 100. 100. 100. 100. 100,
224
Dies sind die Spatheisensteine der Gänge in Thonschiefer und Grauwacke.
In ihnen ist 1 At. Manganoxydul gegen 5 — 6 At. Eisenoxydul vorhanden.
III. Mit grösserem Mangangehalt.
1 . Alte Birke bei Eisern, Siegen. Sphärosiderit in Basalt. Schnabel.
2. Ehrenfriedersdorf, Sachsen. Magnus.
3. Glandree, Grafschft Cläre, Irland. Erdige Masse. Kane.
4,
2.
3.
a.
l )
b.
Kohlensäure
38,22
38,35
38,15
30,92
Eisenoxydul
43,59
36,81
10,40
8,22
Manganoxydul
17,87
25,31
51,45
59,23
Magnesia
0,24
—
—
—
Kalk
0,08
—
—
1,63
100. 100,47 100. 100.
Hiernach sind
No. 1. No. 2.
5FeC + 2JVInC 3FeC + 2MnC
7C =1925 = 38,12 5C =1375 = 38,19
5Fe = 2250 = 44,55 3Fe = 1350 = 37,50
2Mn = 875 = 17,33 2Mn = 875 = 24,31
5050 100. 3600 100.
IV. Mit bedeutendem Magnesiagehalt.
(Isomorphe Mischungen nFeC ■+- MgC).
1 . Schaller Erbstolln zu Pohl im sächsischen Voigtlande. Sideroplesit Brthpt.
Rhomboeder = 107° 6'; sp. G. = 3,616. Fritzsche.
2. Mitterberg in Tyrol. Sp.G. =3,735. Khuen.
Kohlensäure
4.
42,10
2.
39,51
-
Eisenoxydul
Manganoxydul
Magnesia
44,56
11,65
51,15
1,62
7,72
'■
98,31
100.
1.
2FeC +
MgC
2.
4FeC + MgC
3C =825:
= 41,77
5C
= 1375 = 40,15
2 Fe = 900
= 45,57
4 Fe
= 1800 = 52,55
ftg = 250
= 12,66
Mo
G
= 250 = 7,30
1975
100.
3425 100.
Bre ithaupt: B. u. ]
bütt. Ztg. 1858. No. 7.
t
1) Nach Abzug von 10 u. 6 p. C. Kieselsäure, organ. Stoffen und Wasser.
225 .
V. Kohleneisenstein (Blackband).
Gemenge von Spatheisenstein mit Steinkohlensubstanz , gewöhnlich etwas
Thon u.s.w. enthaltend. Dieses Eisenerz, in England schon früher bekannt,
ist neuerlich auch in Westphalen aufgefunden worden.
Mehre Abänderungen aus der Nähe von Bochum sind untersucht worden.
1. Analyse von Hess.
2.
Grube Friederike.
a) sp.G. == 2,81. b) sp. G. = 2
,197. Sc
hnabel.
Grube Schürbank
und Charloltenburg ;
a) sp. G.
= 2,94.
b) sp. G.
2,33. Schnabel
(S. ferner Peters).
i. 5
i.
3.
Eisenoxyd
a.
b.
7,46
a.
7,77
b.
5,93
Kohlens. Eisenoxydul 60,1 & 77,72
47,24
69,27
35,30
,, Manganox
ydul — 0,21
—
0,78
—
,, Magnesia
2,40 2,51
4,40
3,67
1,57
Kalk
1,53 1,02
—
—
0,41
Schwefels. Kalk
0,29 0,05
—
—
0,64
Kieselsäure
1,03 0,93
0,81
1,92
20,23
Thonerde
6,64 0,77
—
0,52
8,67
Eisenoxyd
0,94 1,30
—
—
1,16
Kalk
— —
—
0,14
0,68
Magnesia
—
—
0,13
0,35
Steinkohle
21,27 14,61
35,34
11,76
20,07
Wasser
4,96 0,92
4,14
3,01
5,09
99,21 100,04
99,39
99,69
100,10
Andere Proben von der Grube Isabelle enthalten nach Schnabel 25,52 —
27,68 Eisen und 7,53 — 7,64 Thonerdesilikat; solche von der Grube General
bei Dahlhausen an der Ruhr 9,56 — 10,54 Eisen und 37,96 — 64,14 erdige Bei-
mischungen.
Diese Spatheisensteine zeichnen sich durch den fast gänzlichen Mangel an
Mangan aus.
VI. Thoniger Sphärosiderit.
Gemenge von Spatheisenstein mit Thon.
1 . Von der Haardt bei Bonn, nierförmig in Thon über der Braunkohle vor-
kommend. Peters.
2. Von der Grube Gottessegen bei Siegburg, über Trachytconglomerat vor-
kommend. Peters.
Kohlens. Eisenoxydul
4.
76,11
2.
74,37
; , Manganoxydul
3,56
2,79
Kalk
2,48
2,93
,, Magnesia
1,45
2,50
Eisenoxyd
2 7 77
6,69
Thonerde
1,36
0,64
Eisenbisulfuret
1,23
1,07
Kieselsäure
3,54
4,84
Thonerde
7,52
2,23
Wasser, org. S.
—
1,94
100,56 100.
Rammelsbei'g's Mineralchemie. 15
226
VII. Zersetzter Spatheisenstein.
In einem braunrothen von der Zeche Engels Zuversicht im Siegenschen fand
K a rsten 6,6 p. C. Eisenoxyd, und den Rest bestehend aus Kohlensäure 36,06,
Eisenoxydul 45,85, Manganoxydul 8,00, Kalk0,46, Magnesia 2,00, Bergart 0,66.
1 . Braunschwarzer krystallisirter Sp. von der VVölch im Lavantthale, Kärn-
then, theilweise in Brauneisenstein verwandelt. Rosengarten.
2. Braunrother Sp. aus der Grube Steigerberg bei Tiefenbach , Siegen.
Schnabel.
3. Schwarzer aus der Grube Vier Winde bei Bendorf, durch Oxydation des
Sp. No. 21 entstanden. Schnabel.
1. 2.
Eisenoxyd 11,30 Kohlens. Eisenoxydul 31,19
Eisenoxydul 43,83 ,, Manganoxydul 8,48
Manganoxydul 7,31 ,, Magnesia 9,45
Magnesia 2,44 ,, Kalk 1,68
Kohlensäure) Eisenoxyd 38,83
Wasser J Kieselsäure 3,24
4 00. Wasser 5,71
98,58
3.
Eisenoxyd 76,76
Manganoxyd 16,56
Kalk 0,60
Magnesia 0,44
Wasser u. Verl. 5,64
100.
Der letztere ist entweder (Fe, Mn) 2 -+- aq. oder ein Gemenge von wasser-
freien Oxyden und Hydraten.
Berthier: Ann. Mines VIII, 887. II. S6r. III. 25. — Glasson: Ann. d. Ch. u.
Pharm. LX1I, 89.— Hess: Pogg. Ann. LXXVI, 413. — Hi si nger : Afh. i Fis. II, 158.
-~ Kaue: Phil. Mag. 1848. Jan. J. f. pr. Chem. XLIII, 399. — Karsten: Archiv IX,
220. — Klaproth: Beiträge IV, 107. VI, 315. — Magnus : Pogg. Ann. X, 445. —
Peters: In mein. Labor, und: B. u. h. Ztg. 1857. No. 36—43. — Rosengarten:
In meinem Laborat. — Schnabel: Privatmittheilung. Ueber Kohleneisenstein:
Pogg. Ann. LXXX, 441. — Soulzos: In mein. Labor. — Stromeyer: Unter-
suchungen etc.
Zinkspath.
Wird beim Erhitzen weiss und vorübergehend gelb, und verhält sich wie
Zinkoxyd. Zuweilen reagirt er auf Eisen und Mangan. Unreine Varietäten
brennen sich roth oder schwarz.
In Säuren mit Brausen, auch in Kalilauge auflöslich.
Die ältesten Untersuchungen rühren von Marggraff und Sage her.
Smithson, später Berthier gaben die ersten genaueren Analysen.
227
A. Wesentlich Zinkcarbonat.
1. Somersetshire. 2. Derbyshire. Smithson.
3. Ampsin bei Huy, Belgien. Berthier.
4. Moresnet, Belgien. Krystallisirt. Schmidt.
Kohlensäure
1.
35,2
2.
34,8
3.
34,0
4.
33,78
Zinkoxyd
Eisenoxydul
Kieselsäure
64,8
65,2
57,4
4,0
4,V)
63,06
0,34
1,58
Wasser
—
—
—
4,28
100. 100. 99,6 100,04
Der Z. ist kohlensaures Zinkoxyd,
ZnC.
\ At. Kohlensäure = 275,0 = 35,19
I - Zinkoxyd = 506,6 = 64,81
781,6 100.
Berthier analysirte eine Reihe unreinerer Abänderungen, welche 30 — 90
p.C. Zinkcarbonat neben Garbonaten von Eisen, Mangan, Kalk und Blei ent-
hielt. Riegel untersuchte Z. (Galmei) von Wiesloch in Baden.
B. Isomorphe Mischungen von Zink-und Bleicarbonat.
\. Nertschinsk, Sibirien. Kobell.
2. Altenberg bei Aachen. Concentrisch strahlig. Heidingsfeld.
\. 2.
Kohlensäure 34,68 35,13
Zinkoxyd 62,21 64,56
Bleioxyd 1,00 0,16
Eisenoxydul 1,26 —
Kieselsäure — 0,15
~99,15 100.
Schon früher hatte Berthier auf den Bleigehalt des ersten aufmerksam
gemacht.
C. Isomorphe Mischungen der Carbonate von Zink, Mangan,
Eisen, Magnesia und Kalk.
1. Nertschinsk. Bläulich. Karsten,
2. Herrenberg bei Nirm, Aachen, a) Dunkelgrüne Krystalle, sp. G. = 3,98.
b) Hellgrüne, sp.G. = 4,03. Monheim.
3. Altenberg bei Aachen. Gelblich weisse Krystalle, sp. G. = 4,20. Mon-
heim.
\) Gangart.
15
228
No
4. 2. 3.
a. b.
Kohlens. Zinkoxyd 89,14 72,42 85,78 84,92
,, Manganoxydul 10,71 14,98 7,62 6,80
,, Eisenoxydul — 3,20 2,24
,, Magnesia — 3,88 4,44
1,58
2,84
Kalk — 1,68 0,98
1.58
Kieselsäure — 0,20 0,09
M5 1 )
Wasser — 0,56 —
—
99,85 98,92 101,15 99,57.
4. Altenberg. Grüne Krystalle. a) sp. G. = 4,09, 6) = 4,15, c) == 4,00,
d) = 4,04, e) = 4,00. Monheim.
4.
a. b. c. d.
e.
Kohlens. Zinkoxyd 71,08 60,35 58,52 55,89
40,43
,, Eisenoxydul 23,98 32,21 35,41 36,46
53,24
Manganoxydul 2,58 4,02 3,24 3,47
2,18
,, Kalk 2,54 1,90 3,67 2,27
5,09
,, Magnesia — 0,14 — —
—
Kieselzinkerz — 2,49 0,48 0,41
—
100,18 101,11 101,32 98,50
100,94
. 1 ist == MnG + 8ZnC. In den übrigen verhalten sich die Al
■j. von
Zn : Mn Zn : Fe
2a = 6 : 1 4a = 3 : 1
26 =1 . . 46 = 7 : 4
3=1 ;;:}-
4e = 2:3
D. Isomorphe Mischung von Zink-und Kupfercarbonat.
Ein kupferhaltiger Zinkspath ist der Herrerit von Albarradon in Mexico,
worin Herr er a Tellur, Nickel und Kohlensäure gefunden haben wollte, den
aber schon Del Rio richtig erkannte. Nach Genth besteht er aus :
Kohlens. Zinkoxyd 93,74
,, Kupferoxyd 3,42
,, Manganoxvdul 1,50
,, Kalk 1,48
,, Magnesia 0,29
100,43
Berthier. Ann. Mines III S6r. III, 51. — Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XX. J. f.
pr. Chem. LXVI, 475. — Heidings feld: In mein. Laborat. — Karsten: Syst. d.
Metall. IV, 425. — v. Kobell: J. f. pr. Chem. XXVIII, 480. — Monheim: Verh. d.
nat. V. pr. Rheinl. 5. Jahrg. XXXVI, 4 74 u. Privatmitth.— Ri egel : Jahrb. pr. Pharm.
XXIII, 353. — Schmidt: J. f. pr. Chem. LI, 257. — Smithson: Nicholson's J. VI,
76. Gehlen'sN. J. 11,368.
4) Kieselzinkerz.
229
Plumbocalcit.
Decrepitirt beim Erhitzen, wird braunroth, und giebt v. d. L. mit Soda
auf Kohle Bleikörner und einen Bleibeschlag.
Die chlorwasserstoffsaure Auflösung setzt beim Erkalten oder Abdampfen
Chlorblei ab.
1. Leadhills, Schottland, a) Delesse. b) Hauer.
2. High Pirn Grube bei Wanlockhead, Lanarkshire. Johnston.
1. 2.
a. b.
Kohlens. Kalk 97,61 92,43 92,2
,, Bleioxyd 2,34 7,74 7,8
99,95 100,17 100.
Eine isomorphe Mischung beider Carbonate,
PbC + 32CaC
in der rhomboedrischen Form, die vom ersten noch nicht bekannt ist.
32 At. kohlens. Kalk = 20000 = 92,3
1 - kohlens. Bleioxyd = 1669 = 7,7
21669 100.
Delesse: Rev. sc. et ind. XII, 14 8. Berz. Jahresb. XXVI, 576. — v. Hauer:
Sitzgsber. Wien. Akad. 4854. April. — Johnston: Edinb. J. of Sc. N. S. VI, 79. Pogg.
Ann. XXV, 34 8.
Mysorin. Verhält sich wie Malachit, giebt jedoch beim Erhitzen kein Wasser.
Thomson fand in diesem Mineral von Mysore in Hindostan nach Abzug von 4 9,5 p. G.
Eisenoxyd und 2,4 Kieselsäure: 24,56 Kohlensäure und 78,44 Kupferoxyd, welche einem
hajbkohlensauren Kupferoxyd, Cu 8 G, entsprechen, was 24,68 Säure und 78,32
Basis voraussetzt.
Es wäre das einzige Beispiel eines wasserfreien basischen Carbonats, dessen Existenz
zu bestätigen ist.
Outlines 1, 604.
Seibit. Auf der Grube Wenzel bei Wolfach in Baden soll ein wesentlich aus kohlen-
saurem Silberoxyd bestehendes Mineral vorgekommen sein, worin Selb 42 p. G. Koh-
lensäure, 72,5 Silberoxyd, 45,5 Antimonoxyd angegeben hat. Nach Wale hn er beruhen
diese Angaben auf einem Irrthum.
Selb: Aikins Diction. II, 295. — W a 1 c h n e r : Magaz. f. Pharm. XXV, 4 .
2. Hydrate.
Soda.
Schmilzt v. d. L. und färbt die Flamme gelb.
Löst sich in Wasser zu einer alkalisch reagirenden Flüssigkeit auf.
1. Debreczin, Ungarn. Szekso genannt, a) Beudant. b) Wa cken roder.
2. Aegypten. a) Beudant. b) Bei eher dt.
3. Ostindien. Pfeiffer.
230
4.
2.
3:
a.
b.
a.
b.
Kohlens. Natron
73,6
92,30
74,7
18,43
52,89
Schwefels. Natron
10,4
1,67
7,5
31,11
11,44
Phosphors. Natron
—
1,47
—
—
—
Chlornatrium
2,2
4,46
3,1
45,77
0,77
Kohlens. Kali .
—
_
—
—
6,65
Schwefels. Kali
—
0,03
—
—
—
Wasser
13,8
—
13,5
4,22
28,25
100. 99,93 98,8 99,53 100.
No. 1 b. nach Abzug von 2,66 p.C, No. 3. von 36,5 p. C. unlöslichen erdigen
Stoffen.
Die natürliche Soda ist immer ein Gemenge, in welchem, wie namentlich
aus 1a. zu folgen scheint, die Verbindung von 1 At. einfach kohlensau-
rem Natron und 1 At. Wasser die Hauptmasse bildet.
NaC + aq.
1 At. Kohlensäure = 275,0 = 35,39
1 - Natron = 387,5 = 50,14
N 1 - Wasser = 112,5 = 14,47
775,0 100.
Wacken roder's Analyse bezieht sich wahrscheinlich auf ein künstlich
entwässertes Material. Doch scheint auch wasserfreies kohlensaures
Natron vorzukommen, denn eine Efflorescenz auf verwitterndem Thonschiefer
der Grube Neue Margarethe bei Clausthal bestand nach Kay s er aus 92,07 koh-
lens. Natron, 3,32 kohlens. Magnesia, 1.81 kohlens. Kalk, 0,19 kohlens. Eisen-
oxydul, 1,85 Wasser.
Beudant: Traite de Mineralogie. — Kayser: Leonh. N. Jahrb. 4850. 682. —
Pfeiffer: Ann. Chem. Pharm. LXXXIX, 219. — Reicherdt: In mein. Labor. —
Wackenroder: Arch. d. Pharm. XXXV, 271.
Trona.
Verhält sich wie Soda, verwittert jedoch nicht, und schmilzt auch nicht
beim Erhitzen im Krystallwasser.
1. Nordafrika. Klaproth.
2. See Merida bei Lagunilla, Neu Granada. Urao. Boussinsault.
4.
2.
Kohlensäure 38,0
39,00
Natron 37,0
41,22
Wasser 22,5
18,80
Schwefels. Natron 2,5
99,02
100.
Hiernach ist die Tr. anderthalbfach kohlensaures Natron, ver-
bunden mit 4At. Wasser.
231
;Sa 2 C 3 + 4aq.
3 At. Kohlensäure = 825 = 40,16
2 - Natron = 775 = 37,94
4 - Wasser = 450 =21,90
2050 100.
Künstlich dargestellt, enthält das Salz nur 3 At. Wasser (42,49 Kohlen-
säure, 40,13 Natron, 17,38 Wasser). Da es nicht verwittert, so spricht Bous-
singault's Analyse mehr für ein solches Hydrat.
Als afrikanische Soda kommt häufig ein Gemenge von Soda und Trona
vor. Ein solches enthielt nach :
Reray.
Einfach kohlens. Natron 18,43
Fleischer.
2,37
Anderthalbfach kohlens. Natron 47,29
26,53
Chlornatrium 8,1 6 1
Wassser 19,67 l
71,10
Fremde Salze 6,45 J
100. 100.
Boussingault: Ann. Min. XII, 278. Pogg. Ann. V, 367. — Fleischer: In mein.
Laborat. — Klaproth: Beitr. III, 83. — Rem y : J. f. pr. Chem. LVII, 321.
Gay-Lussit.
Decrepitirt beim Erhitzen, verliert das Wasser bei 100° (H. Rose), und
schmilzt v. d. L. zu einer trüben krystallinischen alkalisch reagirenden Perle,
welche zuletzt unschmelzbar wird.
Wird schon von kaltem Wasser, zwar langsam, jedoch vollsändig zersetzt,
wobei kohlensaurer Kalk zurückbleibt. Nach vorgängigem Entwässern erleidet
er diese Zersetzung durch Wasser sehr schnell. -
Der G. von Lagunilla in Neu-Granada enthält nach der letzten genauesten
Analyse Boussingault 's:
Kohlens. Natron 35,02
Kohlens. Kalk 34,11
Wasser 30,87 (30,0 II. Rose).
100.
Er ist eine Verbindung von 1 At. kohlensaurem Natron, 1 At. koh-
lensaurem Kalk und 5 At. Wasser,
(tfaC + CaC) + 5aq.
1 At. kohlens. Natron = 662,5 = 35,86
1 - kohlens. Kalk = 625,0 = 33,80
5 - Wasser = 562,5 = 30,34
1850,0 100.
Boussingault: Ann. Chim. Phys. XLII, 313. III. Ser. VII, 488. Pogg. Ann. VII,
97. — H. Rose: Pogg. Ann. XCIII, 609.
b.
Smith.
22,27
c.
Genth.
21,08
54,96
54,95
24,15
23,97
232
Lanthanit.
Als kohlensaures Geroxydul beschrieb Hi sing er ein den Cerit be-
gleitendes wasserhaltiges Carbonat, welches beim Erhitzen braunes Oxyd hinter-
lässt. Er fand darin 10,8 Kohlensäure, 75,7 Ceroxydul und 13,5 Wasser, allein
nach einer Mittheilung von Berzelius war das Resultat wegen der geringen
Menge der Substanz nicht genau, diese überhaupt, wie Mosander sich über-
zeugt hatte, eine Lanthanverbindung mit Spuren von Ger.
Neuerlich ist ein blassrothes Mineral in mikroskopischen Krystallen zu Beth-
lehem, Lehigh Co., Pennsylvanien, gefunden worden, dessen sp. G. = 2,666
(2,605 G.) ist, und dieselbe oder eine ähnliche Verbindung wie das schwedi-
sche darstellt.
Wird beim Erhitzen weiss, dann braun. Ist v. d. L. unschmelzbar. Giebt
mit Borax ein bläuliches, beim Erkalten braunes, dann amethystrothes Glas.
Ist in Säuren mit Brausen auflöslich.
a.
Blake.
Kohlensäure 19,53
Lanthan- u. Didymoxyd 54,62
Wasser 25,69
99,84 101,38 100.
Es ist eine Verbindung von 1 At. kohlensaurem Lanthanoxyd und
3 A t. Wasser mit der isomorphen Didymverbindung gemischt.
3aq.
Das reine Lanthansalz muss enthalten :
1 At. Kohlensäure = 275,0 = 21,28
1 - Lanthanoxyd s= 680,0 = 52,61
3 - Wasser = 337,5 = 26,11
1292,5 100.
Blake u. Smith: Am. J. of Sc. II Ser. XVI, 47, XV11I, 372. — J. f. pr. Ghem.
LX, 374. LXIII, 460. — Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XXIII, 415. J. f. pr. Chem.
LXXIII, 208. — Hisinger: Afhandl. i Fisik.
Ytterspath. Nach Svanberg und Tengert findet sich kohlensaure Yttererde als
Begleiter des Gadolinits von Ytterby.
Berz. Jahresb. XVIII, 218.
Hydromagnesit.
V. d. L. unschmelzbar; verhält sich wie Magnesit.
1 . Hoboken, New-Jersey. TrolleWachtm eiste r.
2. Texas, Lancaster Co., Pennsylvanien. Krystallisirt, sp. G. == 2,14 — 2,18.
Smith u. Brush.
3. Kumi auf Negroponte. v. Kobell.
tal
Di]
233
4.
2.
3.
Kohlensäure
36,82
36,20
36,00
Magnesia
42,42
42,86 '
43,96
Wasser
18,53
19,83
19,68
Kieselsäure
0,57
—
0,36
Eisenoxyd
0,27
—
—
Unlösliches
1,39
—
—
100. 98,89 100.
Sauerstoff von Magnesia, Kohlensäure und Wasser = 2:3:2. Der H. ist folg-
lich eine Verbindung von 4 At. Magnesia, 3 At. Kohlensäure und 4 At. Wasser,
Mg 4 C 3 + 4aq = 3(MgC + aq) + MgH.
3 At. Kohlensäure = 825 = 36,26
4 - Magnesia = 1000 = 43,96
4 - Wasser = 450 = 19,78
2275 100.
Lancasterit ist von B. Silliman ein Mineral von Texas genannt wor-
den, welches ein sp. G. = 2,32 — 2,35 besitzt, und im Mittel zweier Analysen
von Erni enthält :
Kohlensäure 26,96
Magnesia 50,36
Eisenoxydul 0,98
Wasser 21,54
99,84
Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser =1:1:1. Es ist mithin
Mg 2 C + 2aq = (MgC -*- aq.) + ÄfgH.
1 At. Kohlensäure = 275 = 27,53
2 - Magnesia = 500 = 49,98
2 - Wasser = 225 = 22,49
1000 100.
Smith und Br u sh erklären es jedoch für ein Gemenge von Brucit und Hydro-
magnesit.
Nemalit nannten Nuttal und Gonnel ein Mineral von Hoboken, was
zufolge der Analyse des Letzteren
Mg 6 C + 6aq = (MgC + aq) ■+■ 5Mgfl
sein würde, jedoch wahrscheinlich ein Gemenge von Brucit und Hydromagnesit
ist. Vgl. Brucit.
v. Kobell: J. f. pr. Chera. IV, 8C. — Silliman: Dana Min. III Edit. p. 24 3. —
Smith u. Brush: Am. J. of Sc. II Ser. XV. 207. J.f. pr. Chem. LIX, 466. — Trolle
Wachtmeister: Vet. Acad. Handl. 4 82 7. Berz. Jahresb. VIII, 225.
Hydromagnocalcit.
Wasserhaltige Carbonate von Kalk und Magnesia in verschiedenen Verbin-
dungsverhältnissen. Verhalten sich wie Bitlerspath.
234
A. Hydrodolomi t.
1. Monte Somma. Gelbliche, innen dichte aneinandergehäufte Kugeln, deren
Zwischenräume ein zartes, etwas dunkleres Pulver ausfüllt. Sp. G. =
2,495. R. a) v. Kobell. b) Ramm elsberg.
2. Texas (?), Pennsylvanien. Innen röthlicher Ueberzug auf Nickelsmaragd ;
sp.G. =2,86. Hermann.
\. 2.
a. b. 1 )
Kohlensäure 33,10 43,40 44,54
Kalk 25,22 26,90 20,10
Magnesia 24,28 23,23 27,02
Wasser 17,4 6,47 5,84
TÖÖ^ 100.
Nickeloxyd 1,25
Eisenoxydul 0,70
Manganoxydul 0,40
Thonerde 0,15
100.
Der Sauerstoff von Ca : Mg : C : ft R : C : ti
ist in 1. a = 7,2 : 9,7 : 24,07 : 15,47 = 1,1 : 1,5 : 1
b -c 7,7 : 9,3 : 31,5 : 5,75 = 2,9 : 5,5 : 1
Setzt man dafür 1 : 1 \ : 1 und 3 : 6 : 1 , so ist :
a = R 4 C 3 + 4aq = 3(RC -f- aq) + RH
b = 3RC + aq.
Der Reschreibung nach stimmt die v. Kobell untersuchte Substanz ganz
mit der meinigen (von Scacchi mir mitgetheilt) überein; die Mengen der Ba-
sen sind dieselben, und es wäre denkbar, dass bei der Bestimmung der Kohlen-
säure in a. ein Irrthum stattgefunden hätte. Die At. von Kalk und Magnesia sind
in a = 3 : 4, in b = 5 : 6. Mit Rücksicht hierauf fordert die Rechnung:
a. b.
3 C = 825 = 33,73 3 C = 825,0 = 45,25
yCa = 600 = 24,53 f^Ca = 477,3 = 26,18
V 6 Mg= 571 = 23,34 ifMg= 408,2 = 22,39
4H = 45 = 18,40 H = 112,5 = 6,18
2446 T00. 1823,0 100."
Indessen giebt die Analyse des vesuvischen Minerals weniger Kohlensäure
als erforderlich ist, um einfache Carbonate zu bilden. Denn der Sauerstoff der
Basen und der Säuren ist fast = 3 : 5,5 statt 3 : 6, so dass die Formel eigentlich
R 12 C n +■ 4aq
sein würde.
Nun hat Roth zu zeigen gesucht, dass diese und ähnliche Substanzen durch
die Einwirkung heisser Wasserdämpfe auf Dolomit (CaC -h JVfgC) entstanden
seien, wobei ein Theil des Magnesiacarbonats unter Verlust von einem Viertel
4) Mittel von fünf Analysen.
235
der Kohlensäure und Aufnahme von Wasser sich in Hydromagnesit umge-
wandelt habe,
4%C = Mg 4 C 3 + 4aq; C,
welcher mit dem abgeschiedenen Kalkcarbonat und dem unzersetzten Dolomit
gemengt zurückgeblieben sei. In der That ist
R t2 C H -+- 4aq = (täg 4 C 3 -+- 4aq) -f- 8ftC,
d. h. das Ganze besteht aus Hydromagnesit und einfachen Garbonaten, die als
Dolomit und Kalk (dolomitischer Kalk) aufzufassen sind, und in welchen auf
3 At. Magnesia 7 At. Kalk kommen, so dass man sie als 3 (CaC -h MgC) -+- 4ÖaC
anzusehen hat. Berechnet man, vom Wassergehalt ausgehend, die Menge des
Hydromagnesits, so erhält man Zahlen, welche der Formel
( Mg*C3+4aq) + 8 7^)c
oder:
5(Mg 4 C 3 -+- 4aq) -+- 12(CaC + MgC) + 16CaC
entsprechen.
Gefunden
3 C =
825 = 11,73 |
11,86
4 Mg =
1000 = 14,21 1 32,34
15,00
4 fl =
450 = 6,40 ]
6,47
8 C =
2200 = 31,27 = 18,76 ]
31,54
o,6Ca =
1960 = 27,86 11,94 l
26,90
2,4Mg =
600 = 8,53 8,53 |
8,23
7035 100. C 12,51 1
100.
Ca 15,92 j
Oder :
11 C = 3025 = 43,00
43,40
5,6(Üa = 1960 = 27,86 ,
26,90
6,4Mg = 1600 = 22,74
23,23
4H = 450 = 6,40
6,47
7035 100.
100.
Demnach besteht das Mineral aus :
Hydromagnesit 32,34
33,33
Dolomit 39,23 1
66,67
Kohlens. Kalk 28,43 |
100. 100.
Da in dem Mineral auf 7 At. Kalk 8 At. Magnesia kommen, so ist bei seiner
Bildung entweder % des Kalks fortgeführt, oder der ursprüngliche Dolomit ent-
hielt nicht gleiche At. beider Carbonate.
Wahrscheinlich kann unter gewissen Umständen das Magnesiacarbonat
auch die Hälfte der Kohlensäure verlieren, und in eine Verbindung Mg 2 C -+- xaq
übergehen. Dieser Prozess scheint wirklich bei der Bildung des vesuvischen
236
Minerals gleichzeitig stattgefunden zu haben, denn das die Zwischenräume sei-
ner Kugeln ausfüllende äusserst feine gelbliche Pulver gab mir :
a.
b.
Sauerstoff.
Kohlensäure
42,47
30,89
Kalk
49,70
50,09
44,31 )
Magnesia
5,62
5,68
' 4 6.58
2,27j
Eisenoxyd
0,81
0,76
Kieselsäure
0,13
0,20
99,20
Auch hier verhält sich der Sauerstoff nicht =1:2, sondern = 1,07 : 2 = 1 :
1,86 oder = 15 : 28, so dass das Ganze
R' 5 G 14
wäre. Berechnet man den Kalk als CaC, so hat man :
Sauerstoff.
Kohlensäure 39,35 28,62
Kalk 50,09 44,31
Kohlensäure 3,12 2,27
Magnesia 5,68 2,27
Wasser (Verl.) 0,80 0,71
100.
Der Rest ist alsdann ganz genau ein basisches Magnesiacarbonat, worin Basis
und Säure gleichviel Sauerstoff enthalten (halb kohlensaure Magnesia),
3Mg 2 C + 2aq = 3MgC + Mg 3 H 2 ,
eine dem Lancasterit analoge Verbindung, welche sich bilden kann, wenn MgC
die Hälfte der Säure verliert,
6MgC - 3C + 2aq = 3Mg 2 C -+- 2aq.
Bei dem Vorherrschen des kohlensauren Kalks möchte man glauben, dass der
Theil, welcher bei Entstehung der Kugeln aus ursprünglichem Ca C h- MgC frei
werden musste, sich hier wiederfinde.
Die Substanz No. 2. hat im Ganzen das Sauerstoffverhältniss von 1 6., nur
stehen die At. von Kalk und Magnesia (einschliesslich der kleinen Mengen der
übrigen Oxyde) in dem Verhältniss von 1:2.
3C = 825,0 = 46,15
Ca = 350,0 = 19,58
2Mg = 500,0 = 27,97
H = 112,5 = 6,30
1787,5 100.
Genauer genommen, verhält sich jedoch der Sauerstoff der Basen und der Säure
= 17,06 : 32,40 = 1 : 1,9 = 1,05 : 2. Ferner ist der Sauerstoff des Wassers
und der Basen = 5,19 : 17,06 = 1 : 3,3. Berechnet man auch hier aus dem
Wasser die Menge des Hydromagnesits, so bleibt Dolomit als Rest.
237
Kohlensäure
Magnesia
Nickeloxyd
Wasser
Kohlensäure
Kalk
Magnesia
10,71
12,30
1,25
5,84
33,83
20,10
14,72
4,92
0,27
Eisenoxydul (Mn) 1,10
Thonerde 0,15
100.
7,79)
30,10
M 9 } Hydromagnesit
v9 j(«g^ + 4a q >
24,61 )
69,75
> Dolomit
iM7 (CaC +ÄgC).
B. Predazzit.
Ein marmorähnliches Gestein von Predazzo in Südtyrol, dessen sp. G. =
2,634 ist, enthält nach Roth:
a. b.
34,25
42,97
14,16
Kohlensäure
Kalk
Magnesia
Wasser
33,51
44,89
14,61
6,99
7,06
100.
98,44
a. nach Abzug von 0,48, b. nach solchem von 0,78 p.G. Kieselsäure, Thonerde
und Eisenoxyd.
Hier ist der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser = 3:4:4, während
2 At. Kalk gegen 1 At. Magnesia vorhanden sind,
R 3 C 2 H- aq = 2RC + RH = 2 Ca C + MgH.
2C = 550,0 = 34,11
20a = 700,0 = 43,41
% = 250,0 = 15,50
H = 112,5 = 6,98
1612,5 100.
C. Pencatit.
1. Vesuv. Hellbläulichgrau, sp. G. = 2,534. Roth. 1 )
2. Predazzo, Tyrol. o) sp. G. =2,613. Roth. 6) sp. G. =2,57. Damour.
\ . 2.
Kohlensäure
29,84
29,23
26,68
Kalk
35,67
35,70
35,85
Magnesia
23,83
24,78
24,90
Wasser
10,66
10,92
16,61
100.
100,63
98,04
\) Dies ist der blaue Kalkstein vom Vesuv, in welchem Klaproth 28,5 Kohlensäure,
58 Kalk, 11 Wasser nnd 2,25 Beimengungen fand. Er hatte die Magnesia übersehen, weil
er sie mit dem Kalk gefallt hatte.
238
Im P. ist der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser = 2:2:1. Aus-
serdem ist 1 At. Kalk gegen 1 At. Magnesia vorhanden.
R 2 C + aq = RC + RH = CaC -+■ Mgfi.
C = 275,0 = 27,85
Ca = 350,0 = 35,44
Mg = 250,0 = 25,32
H~ = 112,5 = 11,39
987,5 100.
Damour: Bull. gäol. II Ser. IV, 1052. — Hermann: J. f. pr. Chem. XLVII, 13.
— Klaproth: Beitr. V, 91. — v. K ob eil: J. f. pr. Chem. XXXVI, 304. — Roth.
Ebendas. LH, 346 u. Ztschr. d. geol. Ges. III, 140.
Nickelsmaragd.
Schwärzt sich beim Erhitzen, und verhält sich v. d. L. wie Nickeloxyd.
Löst sich in Säuren mit Brausen und grüner Farbe auf.
Analyse des N. von Texas, Lancaster Co., Pennsylvanien : 1) B. Sil lim an.
2) Smith undBrush.
Kohlensäure
1.
11,69
2.
11,63
Nickeloxyd
Magnesia
Wasser
58,81
29,50
56,82
1,68
29,87
100. 100.
Da der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser = 3 : 2 : 6, so ist der N. eine
Verbindung von 1 At. Kohlensäure, 3 At. Nickeloxyd und 6 At. Wasser,
Ni 3 C + 6aq oder (NiC + 4aq) -*- 2Nifi.
1 At. Kohlensäure = 275 = 11,76
3 - Nickeloxyd = 1388 = 59,37
5 - Wasser = 675 = 28,87
2338 100.
Das Mineral, einen Ueberzug auf Chromeisen bildend, wurde anfänglich für
Nickeloxydhydrat gehalten. R. D. Thomson zeigte dann, dass es ein Car-
bonat sei.
Silliman: Am. J. of Sc. II Sei*. III. VI, 248. Pogg. Ann. LXXIII, 154. — Smith
u. Brush: Ibid. XVI, 52. — Thomson: Phil. Mag. 1847. Dcbr. 541.
Zinkblüthe.
Giebt beim Erhitzen Wasser ; verhält sich sonst wie Zinkspath.
1 . Bleiberg in Kärnthen . S m i t h s o n .
2. Höllenthal an der Zugspitze bei Partenkirchen in Baiern. Reichert.
3. Santander bei Cumillas in Spanien. Sp.G. = 3,252. o) Braun, b) Pe-
tersen u. Voit. c) Koch.
4 . Grube Bastenberg bei Ramsbeck in Westphalen . Schnabel.
239
Kohlensäure
13,5
2.
16,25
14,32
3.
b.
13,82
c.
13,50
4.
12,30
Zinkoxyd
71,4
71,69
73,83
74,73
74,46
64,04
Wasser
15,1
11,90
11,87
11,45
12,04
15,61
100.
99,74 100,02 100.
100. Kupferoxyd 0,62
Kalk 0,52
Thonerde, Eisenoxyd 2,48
Unlösliches
3,88
Der Sauerstoff von
99,45
Zn : (1
ist in 1 = 14,09 : 9,82
2 = 14,15
3a = 14,57
H
13,42
= 1,4
1,2
36 = 14,75
3 c = 14,70
1,4
1,47
1,5
1,37
0,9
1,0
1,0
1,1
11,82 : 10,58
10,41 : 10,56
10,05 : 10,18
9,82 : 10,70
Hiernach ist das Sauerstoffverhältniss = \\ : 1
folglich aus 1 At. Kohlensäure, 3At. Zinkoxyd und 2At. Wasser,
Zn 3 C + 2aq = ZnC + 2ZnH.
1 At. Kohlensäure = 275,0 = 13,61
3 - Zinkoxyd = 1519,8 = 75,24
1 , und die Zinkblüthe besteht
2 - Wasser
!5,0
11,15
So
2019,8 100.
Sinithson's Analyse giebt 1 At. Wasser mehr.
Vielleicht ist in der Zinkblüthe mehr als eine Verbindung enthalten,
könnte man sich No. 2, welche Zn 5 C 2 ■+- 4aq am nächsten kommt, als
(Zn 3 C -f- 2aq) -h (Zn 2 C + 2aq) = 2ZnC -+- 3ZnH
denken.
Braun, Petersen u. Voit: Ann. Ghem. Pharm. CVI1I, 48. — Koch u. Rei-
chert: In mein. Laborat. — Schnabel: Pogg. Ann. CV, 4 44. — Smithson: S.
Zinkspath.
Kupferlasur.
Schwärzt sich beim Erhitzen, schmilzt v. d. L. auf Kohle und reducirt sich
zu einem Kupferkorn.
Ist in Säuren mit Brausen auflöslich ; wird auch von Ammoniak mit tief-
blauer Farbe aufgelöst.
1. Strahlige K. von den Turjinschen Gruben am Ural. Klaproth.
2. Ghessy bei Lyon. Krystallisirt. a) Vauquelin. b) Phillips.
3. Phönixville, Chester Co., Pennsylvanien. Sp. G. = 3,88. Smith.
1) Wovon 2,02 bei 4 00° entweichen.
240
\.
3
a.
b.
3.
Kohlensäure
n
25,0
25,46
24,98
Kupferoxyd
70
68,5
69,08
69,44
Wasser
6
6,5
5,46
5,84
100.
400.
400.
400,23
In der K. verhält sich der Sauerstoff des Wassers, des Kupferoxyds und
der Kohlensäure =4:3:4. Sie ist demnach eine Verbindung von 2 At.
Kohlensäure, 3 At. Kupferoxyd und 1 At. Wasser, und lässt sich
als 2 At. kohlensaures Kupferoxyd und 1 At. Kupferoxydhydrat betrachten.
Cu 3 C 2 + aq = 2CuC -h CuH
2 At. Kohlensäure = 550,0 = 25,56
3 - Kupferoxyd = 1489,8 = 69,22
4 - Wasser = 442,5 == 5,22
2152,3 100.
Klaproth : Beitr. IV. 31. — Phillips : J. of the Royal Instit. IV, 276. — Smith:
Am. J. of Sc. IlSer. XX, 242. — Vauquelin: Ann. du Mus. XX, 1.
Malachit.
Verhält sich wie Kupferlasur.
1. Chessy bei Lyon, o) Vauquelin. b) Phillips.
2. Von den Turjinschen Gruben am Ural. Klaproth.
3. Von Nischne Tagil am Ural, a) dichter bläulicher, beim Erhitzen stark
decrepitirend ; b) blaugrüner; c) grüner krystallisirter. A. Norden-
skiöld.
4. Von der Gumeschewskischen Grube am Ural; a) grobstrahliger grüner,
b) feinstrahl iger grüner, nicht decrepitirend. A. Nordenskiöi d.
c) Struve.
5. Hokkavaara in Pielisjärvi, Finland; bläulicher Ueberzug auf Kupfer-
schwärze. A. Nordenskiöi d.
hönixville, ehester Co., Pennsylvanien. Sp. G. =
4,06. Smith.
\. 2.
a. b.
a.
3.
b. c.
Kohlensäure 21,25 4 8,5 4 8,0
19,30
19,05 18,13
Kupferoxyd 70,4 72,2 70,5
72,10
71,84 72,33
Wasser 8,75 9,3 11,5
8,95
8,91 8,31
400.40 400. 400. \
4.
100,35*
5.
99,80 98,77
6.
a. b. c.
Kohlensäure 19,67 20,30 19,08
19,85 19,09
Kupferoxyd 72,02 71,51 72,11
70,1
2 71,46
Wasser 8,17 8,34 8,81
9,98 9,02
99,86 100,15 100.
99,95 99,57
241
Im M. verhält sich der Sauerstoff von Säure, Basis und Wasser = 2:2:1.
Er besteht folglich aus 2 A t. Kupferoxyd , 1 At. Kohlensäure und 1 A t.
Wasser, und lässt sich als eine Verbindung von 1 At. kohlensaurem Kupfer-
oxyd und 1 At. Kupferoxydhydrat betrachten,
Cu 2 C + aq = CuC + Cuft.
1 At. Kohlensäure = 275,0 = 19,91
2 - Kupferoxyd = 993,2 = 71,94
1 - Wasser = 112,5 = 8,15
1380,7 100.
Kalkmalachit. Mit diesem Namen hat Zincken ein dem Kupferschaum
ähnliches Mineral von der Flussgrube bei Lauterberg am Harz bezeichnet, wel-
ches beim Erhitzen saures Wasser giebt, und v. d. L. zu einer schwarzen
Schlacke schmilzt, die bei der Reduktion Kupfer und Eisen liefert. In Chlor-
wasserstoffsäure löst es sich mit Brausen auf, und hinlerlässt dabei einen gal-
lertartigen Rückstand, welcher nach Zincken aus Gyps besteht.
Klaproth: Beitr. 11,287. — A. Nordenskiöld: Om Malachitens sammansätt-
ning och kristallform. Acta Soc. sc. fenn. IV, 607. — - Phillips: J. of the Royal Instit.
IV, 276. — Smith: Am. J. of Sc. II Ser. XX, 242. — Struve: Verh. d. min. Ges. zu
Petersb. 4 850 — 51. 103. — Vauquelin : Ann. du Mus. XX, %. — Zinck en . Berg-
u. hütt.Ztg. I, No.24.
Aurichalcit.
Verhält sich wie Malachit, giebt aber v. d. L. in der inneren Flamme auf
Kohle einen Zinkbeschlag.
1. Matlock, Derbyshire. Blassgrün, blättrig. Gonnel.
2. Loktewsk am Altai. Th. Böttger.
3. Ebendaher. Delesse.
4. Chessy bei Lyon. Sp.G. =3,32. Delesse.
1. 2. - 3. 4.
Zinkoxyd 42,5 45,73 32,02 41,19
Kupferoxyd 32,5 28 ; 27 29.46 29,00
Kalk — — 8,62 2,16
Kohlensäure) 16,06 21,45 19,88
Wasser | ' 9,94 8,45 7,62
Sauerstoff von
in 2 = 1,67
3 = 1,96
4 = 2,16
102,5 99,90 100. 99,85
C : fi
1,32 : 1 =5:4:3
2,08 : 1
2:2:1
2,13
!,08 : 11
1,13:1/
Hiernach ist das kalkfreie Mineral (Aurichalcit), in welchem 2 At. Kupferoxyd
gegen 3 At. Zinkoxyd enthalten sind,
R 5 C 2 + 3aq = 2RC + 3ÜH = 2 Cu C +3 ZnH,
Rammelsberg's Mineralchemie. lv
242
oder, wie Hermann vorschlägt,
(Cu 2 C + aq) + (Zn 3 C + 2aq),
d. h. 1 Ät. Malachit und 1 At. Zinkblüthe.
3 At. Zinkoxyd = 1519,8 = 44,69
2 - Kupferoxyd = 993,2 = 29,21
2 - Kohlensäure = 550,0 = 16,18
3 - Wasser = 337,5 = 9,92
3400,5 100.
Wenn in den kalkhaltigen Substanzen (Buratit) der Kalk wesentlich ist, so
sind sie
fi 2 C + aq m RC + RH,
d. h. Kalk-Zink-Malachit; und zwar würde No. 3
5(Zn 2 C + aq) •+- 5(Cu 2 C + aq) -+- Ca 2 C + aq
sein.
Allein schon Berzelius war geneigt, den Kalk als beigemengten Kalkspath
anzusehen. Zieht man ihn nebst der gehörigen Kohlensäuremenge ab, so ist in
dem Rest der Sauerstoff von
R
in 3 = 1,63
,, * = 2,07
C : H
1,43 : I = 4,9 : 4,3 : 3
1,95 : 1 =1 : 2 : 1
Es stimmen dann also die beiden Substanzen vom Altai ziemlich überein, die
von Chessy jedoch ist noch immer
2(Cu 2 C + aq) -h 3(Zn 2 C + aq),
d. h. Zink-Malachit.
Dieser Gegenstand ist daher durch weitere Versuche aufzuklären.
Berzelius: Jahresb. XXVII, 256. — Th. Böttger: Pogg. Ann. XLVIII, 495. —
Connel: Edinb. N. phil. J. XLV, 36. J. f. pr. Ghem. XLV, 454. — DelesserAnn.
Chim. Phys. III Ser. XVIII, 478. J. f. pr. Chem. XL, 4 87. — Hermann: J. f. pr.
Chem. XXXIII, 298.
Uran-Kalkcarbonat.
Wird beim Erhitzen unter Wasserverlust grauschwarz oder (bei Luftzu-
tritt) braunschwarz. Ist v. d. L. unschmelzbar und reagirt mit den Flüssen
auf Uran.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure leicht tu einer grünen Flüssigkeit auf.
Dieses in zeisiggrünen körnigen Aggregaten zu Joachimsthal von Vogl ent-
deckte Mineral enthält nach dem Mittel dreier Analysen von Lindaker :
Sauerstoff.
47,35
Kohlensäure
23,86
Uranoxydul
37,11
Kalk
15,56
Wasser
23,34
4,40)
4,45 J
8,85
20,75
99,87
243
Da der Sauerstoff = 4 : 4 : 4 : 5, so ist das Mineral eine Verbindung von
4 At. kohlensaurem Uranoxydul, 4 At. kohlensaurem Kalk und 5 At. Wasser,
(CaC + Ü C) + 5aq.
2 At. Kohlensäure = 550,0 = 23,86
= 843,0 = 36,56
= 350,0 = 15,48
= 562,5 == 24,40
1 -
- Uranoxydul
4 -
- Kalk
5 -
- Wasser
2305,5 100.
Linda ker: Vogl Joachimsthal S. Mi.
Voglit.
Schwärzt sich beim Erhitzen, schmilzt nicht v. d. L., färbt jedoch die
Flamme grün, giebt mit Borax in der äusseren Flamme ein gelbes, beim Ab-
kühlen rothbraunes Glas, mit Soda bei der Reduktion metallisches Kupfer.
Löst sich leicht in Säuren auf.
Dieses als grüner krystallinisch- schuppiger Ueberzug des Uranpecherzes
von der Eliaszeche zu Joachimsthal vorkommende Mineral enthält im Mittel von
drei Analysen nach L i n d a k e r :
Sauerstoff.
Kohlensäure 26,41 *9,2i
Uranoxydul 37,00 4,39]
Kalk 4 4,09 4,04 1 10,12
Kupferoxyd 8,40 ^,69 J
Wasser 13,90 12,36
99,80
Der Sauerstoff der Basen, der Säure und des Wassers ist = 4 : 4,9 : 4,2,
also wohl = 4 : 2 : 4 . Der V. ist mithin eine isomorphe Mischung der ein-
fachen Carbonate von Uranoxydul , Kupferoxyd und Kalk in dem Verhältniss
von 13:5:12, oder vielleicht von 2:1 : 2,
tu |
»Ca
-C +aq
iCu
5 At
Kohlensäure = 1375 ; = 28,53
2 -
Uranoxydul = 1686,0 = 34,98
2 -
Kalk = 700,0 == 14,52
1 -
Kupferoxyd = 496,6 = 10,30
5 -
Wasser
= 562,5 = 11,67
4820,4 100.
Allerdings entsprechen die Formeln
3RC -h 4aqund 4RG -♦- 5aq
besser der Analyse, sind aber minder einfach.
Vogl Joachimsthal S. 108.
16*
Kohlensäure
10,2
Uranoxyd
38,0
Kalk
8,0
Wasser
45,2
244
Liebigit.
Färbt sich beim Erhitzen grünlich grau, beim Glühen schwarz und nach
dem Erkalten roth. Bleibt v. d. L. schwarz und reagirt mit den Flüssen auf
Uran.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure zu einer gelben Flüssigkeit auf.
Nach einem Mittel dreier Analysen von Smith enthält dieses Mineral, wel-
ches mit Uranpecherz bei Adrianopel vorkommt :
Sauerstoff.
7,41
6,36
2,28
40,-18
101,4
Der Sauerstoff verhält sich = 3,25 : 2,8 : 1 : 17,6. Es ist hiernach schwer,
aus der jedenfalls nicht sehr genauen Analyse ein zuverlässiges Bild von der
Zusammensetzung des Minerals abzuleiten. Nimmt man jene Proportion =
3:3:1 : 18, so wäre der L. als
(2CaC -+- U 2 C) -+- 36 aq (I.)
anzusehen. Smith hat 4:3:1 : 20 angenommen, und daher die Formel
(CaC + 8C) + 20 aq (IL)
I. IL
3C = 825= 9,02 2C = 550 = 11,14
2U =3572 = 39,05 U =1786 = 36,19
2Ca = 700 = 7,65 Ca = 350 = 7,09
36Ö = 4050 = 44,28 20H = 2250 = 45,58
9147 100. 4936 100.
Smith: Ann. Chem. Pharm. LXVI, 254.
Wismuthspath.
Decrepitirt beim Erhitzen, färbt sich braun, und schmilzt sehr leicht. Re-
ducirt sich v. d. L. auf Kohle zu Wismuth.
Wird von Salpetersäure aufgelöst, wobei ein gelber erdiger Rückstand
bleibt.
Als W. habe ich ein im Aeusseren dem Weissbleierz ähnliches Mineral aus
den Goldgruben von Chesterfield Co., Südcarolina, bezeichnet, dessen sp. G. =
7,67 ist. Genth hat neuerlich eine helle (a) und eine dunkle (6) Abänderung
von Brewers Mine daselbst untersucht. In den nachstehenden Analysen sind
die Beimengungen von Thon, Eisenoxydhydrat und ein wenig Kalk- und Magne-
siacarbonat in Abzug gebracht, welche bei mir 8 p. C, bei Genth 28— 30p. C.
betrugen.
245
R.
G.
a.
b.
7,04
7,30
89,05
87,67
3,91
5,03
Kohlensäure 6,56
Wisinuthoxyd 90,00
Wasser 3,44
100. 7ÖÖ7~ 100.
Zufolge der beiden ersten Analysen ist der Sauerstoff von Säure, Basis und
Wasser = 3:6:2, der W. folglich eine Verbindung von 3 At. Kohlensäure.
4 At. Wismuthoxyd uud 4 At. Wasser,
Bi 4 C 3 + 4aq = 3(BiC + aq) 4- BiÜ.
3 At. Kohlensäure = 825 = 6,41
4 - Wismuthoxyd = 11600 = 90,10
4 - Wasser = 450 = 3,49
12875 100.
Genth: Am. J. of Sc. II Ser. XXIII, 426. J. f. pr. Chem. LXXIII, 208. — Ram-
me lsberg: Pogg. Ann. LXXVI, 564.
3. Verbindungen mit Haloidsalzen.
Bleihornerz.
Schmilzt v. d. L. leicht zu einer undurchsichtigen gelben Kugel, die beim
Erkalten weiss und krystallinisch wird, und reducirt sich auf Kohle leicht zu
Bleikörnern.
Wird durch Wasser allmälig zersetzt, indem Chlorblei sich auflöst. Löst
sich in massig verdünnter Salpetersäure mit Brausen auf.
1. Gromford Level bei Matlock, Derbyshire. a) Klaproth. 6) Sp. G. =
6,305 Bammelsberg, c) Smith.
2. Grube Elisabeth bei Tarnowitz, Oberschlesien. Krug von Nidda.
i. 2.
a. b. " c.
Chlorblei 53,5 50,93 51,78 50,45
Kohlens. Bleioxy d 48,4 48,45 48,22 49,44
101,9 99,38 100. 99,89
Aus Klaproth 's Analyse hat schon Berzelius gefolgert, dass das B.
eine Verbindung von 1 At. Chlorblei und 1 At. kohlensaurem Blei-
oxyd sei,
PbCl + PbC.
1 At. Chlorblei = 1738 = 51,0 = Chlor 13,01
1 - kohlens. Bleioxyd = 1669 = 49,0 Bleioxyd 81,85
3407 100. Kohlensäu re 8,07
102,93
Berzelius: Pogg. Ann I, 272. — Klaproth : ßeitr. III, 1 41. — Krag von
Nidda: Ztschr. d. geol. Ges. II, 1 26. — - Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXXV, U2.
— Smith: Dana Min. IV Ed. 464.
246
Parisit.
Färbt sich beim Erhitzen unter Verlust von Wasser und Kohlensäure braun,
und ist v. d. L. unschmelzbar.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure mit Brausen auf (ohne Chlorentwicklung).
Nach Bunsen besteht dies von Lavinio de Medici Spada entdeckte
Mineral aus den Smaragdgruben von Muzo in Neu-Granada aus :
Fluor 5,49
Cer (La, Di) 50,78
Calcium 8,29
Sauerstoff 9,55
Kohlensäure 23,51
Wasser 3,38
JÖÖ.
Hiernach wird es wahrscheinlich, dass der P. eine Verbindung von 1 At.
Fluorcalcium, 3 At. kohlensaurem Ceroxydul (Lanthan und Di-
dymoxyd) und 1 At. Wasser sei,
Ce\
Ca Fl + (3fLa IC + aq)
bij
Bunsen fand das Ate. der drei nicht weiter getrennten Metalle = 586,
wonach die Rechnung erfordert :
1 At. Fluor = 237,5= 6,76 oder : Fluorcalcium 13,95
3 - Cer (La, Di) = 1758,0 = 50,50 Ceroxydul (La, Di) 59,12
1 - Calcium = 250,0 = 7,19 Kohlensäure 23,70
3 - Sauerstoff = 300,0 = 8,62 Wasser 3,23
3 - KohIensäure== 825,0 = 23.70 JW.
1 - Wasser == 112,5 = 3,23
3483,0 100.
Vielleicht enthält aber der P. auch Cerfluorür (La Fl, Di Fl) und kohlensauren
Kalk, so dass seine Formel allgemein
RF1 + (3RC + aq)
ist.
Ann. Chem. Pharm. LIII, 147.
B. Nitrate. 1 )
Kalisalpeter.
Leicht schmelzbar, die Flamme violet färbend; verpufft auf glühenden
Kohlen.
Leicht auflöslich in Wasser.
1) Diese Gruppe bildet eigentlich einen Anhang zum Mineralsystem, da ihre Glieder
unter Mitwirkung organischer Stoffe entstandene Verbindungen sind.
247_
In einem natürlichen Salpeter von Molfelta, Apulien, fand Klaproth:
42,75 Salpeters. Kali, 25,5 schwefeis. Kalk, 0,2 Chlorkalium, 30,4 erdige Theile.
Er ist salpetersaures Kali,
KN.
1 At. Salpetersäure = 675 = 53,4
1 - Kali = 589 = 46,6
1264 100.
Klaproth: Beitr. I, 317.
Natronsalpeter.
Leicht schmelzbar, die Flamme gelb färbend. Verpufft schwach auf glü-
henden Kohlen.
Leicht auflöslich in Wasser.
Analysen des N. aus dem Distrikt Atacama in Bolivia (Chilesalpeter) :
a.
b.
c.
Lecanu.
Hayes.
Hofstetter.
Salpeters. Natron
96,7
64,98
94,29
,, Kali
—
—
0,42
,, Magnesia
—
—
0,86
Chlornatrium
1,3
28,96
1,99
Jodnatrium
—
0,63
—
Schwefels. Natron
—
3,00
—
,, Kali
—
—
0,24
Wasser
2,0
—
1,99
Erdige Theile
—
2,60
100,17
0,21
100.
100.
Er ist salpetersaures Natron,
NaN
1 At. Salpetersäure
= 675,0
= 63,53
1 - Natron
= 387,5 i
= 36,47
1062,5 100.
Hayes: Am. J. of Sc. XXXVIII, 410. XXXIX, 375. Berz. Jahresb. XXI, 217.
XXII, 212. — Hofstetter: Ann. Ghem. Pharm. XLV, 340. — Lecanu: J. d. Pharm.
XVIII, 102. Berz. Jahresb. XIII, 178.
Kalksalpeter.
Shepard fand in einer Efflorescenz der Kalkhöhlen von Kentucky: 57,44
Salpetersäure, 32,0 Kalk, 10,56 Wasser.
Die Substanz ist mithin salpete r saurer Kalk mit 1 At. Wasser,
CaN -h aq.
248
1 At. Salpetersäure = 675,0 = 59,34
1 - Kalk = 350,0 = 30,77
1 - Wasser = 112,5 = 9,89
1137,5 100.
Treatise on Min. II, 2. p. 84.
C. Oxalate. 1 ;
Whewellit.
Die von Brooke auf Kalkspathkrystallen von unbekanntem Fundort ein-
malbeobachteten zwei- und eingliedrigen Krystalle sollen nach Sandall oxal-
saurer Kalk (ob 0a£ + aq?) sein.
Conistonit. Zweigliedrige Krystalle von Coniston in Cumberland, deren
sp.G. = 2,05, die nach Greg 28,02 Oxalsäure, 21,05 Kalk, 0,82 Magnesia
und Natron und 49,15 Wasser enthielten, und also £a£ + 7aq waren, sind
nach einer späteren Angabe von ihm keine Mineralsubstanz.
Dasselbe gilt von dem Oxalsäuren Kalk, der nach Liebig aus einem Flech-
tenüberzug antiker Marmorsäulen des Parthenons herstammt.
Greg: Am. J. of Sc. II Ser. XVII, 333. 440. XXII, 252. — Li e bi g: J. f. pr.
Chem. LX, 50. — Sand all: L. and Ed. phil. Mag. XVI, 449. Berz. Jahresb. XXI, 184.
Humboldtit. (Oxalit).
Schwärzt sich im Kolben ; verwandelt sich beim Erhitzen an der Luft zu-
letzt in rothes Eisenoxyd.
Löst sich in Säuren mit gelblicher Farbe auf, und wird durch Alkalien,
unter Abscheidung von Eisenoxydul, welches sich grünschwarz, dann braun
färbt, vollständig zersetzt.
Dieses anfangs für ein mellithsaures Salz gehaltene seltene Mineral aus der
Braunkohle von Koloseruk bei Bilin in Böhmen ist angeblich von Mariano de
Rivero, jedoch mit ganz unrichtigem Resultat, untersucht worden. Ich habe
später seine wahre Zusammensetzung ermittelt.
Oxalsäure
Mar. de Riv.
46,14
Rammelsber
a. b.
42,40
■ a
c
C.
Eisenoxydul
Wasser
43,86
41,13
16,47
40,24
40,80
100. 100.
Hiernach ist der H. eine Verbindung von 2 At. oxalsaurem Eisen-
oxydul und 3 At. Wasser,
2Fe€ + 3aq.
<) Diese und die folgende Abtheilung enthält Verbindungen organischen Ursprungs,
welche eigentlich nicht hieher gehören.
249
2 At. Oxalsäure = 900,0 = 42,11
2 - Eisenoxydul = 900,0 = 42,11
3 - Wasser = 337,5 m 15,78
2137,5 ~7ÖÖT~
Er enthält nicht, wie Berzelius vermuthet hatte, gleichzeitig Eisenoxyd.
Berzelius: Jahresb. XX, 241 . XXII, 210. — Mariano de Rivero: Ann. Chim.
Phys. XVIII, 207. Schwgg. J. XXXIII, 426. - Rammeisberg: Pogg. Ann. XLVI,
283. LIII, 633.
D. Mellitate.
(Honigsteinsaure Salze).
Honigstein. (Mellith).
Giebt beim Erhitzen Wasser, zersetzt sich später, unter Bildung flüchtiger
Produkte, verkohlt und hinterlässt beim Verbrennen einen weissen Rückstand
von Thonerde.
Dem feinen Pulver wird durch Kochen mit Wasser ein Theil Säure ent-
zogen, während der Rückstand hellgrau erscheint. Von starken Säuren, gleich-
wie von Kalilauge, wird es vollständig aufgelöst..
Klaproth entdeckte in diesem Mineral (aus der Braunkohle von Artern
in Thüringen) eine neue organische Säure, Honigsteinsäure (Mellithsäure),
deren nähere Kenntniss wir insbesondere Wühler verdanken.
Klaproth. Wöhler.
a. b.
Mellithsäure 46 41,4
Thonerde 16 14,5 15,0
Wasser 38 44,1
100. 100.
Nach Wöhler 's Analyse ist der H. eine Verbindung von 1 At. Thon-
erde, 3 At. Mellithsäure und 18 At. Wasser,
XL. (C 4 3 ) 3 -h 18aq = ÄlMe 3 4- 18aq.
3 At. Mellithsäure = 1800 = 40,30 oder: 12 G = 900 = 20,15
1 - Thonerde = 642 = 14,37 90= 900 = 20,15
18 - Wasser = 2025 = 45,33 AI = 642 = 14,37
4467 "100. 18H = 2025 = 45,33
4467 100.
Klaproth: Beitr. III, 114. — Wöhler: Pogg. Ann. VII, 325.
250
E. Borate.
(Borsaure Salze).
1. Wasserfreie.
Rhodizit.
Schmilzt v. d. L. schwer, höchstens an den Kanten, zu einem weissen Email, welches
an einzelnen Anschwellungen sehr stark mit gelbrothem Licht erglüht. Dabei färbt er die
Flamme anfangs grün, dann roth (Rh. von Sarapulsk), oder die grüne Färbung erhält sich
dauernd neben der schwächeren rothen (Rh. vonSchaitansk). Mit den Flüssen giebt er farb-
lose Gläser.
In Chlorwasserstoffsäure löst er sich schwer auf.
Dieses seltene auf den Krystallen von rothem sibirischem Turmalin von G. Rose ent-
deckte Mineral enthält nach seinen Versuchen Borsäure nnd Kalk.
Pogg. Ann. XXXIII, 253. XXXIX, 324.
2. Hydrate.
Larderellit.
Eine Salzefflorescenz der Borsäurelagunen Toscanas, in mikroskopischen
weissen Ksystallen, die in Wasser löslich sind. Einer Analyse von Bechi zu-
folge enthält die Substanz :
Sauerstoff.
Borsäure 68,55
47,45
Ammoniumoxyd 1 1 ,73
3,92
Wasser 18,32
16,28
99,60
Da der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser nahe gleich 1 : 12 : 4 ist, so
wäre der L. eine Verbindung von 1 At. vierfach borsaurem Ammoni-
um ox yd und 4 At. Wasser,
ÄmB 4 + 4aq.
4 At. Borsäure = 1744,8 = 69,24
1 - Ammoniumoxyd = 325,0 = 12,90
4 - Wasser = 450,0 = 17,86
2519,8 100.
Aus seiner Auflösung in heissem Wasser krystallisirt nach Bechi das sechsfach
saure Salz ÄmB 6 + 9aq.
Am. J. of Sc. II Ser. XVII, 4 30.
Tinkal. (Borax).
Bläht sich beim Erhitzen stark auf, schwärzt sich v. d. L., riecht brenzlich,
in Folge organischer Beimengungen, und schmilzt dann zu einer klarbleibenden
Perle, die Flamme gelb färbend. Mit Schwefelsäure befeuchtet, und erhitzt,
251
oder mit Flussspath und saurem schwefelsaurem Kali geschmolzen (ersterer ist
unnöthig), färbt er die Flamme grün.
Löst sich in Wasser mit Hinterlassung" von erdigen und organischen Bei-
mengungen auf.
Klaproth fand in dem T. oder dem natürlichen Borax aus Tübet nach
Abzug von 3% p. C. Verunreinigungen : 37 Borsäure, 1 4,5 Natron und 47 Was-
ser, obgleich er keine vollkommene analytische Methode anwenden konnte.
Im T. gleichwie im reinen Borax verhält sich der Sauerstoff von Basis,
Säure und Wasser =1:6:10. Er ist demnach eine Verbindung von 1 At.
zweifach borsaurem Natron und 10 At. Wasser,
Na B 2 + 1 aq.
2 At. Borsäure = 872,4 = 36,58
1 - Natron = 387,5 = 16,25
10 - Wasser — 1125,0 = 47,17
2384,9 100.
In einer Efiflorescenz der Borsäurelagunen Toscanas fand Bechi: 43,56
Borsäure, 19,25 Natron, 37,19 Wasser, entspechend einem Hydrat mit 7 At.
Wasser.
Fownes und Sullivan wollen im Tinkal 2,13 p.C. Phosphorsäure ge-
funden haben.
Bechi : Am. J. of Sc. II Ser. XVII, 129. — Fown es u. Sullivan : Phil. Mag.
XXVII, 369. Pogg. Ergänzbd. II, 368. — Klaproth : Beitr. IV, 350.
Borocalcit.
Als wasserhaltiger borsaurer Kalk werden zwei Substanzen betrachtet.
1 . Eine Inkrustation von den Borsäurelagunen Toscanas.
2) Ein mit dem Namen Tiza bezeichnetes Mineral aus der Gegend von Iqui-
que in Bolivia, dem Fundort des Natronsalpeters, wo es nach Hayes
knollige Massen , aus faserigen Aggregaten bestehend, bildet, welche von
Magnesia-Alaun begleitet werden. (Vgl. Boronatrocalcit).
1.
2.
Bechi.
Hayes.
Borsäure
52,06
46,1 1
Kalk
21,22
18,89
Wasser
26,72
35,00
100. 100.
Hiernach sind beide Substanzen zweifach borsaurer Kalk, allein die tos-
canische enthält 4 At., die südamerikanische 6 At. Wasser.
\. 2.
CaB 2 4- 4aq.
CaB 2 -h 6aq.
2B =872,4 = 52,11
2B = 872,4 = 45,95
Ca = 350,0 = 21,00
Ca = 350,0 = 18,51
4fl = 450,0 = 26,89
6fl = 675,0 = 35,54
1672,4 100. 1897,4 100.
Bechi: Am. J. of Sc. II Ser. XVU, 129. - Hayes: Ibid. XVIII, 95.
252
Boronatrocalcit.
Schmilzt v. d. L. unter Aufblähen leicht zu einem klarbleibenden Glase,
verhält sich überhaupt ähnlich dem Tinkal. %
Löst sich kaum in kaltem, wenig in kochendem Wasser zu einer alkalisch
reagirenden Flüssigkeit, leicht hingegen in Säuren auf.
Dieses Mineral kommt an demselben Orte und mit denselben Eigenschaften
wie der von Hayes beschriebene Borocalcit vor. Oft enthält es Glauberitkry-
stalle.
1.
2.
3.
Ulex.
Dick.
Rammeisberg.
Borsäure
49,5
45,42
= (42,12)
Kalk
15,8
14,32
12,77
12,46
Natron
8,8
9,63
7,76
6,52
Wasser
25,9
27,42
34,40
34,40
Kali
—
0,51
0,80
Chlorkalium 1 ,26
Chlor
—
1,60
1,92
Chlornatrium 1,66
Schwefelsäure —
1,10
0,91
Schwefels. Kalk 0,77l
1,58
100.
100.
Schwefels. Natron 0,81 j Glauber it
100.
Oder im reinen Zustande
Sauerstoff.
Borsäure
44,10 30,33
Kalk
13,05 3,73l ß
Natron
6,83 1,75/ 5 ' 48
Wasser
36,02*) 32,00
100.
Neuerlich ist der B. auch
zu Windsor, Neuschottland, gefunden
worden
gemengt mit Glaubersalz und Gyps. Nach Ha w enthält er :
Borsäure
44,10
Kalk
14,20
Natron
7,21
Wasser
34,49
100.
Da sich in meiner Analyse der Sauerstoff der Basen,
Wassers = 1:6:6 verhält, Natron und Kalk aber
der B. aus 1 At. zweifach borsaurem Natron,
saurem Kalk und 18 At. Wasser,
(ftaB 2 + 2CaB 2 ) -+- 18aq.
6 At. Borsäure = 2617,2 = 45,66
= 700,0 = 12,21
= 1
der Säure und des
2 sind, so besteht
2 At. zweifach bor
2
1
18
Kalk
Natron
Wasser
Schreibt man die Formel
(NaB 2
= 387,5 = 6,80
= 2025,0 = 35,33
5729,7 100.
- 10aq) + 2(£aB 2 h
aq)>
1) Ein späterer Versuch ergab: 13,22 Kalk, 7,21 Natron.
253
so ist das Mineral eine Verbindung von 1 At. Tinkal (Borax) und 2 At. Borocal-
cit von Hayes.
Dick: Phil. Mag. IV. Ser. VI, 50. — Haw: Am. J. of Sc. IV. Ser. XXIV. J. f. pr.
Chem. LXXIII, 382. — Rammelsber g : Pogg. Ann. XCVII, 301. — Ulex:Ann.
Chem. Pharm. LXX, 49.
Hydroboracit.
Schmilzt v. d. L. leicht zu einem klarbleibenden Glase, wobei die Flamme
etwas grün erscheint.
Ist wenig in Wasser, leicht in Säuren auflöslich.
Nach zwei Analysen von Hess enthält der H. vom Kaukasus :
a. b. Mittel. Sauerstoff.
Borsäure 49,22 49,94 49,58 34,<o
Kalk 13,74 13,30 13,52 a,*4>
Magnesia 10,71 10,43 10,57 4,23 J 8 '° 7
Wasser 26,33 26,33 26,33 23,40
100. 100. 100.
Der Sauerstoff der Basen, der Borsäure und des Wassers ist = 1 : 4,2 : 2,9,
also nahe = 1 : 4 : 3, der der beiden Basen unter sich ist = 1 : 1, so dass der
H. als aus vi er drittel -borsauren Salzen
(Ca 3 B 4 + JVfg 3 B 4 ) + 18aq = *$*! B 4 + 9aq
bestehend bezeichnet werden kann.
4 At. Borsäure = 1744,8 = 47,70
f - Kalk = 525,0 = 14,35
f - Magnesia = 375,0 = 10,25
9 - Wasser = 1012,5 = 27,70
3657,3 100.
Wenn man das Sauerstoffverhältniss = 1 : 4£ : 3 annimmt, so besteht das
Mineral aus ande rtha lb fach -borsauren Salzen,
(Ca 2 B 3 + Mg 2 B 3 ) + 12aq.
Diese einfachere Formel verlangt :
6 At. Borsäure = 2617 == 50,65
2 - Kalk = 700 = 13,55
2 - Magnesia = 500 = 9,68
12 - Wasser = 1350 = 26,12
5167 100.
Sie dürfte der ersten vorzuziehen sein.
Hess: Pogg. Ann. XXXI, 49.
Lagonit.
Eine gelbe erdige Substanz, an den Borsäurelagunen Toseanas gefunden,
welche nach Bechi aus 47,95 Borsäure. 36,26 Eisenoxyd und 14,02 Wasser
254
besteht, was einfach borsaurem Eisenoxyd mit 3 At. Wasser ent-
spricht.
FeB 3 4- 3aq.
3 At. Borsäure = 1308,6 = 49,44
\ - Eisenoxyd = 1000,0 = 37,81
3 - Wasser = 337,5 == 12,75
2646,1 100.
B e c h i : Am. J. of Sc. II Ser. XVII, 429.
3. Verbindungen mit Chloriden.
Boracit.
Giebt beim Erhitzen kein Wasser oder nur eine Spur desselben, ausserdem
nach G. Rose ein geringes Sublimat, wahrscheinlich von Borsäure. Schmilzt
v. d. L. unter Aufwallen zu einer weissen krystallinischen Perle, und färbt die
äussere Flamme grün. Mit Borax und Phosphorsalz bildet er klare Gläser, von
denen das letztere nach der Sättigung sich trübt. Mit Soda schmilzt er bei
richtigem Verhältniss zu einer klaren Masse, welche beim Abkühlen eine facet-
tirte Oberfläche erlangt.
Das feine Pulver ist in Chlorwasserstoffsäure schwer auf löslich.
Der B. wurde von Ilsemann und Hey er , dann von Westrumb unter-
sucht, welcher die Borsäure darin auffand. Die Analysen von Vauquelin,
Dumenil und Pf äff waren nicht ganz richtig; Stromeyer, besonders aber
Arfvedson, welcher zuerst Flusssäure anwandte, erhielten genauere Re-
sultate, welche durch Weber's und meine Versuche sich bestätigten. Ver-
anlasst durch die Auffindung eines Chlorgehalts im Stassfurthit, prüften H. Böse
und Heintz auch den Boracit, und fanden darin ebenfalls dieses Element, wel-
ches von allen Früheren übersehen worden war.
Analysen des B. von Lüneburg:
A. Aeltere.
1 . F. Stromeyer. 2. Arfvedson. 3. Rammeisberg, a) reine durch-
sichtige Krystalle; sp. G. = 2,955. b) grössere trübe Krystalle, gleich-
sam aus concentrisch faserigen Massen bestehend, deren Spitze im Mittel-
punkt liegt, und deren Rasis eine Granatoederfläche bildet ; sp. G. = 2,935.
4. Weber. Undurchsichtige Krystalle.
4. 2. 3. 4.
a. b. a. b.
Magnesia 33,0 30,3 30,23 30,50*) 32,23 32,86
Eisenoxyd 0,79 0,45
Glüh verlust 3 ,52
4) Ich habe den Glühverlust nicht bestimmt. Die Krystalle b gaben an Wasser etwas
schwefelsauren Kalk ab.
' \ ' . :- i ■>
5. Neuere.
4. 8. 3.
Siewert. Geist. Potyka.
a. b. a. b. Mittel. a. b.*)
Chlor 8,32 8,75 8,30 8,62 8,50 8,15 7,78
Magnesia 30,70 30,79 30,13 30,30 30,48 29,82 30,52
Eisenoxydul 1,52 1,13 1,83 1,05 1,38 1,59 1,66
B 62,91 62,19
H 0,55 0,94
103,02 103,09
Berechnet man das Chlor als Chlormagnesium 2 ), so besteht der B. aus :
2. 3.
a. b.
Chlor 8,50 8,10 7,83
Magnesium 2,88 2,73 2,65
Magnesia 25,68 25,08 26,29
Eisenoxydul 1,38 1,58 1,67
Borsäure 61,56 62,51 61,56
100. 100. 100.
Oder nach Berechnung der dem Eisenoxydul aequivalenten Menge Magnesia
2. 3.
a. b.
Chlor 8,55 8,16 7,89
Magnesium 2,89 2,74 2,67
Magnesia 26,61 26,14 27,42
Borsäure 61,95 62,96 62,02
100. 100. 100.
Hiernach besteht der B. aus 1 At. Chlormagnesium und 2 At. v i er-
dritt el-borsaurer Magnesia,
MgCl H- 2Mg 3 B 4 .
1 At. Chlor = 443,3 = 7,94
1 - Magnesium == 150,0= 2,69\ ft
6 - Magnesia = 1500,0 = 26,87/ M 8 31 >^
8 - Borsäure = 3489,6 = 62,50
5582,9 100. 101,79
Nach Heintz und Siewert erleidet der B. durch anhaltendes und star-
kes Glühen einen Gewichtsverlust, in einem Versuche 3 p.C, der aus Chlor
und etwas Borsäure besteht, wobei ersteres durch Sauerstoff ersetzt wird. Ein
solcher B. enthielt nur noch 5,78 p.C. Chlor.
Bevor der Chlorgehalt des B. aufgefunden war, hielt man ihn für Mg 3 B 4 ,
wonach er fast dieselbe Menge Basis. 30 p. C, dagegen aber 70 p. C. Säure ent-
halten muss. Nun ist letztere früher nie direkt bestimmt worden, wodurch sich,
da die Differenz 7 p. C. ausmacht, der Fehler hätte auffinden lassen. A. Stro-
meyer hat später eine solche direkte Bestimmung der Borsäure, wie über-
haupt eine Analyse des B. gegeben, wozu ihm trübe Krystalle, welche Quarz (?)
enthielten, dienten. Seine Analyse ergiebt:
Magnesia 26,89
Borsäure 57,00
83,89
\) a durchsichtige, b. undurchsichtige Krystalle.
2) Und zieht das Wasser ab.
256
Eine solche Analyse kann nichts beweisen. Auf 30,72 Magnesia kommen hier
65,12 Borsäure.
Der B. scheint sich unter Aufnahme von Wasser in Stassfurthit zu verwan-
deln, denn die trüben Krystalle von faseriger Textur enthalten Wasser, sind
spec. leichter, und lösen sich nach G. Rose leichter in Chlorwasserstoffsäure
auf als die unveränderten durchsichtigen Boracitkrystalle.
Arfvedson: Schwgg. J. XXXVIII, 7. — Dumenil: Chem. Forsch. S. 51. —
Heintz (Geist und Siewert): Ztschrft. f. d. ges. Naturw. XIII, 105. — Heyer:
Grell chem. Ann. 1788. II. — Ilsemann: Ebendas. I. — Pfaff: Schwgg. J. VIII, 131.
— Potyka: Privatmitth. — Rammeisberg: Pogg. Ann. XLIX, 445. — G. Rose:
Ebendas. XCV1I, 632. — A. Stromeyer: Ann. Chem. Pharm. C, 87. — F. Stro-
meyer: Gilb. Ann. XLVIII, 215. — Vauquelin: Hauy Traite II, 338. — Weber:
Pogg. LXXX, 282. — Westrumb: Phys. chem. Schriften 3.Hft. 4.
Stassfurthit.
Giebt beim Erhitzen Wasser. Nach G. Rose giebt er ein geringes weisses
Sublimat, decrepitirt zuweilen und giebt dann ziemlich viel Wasser.
Schmilzt v. d. L. viel leichter als Boracit, verhält sich sonst wie dieser.
Löst sich schwer in Wasser, leicht in Chlorwasserstoffsäure auf.
Karsten entdeckte dieses Mineral in dem Salzlager von Stassfurth bei
Magdeburg, fand es dem Boracit gleich zusammengesetzt, und hielt es für eine
dichte Varietät desselben. Neuerlich fand Ludwig, dass es neben durch
Wasser aufzulösendem beigemengtem Chlormagnesium eine gewisse Menge die-
ses Salzes in chemischer Verbindung enthält, welches durch Wasser nicht aus-
zuziehen ist. Heintz bewies, dass der Gehalt an Chlor constant ist, und der
St. überdies beinahe 2 p. C. Wasser enthält.
A. Frühere Analysen.
Karsten.
Magnesia 29,48
Eisenoxydul 0,64
Chandl
29,98
0,89
er.
B. Neuere. -
4. 2.
Heintz. Siewert.
Chlor 8,14 8,06
3.
Rey.
8,39
4.
Mittel.
8,20
5. 6.
Schulz. Potyka.
8,79 8,02
Magnesia 30,15 31,23
Eisenoxyd 0,43 0,52
Wasser 1,73 2,10
31,19
0,32
2,09
30,86
0,42
1,97
30,67
Fe 0,40
1,95
Zieht man das Eisenoxyd ab, und berechnet das Chlor als Chlormagnesium, so
giebt :
4. 6.
Chlor 8,20 8,02
Magnesium 2,77 2,71
Magnesia 26,24 26,37
Borsäure 60,82 60 ; 95
Wasser 1,97 1,95
100. 100,
1 At.
Chlor
4 -
Magnesium
6 -
Magnesia
8 -
Borsaure
4 -
Wasser
257
Hiernach ist der St. eine Verbindung von 4 At. Boracit und 4 At.
Wasser,
(MgCl -*- 2% 3 B 4 ) -t- aq.
= 443,3 = 7,85
= 450,0 = 2,66
= 4450,0 = 25,69
= 3489,6 = 64,84
=■ 442,5 = 4,99
5645,4 400.
Nach G. Rose besteht der St. aus mikroskopischen prismatischen Krv stal-
len. Sein sp. G. ist nach Karsten = 2,943.
Chandler: Dana Min. IV. Suppl. — Heintz (Rey u. Siewert) : Ztschrft. f. d.
ges. Nat. XIII, 1. — Karsten: Pogg. Ann. LXX, 557. — Potyka u. G.Rose:
S. Boracit. — Schulz: In mein. Laborat.
F. Sulfate.
1 . Einfache.
a. Wasserfreie.
Glaserit.
Decrepitirt und schmilzt v. d. L. auf Kohle zu einer Hepar. — Ist in Was-
ser auflöslich zu einer neutralen Flüssigkeit.
Dieses Salz findet sich unter den Lavaefflorescenzen (Fumarolenprodukten)
des Vesuvs, gemengt mit anderen Salzen und mit Eisenglanz. Ist im reinen
Zustande einfach schwefelsaures Kali,
ks. :
4 At. Schwefelsäure = 500 = 45,94
4 - Kali = 589 = 54,06
4089 400.
Guiscardi: Dal solfato potassico trovato nel crateredel Vesuvio nel 1848. S.Roth
der VesuvS. 320. 368. 431.
Miseilit. Eine Salzefflorescenz aus der Tuffgrotte von Miseno bei Neapel, welche
nach Scacchi zweifach schwefelsaures Kali zu sein scheint.
Ztschrft. d. geol. Ges. IV, 162.
Mascagnin.
Schmilzt beim Erhitzen leicht, giebt Wasser, Ammoniak, Schwefelsäure
und verflüchtigt sich zum Theil unzersetzt. — Ist in Wasser leicht auflöslich.
Diese unter den Salzefflorescenzen einiger Vulkane bemerkte Verbindung,
Ram mel sberpr's Mineralcheroie. 1/
258
welche auch in den Borsäuresoffionen Toscanas enthalten ist, muss, obwohl sie
nicht[analysirt ist, schwefelsaures Ammoniak (Ammoniumoxyd) sein,
AmS = NH 3 .S + H.
1 At. Schwefelsäure = 500 = 60,60
1 - Ammoniumoxyd = 325 = 39,40
825 400.
Thenardit.
Färbt v. d. L. die Flamme stark gelb, schmilzt und bildet auf Kohle eine
Hepar. — Ist in Wasser leicht auflöslich.
Nach Casaseca enthält der Th. von Salinas d'Espartines bei Aranjuez in
Spanein :
Schwefels. Natron 99,78
Kohlens. Natron 0,22
400.
Kays er fand in nadeiförmigen Salzefflorescenzen aus den oberharzer Gru-
ben bei Clausthal 91 — 95,3 schwefeis. Natron, 1,6 — 4 schwefeis. Magnesia,
0,2 schwefeis. Eisenoxydul, 4,6 — 1,8 schwefeis. Kalk und 1 — 1,8 Wasser.
Es ist schwefelsaures Natron,
NaS.
1 At. Schwefelsäure = 500, 0- = 56,34
1 - Natron = 387,5 = 43,66
887,7 100.
Casaseca: Ann. Chim. Phys XXXII, 308. Schwgg. J. XLVII, 309. — Kays er:
B. u. h. Ztg. 1859. No. 4 8.
31 agn csi als tili at s. Bittersalz.
Schwerspat!».
Decrepitirt gewöhnlich sehr stark, rundet sich v. d. L. nur an den Kanten,
färbt beim Schmelzen die Flamme gelblichgrün (v. Kobell), und bildet auf
Kohle in der inneren Flamme theilweise eine Hepar. Mit Soda auf Platinblech
schmilzt er zu einer klaren Masse.
Ist in Säuren unauflöslich.
Er ist von Withering, Bucholz, Richter, Klaproth u. A. vielfach
untersucht worden.
1. Freiberg, schaliger. Klaproth.
2. Peggau, Steiermark, körniger. K.
3. Neu-Leiningen in der Pfalz, faseriger. K.
4. Nutfield, Surreyshire. Stromeyer.
5. Naurod bei Wiesbaden, körniger. Fresenius.
6. Clausthal, dichter, splittriger. Jordan.
259
7. Binnenthai in der Schweiz, im Dolomit, krystallisirt ; sp. G. = 3,977.
Sartorius v. Waltershausen.
8. Schoharie, New-York. (Calstronbaryt), derb. Haidingsfeld.
9. Braungelber in kleinen Krystallen aus den Braunkohlen von Görzig, An-
halt-Köthen; sp. G. = 4,488. R.
10. Farbloser durchsichtiger Krystall von Silbach; sp. G. =4,4864 (G. Rose). R.
\.
2.
3.
4.
5.
Schwefels. Baryt
97,50
90
99
99,37
89,47
Schwefels. Strontian
0,85
—
—
—
1,85
Kieselsäure
0,80
10
—
—
8,15
Eisenoxyd
—
—
Spur )
0,12
0,29
Wasser
0,70
—
- 1
0,08
99,85
100.
99
99,49
99,84
6.
7.
8.
9.
Schwefels. Baryt
86,00
1
87,79
83,10
83,48
Schwefels. Strontian 6,75
9,07
7,10
15,12
Kieselsäure
5,75
0,68 Ca§ 6,12
0,89
Eisenoxyd
—
—
1,83
0,25
Wasser
0,37
98,87
AI
2,15
—
—
98,15
99,74
99,69
In No. 10 wurde nur eine unbestimmbare Menge Strontian gefunden.
Der Seh. ist schwefelsaurer Baryt,
BaS.
1 At. Schwefelsäure = 500,0 = 34,32
1 - Baryt = 957,0 = 65,68
1457,0 100.
Viele Abänderungen enthalten aber Beimischungen des isomorphen schwefel-
sauren Strontians ; am reichsten an demselben ist die von Görzig (9), in welcher
auf 1 At. SrS 4 — 5 At. Ba§ kommen. Der sogenannte Calstronbaryt zeichnet
sich überdies durch einen merklichen Gehalt an schwefelsaurem Kalk aus; er
enthält 1 At. Kalk gegen 1 At. Strontian und 9 At. Baryt.
Fresenius: Ann. Chem. Pharm. LXIII, 393. — Hai dings feld: In meinem La-
borat. — Jordan: Schwgg. J. LVII, 358. — Klaproth: Beitr. II, 70. III, 286. —
Rammeisberg: Pogg. Ann. LXVIII, 514. — Sartorius y. Waltershausen:
Ebendas. XCIV, 133. — Stromeyer: Untersuch. 222.
Cölestin.
Decrepitirt beim Erhitzen. Schmilzt v. d* L., indem er die Flamme roth
färbt, ziemlich leicht zu einer müchweissen Kugel, welche auf Kohle in der in-
neren Flamme sich in eine alkalisch reagirende Hepar verwandelt. Mit Soda
liefert er gleichfalls eine solche; mit Flussspath bildet er ein klares, beim Er-
kalten milchweisses Glas.
17*
260
Von dem Schwerspath unterscheidet man ihn nach v. Kobell leicht, in-
dem man einen Splitter in der inneren Löthrohrflamme glüht, mit Chlorwasser-
stoffsäure befeuchtet, und dann an den blauen Theil der Flamme hält, welche
er lebhaft roth färbt.
Wird von Wasser und Säuren in sehr geringem Grade aufgelöst.
Klaproth erkannte zuerst den sogenannten blauen Fasergyps von Franks-
town in Pennsylvanien als schwefelsauren Strontian.
4. Frankstown in Pennsylvanien, faserig. Klaproth,
2. Dornburg bei Jena, faserig, o) Stromeyer. b) Maddrell.
3. Süntel bei Münden in Hannover, blättrig. Stromeyer.
4. Dehrself bei Alfeld in Hannover, blättrig. Derselbe.
5. Thieder Berg bei Braunschweig, röthlich, concentrisch strahlig. Leon-
hardt.
6. Fassathal. B. Brandes.
7. Girgenti. Stromeyer.
8. Ischl, krystallisirt, aus dem Steinsalz, v. Hauer.
1. 2.
a.
b.
Schwefelsäure
42 42,95
43,75
Strontian
58 56.26
54,73
100. Eisenoxyd 0,03
Kalk 1,41
Thonerde 0,05
99,90
Kohlens. Kalk 0,10
Wasser, Bitumen 0,10
99,49
3.
4. 5.
6. 7.
8.
Schwefelsäure
42,74
42,94 41,23
40,85 43,07
43,82
Strontian
55,18
55,01 53,90
51,93 56,35
55,96
Baryt
0,86
0,64 —
1,23 —
—
Kalk
0,31
— 1,12
— CaC 0,09
—
Eisenoxyd
0,04
0,65 1,88
0,50 0,03
Spur
Kohlens. Kalk
0,02
Si 0,11 Unlösl. 0,94 Si
1,00 fi 0,18
0,41
Wasser
0,05
99,20
0,25 0,49 CaC\
99,58 99,56 CaSj
1,83 "' 72
100,19
97,34
Der G. von Gross-Bühden (Wilhelmshütte) bei Bockenem (Braunschweig)
enthält nach meinen Versuchen 0,85 p. G. Kalk. In dem G. von Nörten (Han-
nover) fanden Grüner 26 p. C., Turner 20,4 p. G. schwefelsauren Baryt.
Thomson 's Barytcoelestin aus Nordamerika ist dagegen nach H u n t frei von
Baryt.
Der C. ist schwefelsaurer Strontian,
SrS.
261
1 At. Schwefelsäure = 500 = 43,55
1 - Strontianerde = 648 = 56,45
1148 100.
Brandes: Schwgg. J. XXI, 177. — Grüner: Gilb. Ann. LX, 72. — v. Hauer:
Jahrb. d. geol. Reichsanst. IV, 397. — Hunt: Dana Min. IV. Edit. p. 369. — Klap-
roth : Beitr. II, 92. — v. K ob eil : J. f. pr. Ch. I, 90. — Maddrell u. Leonhardt:
In meinem Laborat. — Stromeyer: Untersuchungen. S. 203. — Turner: Edinb.
phil. J. XXIII, 329.
Anhydrit.
Schmilzt v. d. L. schwer zu einem weissen Email, und giebt auf Kohle eine
Hepar. Borax löst ihn zu einem klaren Glase, welches beim Erkalten gelb wird.
Mit Flussspath schmilzt er leicht zu einer klaren Perle zusammen, welche bei
der Abkühlung undurchsichtig wird, bei längerem Blasen anschwillt und un-
schmelzbar wird. Mit Soda giebt er eine Hepar.
Ist in Wasser und Säuren sehr schwer löslich.
1. Sulz am Neckar. Blau. Klaproth.
2. Himmelsberg bei Ilfeld. Strahlig. Stromeyer.
3. Vulpino bei Bergamo. Körniger A. (Vulpinit). a) grobschuppiger, 6) fein-
schuppiger. Stromeyer.
4. 2. 3.
a.
b.
Schwefelsäure
59,78
55,80
56,77
58,01
Kalk
43,06
40,68
41,40
41,70
Eisenoxyd
0,10
0,25
0,03
—
Kieselsäure
0,25
0,23
0,26
0,09
Kohlensäure
—
0,09
—
—
Wasser
—
2,91
0,94
0,07
Bitumen
—
0,04
99,40
99,86
103,19') 100.
Der Anhydrit ist schwefelsaurer Kalk,
CaS.
1 At. Schwefelsäure = 500 = 58,82
1 - Kalk = 350 = 41,18
850 100.
Klaproth: Beitr. IV, 224. — Stromeyer: Schwgg. J. XIV, 375 u. Ünterö. d.
Min.
Bleivitriol.
Decrepitirt beim Erhitzen, färbt v. d. L. die Flamme blau, schmilzt im
Oxvdationsfeuer zu einer klaren Perle, welche beim Erkalten milchweiss wird,
i) Corrigirte Analyse.
262
und reducirt sich auf Kohle in der inneren Flamme zu Bleikörnern. Mit Soda
bildet er unter gleichzeitiger Reduktion eine Hepar.
Ist in Säuren schwerlöslich ; Chlorwasserstoffsäure zersetzt ihn theilweise
unter Bildung von Chlorblei. In Kalilauge ist er auflöslich.
1. Parish Mountain auf Anglesea. Klaproth.
2. Wanlockhead bei Leadhills. Klaproth.
3. Zellerfeld am Harz, a) Jordan, b) Stromeyer.
1. 2. 3.
a.
b.
Schwefelsäure
24,8
25,75
25,0
26,09
ßleioxyd
71,0
70,50
69,5
72,46
Eisenoxyd
1,0
—
—
0,09
Manganoxyd
—
—
—
0,06
Wasser
2,0
2,25
1,5
0,51
98,8 98,50 96,0 99,21
Der B. ist schwefelsaures Bleioxyd,
PbS.
1 At. Schwefelsäure m 500,0 = 26,40
1 - Bleioxyd = 1394,6 = a 73,60
1894,6 100.
Jordan: Schwgg. J. VIII, 49. — Klaproth : Beitr. III, 162. — Stromeyer:
Gilb. Ann. XLIV, 209. XLVII, 93.
Zinkosit. Nach Breithaupt kommt in den Gruben der Sierra Almagrera in Spanien
ein Mineral von der Form des Schwerspaths oder Bleivitriols vor, welches wasserfreies
schwefelsaures Zinkoxyd zu sein scheint. Doch soll es in Wasser unauflöslich sein.
B. u. hütt. Ztg. 1852. S. 100.
Alumian. So nannte Breithaupt ein weisses krystallinisch-feinkörniges Mineral, ein
Zersetzungsprodukt aus dem Thonschiefer der Sierra Almagrera, dessen sp. G. = 2,77 — 2,89
ist. Es ist v. d. L. unschmelzbar und unveränderlich 1 ), und enthält nach Utendörffer
ausser 38 p. G. Thonerde nur Schwefelsäure und bloss ein wenig hygroskopisches Wasser.
Dieselbe Zusammensetzung hat eine weisse Salzefflorescenz vom Ararat, in welcher
Göbel : 58,58 Schwefelsäure, 38,75 Thonerde und 2,78 schwefelsaures Eisenoxydul fand.
Beide Mineralien sind hiernach wasserfreie zweidrittelr- schwefelsaure
Thonerde,
AIS?
2 At. Schwefelsäure = 1000 = 60,9
1 - Thonerde = 642 = 39,1
1642 100.
Göbel: Schwgg.. J. LX, 401. — Utendörffer (Breithaupt); B. u. hütt. Ztg.
(1858. No. 7.
1) Letzteres ist wohl nicht der Fall, da es jedenfalls seine Säure abgiebt.
263
b. Hydrate.
Glaubersalz.
Schmilzt beim Erhitzen in seinem Krystallwasser, verhält sich sonst wie
Thenardit. — Leicht löslich in Wasser.
Eine unter den Salzefflorescenzen des Vesuvs gefundene Probe enthielt nach
Beudant: Schwefelsäure 44,8, Natron 35,0, Wasser20,2, wonach es schwe-
felsaures Natron mit 2 At. Wasser ist,
Na 3 + 2aq.
1 At. Schwefelsäure = 500,0 = 44,94
1 - Natron == 387,5 = 34,83
2 - Wasser = 225,0 = 20,23
1112,5 100.
Bekanntlich enthält das gewöhnliche Glaubersalz 10 At. Wasser. Diesem
gleich ist ein angeblich von Guipuzcoa in Spanien stammendes G., worin Ri-
vot 24,8 Schwefelsäure, 19,5 Natron, 0,3 Kalk, 0,5 Magnesia, 54,5 Wasser
fand.
Ann. Min. V Ser. VI, 558.
Gips.
Wird beim Erhitzen undurchsichtig, blättert sich auf und giebt Wasser.
Schmilzt v. d. L. zu einem weissen Email, welches auf Kohle in der inneren
Flamme eine Hepar bildet. Giebt mit Flussspath eine in der Hitze klare, beim
Erkalten milchweisse Perle.
Löst sich in Wasser und in Säuren schwierig auf.
Der G. ist in früherer Zeit von T. Bergman, Richter, V. Rose,
Bucholz u. A. untersucht worden. Eine Varietät von faseriger bimssteinähn-
licher Textur, von dem Vulkan von Albay auf der Insel Luzon, Philippinen,
stammend, hat de la Trobe analysirt.
Bergman.
Bucholz. DelaTrobe
Schwefelsäure
46
46 44,19
Kalk
32
33 29,41
Wasser
22
21 20,18
100.
100. Kiesels. 6,43
Thonerde I "
EisenoxydJ '
100,857
Der G. ist eine
Verbindung von
1 At. schwefelsaurem K
At. Wasser ,
CaS +
2aq.
Kalk mit
264
1 At. Schwefelsäure = 500 = 46,54
1 - Kalk = 350 = 32,56
2 - Wasser = 225 = 20,93
4 075 100.
Nach Johnson und Rogers soll am East River in Neu-Schottland und in
Südvirginien ein schwefelsaurer Kalk mit nur einem Viertel des Wassergehalts
vorkommen. Doch ist dies vielleicht ein Gemenge von Gips und Anhydrit.
Bucholz : Gehlens N. J. d. Chem. V, 159. — De la Trobe : In meinem Laborat.
— Johnson u. Rogers: Dana Min. p. 379. — V. R o s e : Karsten's min. Tabellen.
2te Aufl. 53.
Bittersalz.
Zersetzt sich in starker Hitze theilweise, wobei sich saure Dämpfe ent-
wickeln , und ein alkalisch reagirender Rückstand bleibt. V. d. L. geglüht,
giebt es mit Kobaltsolution nach abermaligem Erhitzen ein blasses Roth.
Löslich in Wasser.
Aeltere Analysen von R. rühren von Klaproth (R. von Idria, vom Cap-
lande), von Vauquelin, John und Vogel her. Von neueren sind folgende
hervorzuheben :
1. Bosjemansfluss im Caplande. Stromeyer.
2. Idria. Sogen. Haarsalz. Derselbe.
3. Galatayud in Catalonien. Derselbe.
4. Neusohl in Ungarn. Rosenroth, stalaktitisch. Derselbe.
5. Fisou, Dpt. de l'Aude. Im Gips. Rouis.
\.
2.
3.
4.
5.
Schwefelsaure
32,26
32,30
31,90
31,37
34,37
Magnesia
U,58
16,39
16,49
15,31
17,31
Eisenoxydul
—
0,23
—
0,09
—
Manganoxydul
3,61
—
—
0,34
—
Kupferoxyd
—
—
—
0,38
—
Kobaltoxyd
—
—
—
0,69
—
Wasser
49,24
50,93
51,20
51,70
48,32
99,69
99,85
99,59
99,88
100.
Das B. ist eine Verbindung
von 1 At. j
schwefel
saurer
Magnesia und
t. Wasser,
MgS -+- 7*
iq.
4 At. Schwefelsäure
= 500,0
= 32,52
1 - Magnesia
= 250,0
m 16,26
7 - Wasser
= 787,5
= 51,22
1537,5 100.
In dem Steinsalzlager von Stassfurth kommen weisse feinkörnige Ge-
menge von Steinsalz und Bittersalz vor, in denen letzteres zum Theil wasser-
265
frei, zum Theil nur mit wenig Wasser verbunden auftritt. Eine in meinem
Laboratorio untersuchte Probe gab nach Abzug von 4 p. C. Ghlornatrium :
Schwefelsäure 57,7
Magnesia 26,8
Wasser 15,5
100.
während die Formel
ÄgS -*- aq
c*vfr\rr\art •
t5I IUI Ucl t .
1 At. Schwefelsäure =
500,0
m 57,98
1 - Magnesia =
250,0
= 28,99
1 - Wasser =
112,5
=* 13,03
862,5
100.
Karsten bezeichnete als Martinsit eine Salzmasse von Stassfurth, in
welcher er 90,98 Chlornatrium und 9,02 schwefelsaure Magnesia gefunden
hatte, und die er für eine chemische Verbindung hielt,
Bouis: Revue scient. industr. XIV, 300. — John: Schwgg. J. XXXII, 238. —
Karsten: Berl. Akad. Monatsb. 4 845 245. — Klaproth: Beitr. II, 320. III, 104. —
Rammeisberg: Pogg. Ann. XCVIII, 262. — S tr oniey er : Ebendas, XXXI, 137.
Schwgg. J. LXIX, 255. — Vogel: Schwgg. J. XXIX, 150.
Zinkvitriol.
Verhält sich ähnlich dem vorigen; giebt aber v. d. L. auf Kohle bei der
Reduktion einen Zinkbeschlag.
1. Rammeisberg bei Goslar am Harz. Klaproth.
2. Cornwall. Schaub.
3. Schemnitz in Ungarn. Beudant.
\. 2. 3.
Schwefelsäure
22,0
21,60
29,8
Zinkoxyd
27,5
25,66
28,5
Manganoxyd
0,5
4,33
0,7
Kupferoxyd
—
1,00
—
Eisenoxyd
—
0,17
0,4
Wasser
50,0
46,50
40,8
100. 99,26 100,2
Nur die von Beudant untersuchte Substanz erscheint als einfach
schwefelsaures Zinkoxyd mit 6 At. Wasser,
Zn§* -*- 6aq.
1 At, Schwefelsäure = 500,0 = 29,73
1 - Zinkoxyd = 506,6 = 30,13
6 - Wasser = 675,0 = 40,14
1681,6 100.
266
Die beiden anderen Analysen lassen auf basische Salze oder Geraenge des
vorigen mit solchen schliesen. Nimmt man Eisen und Mangan als Oxydule, so
ist der Sauerstoff von
R : g : H
in 1 = 1 : 2,4 : 8
2 = 1 : 2,1 : 6,7
Es verdienen diese älteren Versuche wohl eine Wiederholung.
Beudant: Tratte Min. H, 484. — Klaproth: Beitr. V, 493. — Schau b: Grell
ehem. Ann. 1804.
Nickelvitriol (Pyromelin). Bläht sich v. d. L. stark auf, färbt sich gelb, und schmilzt
zu einer grauen magnetischen Kugel. Ist in Wasser mit grüner Farbe löslich. Eine Analyse
ist nicht bekannt.
Kobaltvitriol.
Giebt beim Erhitzen Wasser, beim Rösten schweflige Säure.
Ist in Wasser mit rother Farbe auflöslich.
Von dieser sekundären Bildung, durch Oxydation von Kobalterzen entstan-
den, besitzen wir folgende Untersuchungen :
1. Bieber bei Hanau in Hessen, a) Kopp, b) Winkelblech.
2. Als Beschlag auf Pocherzen von der Grube Morgen röthe bei Siegen.
Schnabel.
3. Ausblühung aus dem Schlamm der Erze von der Grube Glücksstern bei
Siegen. Schnabel.
4. 2. 1 ) 3.
a.
b.
Schwefelsäure
49,74
29,05
27,42
28,81
Kobaltoxyd
38,71
19,91
21,71
23,30
Kupferoxyd
—
—
0,58
0,30
Magnesia
—
3,86
—
0,88
Kalk
—
—
—
0,43
Wasser
41,55
46,83
50,24
45,22
Chlor
—
—
0,05
0,04
100. 99,65 100. 98,98
Der K. ist also gleich dem künstlich dargestellten, der die Krystallform des
Eisenvitriols besitzt, einfach schwefelsaures Kobaltoxyd mit 7 At.
Wasser,
Co 8 -+• 7aq.
1 At. Schwefelsäure =500,0 =28,37
1 - Kobaltoxyd = 475,0 = 25,53
7 - Wasser = 787,5 = 46,10
1762,5 100.
1) Nach Abzug von 24 p. C. erdiger Beimengungen.
267
Kleine Mengen isomorpher Sulfate fehlen niemals ; so enthält der von W i n -
kelblech untersuchte K. 1 At. Magnesiasalz gegen 3 At. Kobaltsalz,
iMg J
1 At. Schwefelsäure = 500,0 = 29,30
£ - Kobaltoxyd = 356,2 = 20,88
i - Magnesia = 62,5 = 2,66
7 - Wasser = 787,5 = 46,16
1706,2 100.
Die Analyse von Kopp würde auf ein basisches Salz Co 2 S -+- 8aq führen,
ist jedoch sehr zweifelhaft.
Kopp: Leonhard Hdb. d. Min. S. H4. — Schnabel: Privatmittheil. — Win-
kelblech: Ann. d. Pharm. XIII, 265.
Kupfervitriol.
Giebt beim Erhitzen Wasser und wird weiss , beim Rösten schweflige
Säure. Reducirt sich v. d. L. auf Kohle zu Kupfer.
Ist in Wasser mit blauer Farbe auflöslich.
Ein mit Eisensulfaten im nördlichen Chile, Prov. Coquimbo, vorkommen-
der K. enthält nach H. Rose:
Schwefelsäure 31,43 = 32,09
Kupferoxyd
28,31
= 31,82
Eisenoxyd
2,09
Thonerde
0,80
Magnesia
0,44
Kalk
0,90
Wasser
34,09 i
= 36,09
Kieselsäure
1,89
100.
99,95
Auch Tob ler hat diesen K. analysirt.
Der reine K. ist einfach schwefelsaures Kupferoxyd mit 5 At.
Wasser,
Cu § + 5 aq.
1 At. Schwefelsäure == 500,0 = 32,07
1 - Kupferoxyd =496,6 = 31,85
5 - Wasser = 562,5 = 36,08
1559,1 100.
Am Vesuv kommt zuweilen (1855) das wasserfreie Salz, vielleicht auch
ein weniger als 5 At. enthaltendes vor. Scacchi.
H. Rose: Pogg. Ann. XXVII, 318. — Tobler: S. Stypticit.
Brochantit.
Verhält sich wie Kupfervitriol, ist jedoch nicht in Wasser, nur in Säuren
auf löslich.
268
1. Retzbanya, Ungarn. Magnus.
2. Krisuvig, Island. Forchhammer.
3. Nassau an der Lahn. Risse.
4. Krystallisirter Br. Rivot.
a.
Schwefelsäure 17,13 = 18,69
b.
17,43 = 18,10
18,88
19,0 19,4
Kupferoxyd 62,63 68,34
66,93 69,52
67,75
67,8 62,9
Wasser 11,89 12,97
11,92 12,38
12,81
13,2 14,7
Zinnsäure 8,18 100.
3,14 100.
99,44
100. C 1,2
Bleioxyd 0,03
1,05
98,2
99,86 100,47
■
Die Zinnsäure, obwohl sicher nur beigemengt,
löst sich
mit dem Mineral
Säuren auf.
Der Sauerstoff ist :
Cu : S
H
in 1a = 13,8 : 11,2
11,5 = 3,7 :
3 : 3,0
>
1 b = 14,0 : 10,8
11,0 = 4,0 :
3 : 3,0
2 =13,7:11,3
11,4 = 3,6 :
3 : 3,0
».'•"'
3 =13,6:11,4
11,7 = 3,6 :
3 : 3,0,
also offenbar =4:3:3.
Hiernach ist der B. viertel - schwefelsaures Kupferoxyd mit
3 At. Wasser.
Cu*8 -+- 3aq = Cu$ -+• 3£uH
1 At. Schwefelsäure = 500,0 = 17,70
4 - Kupferoxyd =1986,4 = 70,34
3 - Wasser = 337,5 = 11,96
2823,9 100.
Eine auf das Sauerstoffverhältniss 6:5:5 oder 7:6:6 basirte Formel
hat nicht viel Wahrscheinlichkeit.
In einem Mineral aus Mexico fand Bert hier: 16,6 Schwefelsäure, 66,2
Kupferoxyd und 17,2 Wasser, was Brochantit mit 4 At. Wasser, Cu 4 § -4- 4aq
= (Cu&'-haq) +3 Cufl sein würde.
Berthier: Ann. Chim. Phys. L, 360. Scbwgg. J. LXVI, 286. — Forchham-
mer: Berz. Jahresb. XXIII, 264. J. f. pr. Chem. XXX, 396. — Magnus: Pogg. Ann.
XJV, 144. — Risse (Sandberger) : Ebendas. GV, 644. — Rivot: Ann. Mines IV.
Ser. IIJ, 740.
Kupfersammterz. P ercy fand in dem K. von Moldawa im Banat:
Schwefelsäure
Kupferoxyd
Thonerde |
Eisenoxyd j
Wasser
a.
b.
xMittel
Sauerstoff.
15,38
14,46
14,92
8,95
48,46
47,72
47,94
9,67
41,70
11,32
1,19
11,32
4,49
0,36/ 5 ' 64
23,06
23,62
23,34
20,75
98,30
98,31
98,71
_269
Das Sauerstoffverhältniss ist = 4,7 : 5,1 : 8 : 11,0, woraus keine Formel sich construi-
ren lasst, wie denn die Substanz wohl nur ein Gemenge eines basischen Kupfersulfats mit
einem aluminitähnlichen Mineral zu sein scheint.
Percy: Phil. Mag. III Ser. XXXVI, 100.
Linarit (Bleilasur).
Giebt beim Erhitzen Wasser; ist v. d. L. unschmelzbar und reagirt mit
den Flüssen auf Kupfer und Blei.
Löst sich in Salpetersäure unter Abscheidung von weissem schwefelsaurem
Bleioxyd zu einer blauen Flüssigkeit auf.
(Sp.G.
Analysen des L. von Wanlo
ckhead :
1) Broo
ke.
2) Thomson
5,214).
l.
2.
Schwefels. Bleioxyd
75,4
74,8
Kupferoxyd
18,0
19,7
Wasser
4,7
5,5
98,1 100.
Hiernach besteht der L. aus gleichen At. schwefelsauren Bleioxyds
Kupferoxyds und Wasser, und kann als
Pb§ -h CuH
gedacht werden.
1 At. Schwefels. Bleioxyd = 1894,6 = 75,67
1 - Kupferoxyd = 496,6 = 19,83
1 - Wasser = 112,5 = 4,50
2503,7 100.
Brooke: Ann. of phil. 1822. Berz. Jahresb. III, 133. — Thomson: Phil. Mag
1840. J. f. pr. Ghem. XXII, 417.
Haarsalz.
Bläht sich beim Erhitzen stark auf, wird durch Wasserverlust unschmelz-
bar, und giebt später saure Dämpfe. Die geglühte Masse der reinen Abände-
rungen zeigt mit Kobaltsolution ein reines Blau.
Leicht löslich in Wasser.
1. Freienwalde bei Berlin. Aus Alaunerde auswitternd. Rammeisberg 1 ).
2. Kolosoruk bei Bilin, Böhmen. Aus Braunkohle. R.
3. Friesdorf bei Bonn. Aus Braunkohle. R.
4. Potschappel bei Dresden. Aus Alaunschiefer. R.
5. Nickolsdorf bei Lienz in Pusterthal. Aus Glimmerschiefer auswitternd.
Barth.
6. Königsberg, Ungarn. Jurasky.
7. Pyromeni auf der griechischen Insel Milo. Hartwall.
1) Schon von KI aproth untersucht. Beitr. III, 1
270
8. Saldana in Neu-Granada. Boussingault.
9. Krater des Vulkans von Pasto. B.
10. Copiapo in Chile. H. Rose.
11. Adelaide, Australien. Herapath.
1.
2.
3.
4.
5. 6.
Schwefelsäure
35,79
35,82
37,38
35,71
36,0 37,5
Thonerde
11,28
15,57
14,87
12,78
15,8 14 ? 6
Eisenoxydul
0,73
—
2,46
0,67
— 2,2
Manganoxydul
0,31
—
—
1,02
— —
Magnesia
1,93
—
—
. 0,27
— _
Kalk
0,45
—
0,15
0,64
— —
Kali
0,48
—
0,21
0,32
— —
Wasser
49,03
48,61
45,16
47,02
48,4 45,5
100.
100.
100,23
98,43 '
100,2 99,8
7.
8.
9.
40.
44.
Schwefelsäure 40,77
36,40
35,68
37,48
35,81
Thonerde
15,15
16,00
14,98
14,83
17,15
Eisenoxydul —
0,01
—
2,62 '
J )
Manganoxydul
—
—
—
—
Magnesia
0,85
0,01
—
0,15
—
Kalk
1,14
l ) Spur
—
—
—
Kali
0,26
—
—
—
; 04 4 )
Wasser
41 ,83
2 ) 46,60
49,34
45,26
47,00
100.
99,02
100.
100,34
100.
Das H. ist einfach schwefelsaure Thonerde mit 18 At. Wasser,
ÄlS 3 -f- 18aq.
3 At. Schwefelsäure = 1500 = 36,00
1 -
18 -
Thonerde
Wasser
= 642 = 15,40
= 2025 = 48,60
4167 100.
Die meisten Abänderungen enthalten andere Sulfate, öfters auch etwas
Alaun beigemengt.
Barth: Chem. Gentralbl. II, 74 2. — Boussingault: Ann. Chim. Phys. XXX
109. LH, 348. Pogg. Ann. XXXI, 446. — Hartwall: Berz. Jahresb. X, 4 78. — He-
rapath: Ghem. Gaz. 4 846. J. f. pr. Ghem. XL, 234. — Jurasky: Ostd. Bl. f. Lit.
4847. — Rammeisberg: Pogg. Ann. XLIII, 130. 399. — H. Rose: Ebendas.
XXVII, 317.
Davyt nannte Mi 11 ein Salz, welches sich an den heissen Quellen von Ghivachy bei
Bogota absetzt, und worin er 29,0 Schwefelsäure, 4 5,0 Thonerde, 4,2 Eisenoxyd, 54,8 Was-
ser und 3,0 erdige Theile fand. Es wäre, da der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser
= 1 : 2,3 : 6,2, Äl 3 § 7 + 56 aq : vielleicht ein Gemenge (Verbindung?) von Äl S 3 und 2ÄlS 2 .
M i 1 1 : Ann. Mines III Ser. I. 1 741 .
1) Natron. 2) Wobei 0,4 Chlorwasserstoff. 3) Oxyd. 4) Kupferoxyd.
271
Aluminit.
Anfangs für Thonerdehydrat gehalten, bis Simon und Bucholz den Ge-
halt an Schwefelsäure nachwiesen.
Giebt beim Erhitzen Wasser, schweflige Säure und hinterlässt beim Glühen
zuletzt reine Thonerde. Bildet mit Soda eine Hepar.
Unlöslich in Wasser, leicht löslich in Chlorwasserstoffsäure.
i . aus uem uanei
2. Morl bei Halle.
i ues rauagogiums
Stromeyer.
m naue.
3. Newhawen, Sussex. Derselbe.
4. LunelVieil. Di
if reno
y-
•
'
5. Autun. Dumas.
4.
c.
a.
b.
d.
e.
Simon.
Buchol
z. Stromeyer.
Schmid.
Marc ha pd
Schwefelsäure
19,25
21,5
23,36
23,25
22,3
Thonerde
32,50
31,0
30,26
29,23
30,7
Wasser
47,00
45,0
46,38
46,34
47,0
Eisenoxyd 1
—
—
Kalk l
1,25
2,0
—
1,18
Kieselsäure
—
—
100.
99,5
100.
100.
100.
2.
3-. 4.
5.
Schwefelsäure
23,68
23,37 23,45
23
Thonerde
30,98
29,87 29,72
30
Wasser
45,34
46,76 46,80
47
100. 100. 99,97 100.
Der A. ist eine Verbindung von 1 At. drittelschwefelsa ure r Thon-
erde und 9 At. Wasser,
ÄlS + 9aq,
bestehend aus :
Schwefelsäure 1 At. = 500,0 = 23,22
Thonerde 1 - = 642,0 = 29,80
Wasser 9 - = 1012,5 = 46,98
2154,5 100.
Felsöbanyit.
Aus Kryställblättchen bestehende kugelige Massen, auf Schwerspath von
Felsöbanya aufgewachsen, sp. G. = 2,33, welche sich wie Aluminit verhallen,
und nach v. Hauer aus
Sauerstoff.
Schwefelsäure
16,47
9,88
Thonerde
45,53
21,26
Wasser
37,27
33,13
99,27
272
bestehen. Der Sauerstoff verhalt sich = 1 i 2,15 : 3,35. Setzt man 1 : 2 3£
= 3:6:10, so wäre dies Mineral eine Verbindung von sechstel-schwe-
felsaurer Thonerde mit 10 At. Wasser,
Äl 2 § + 10aq,
oder gleichsam Aluminit, verbunden mit 1 At. Thonerdehydrat,
1 At. Schwefelsäure = 500 = 17,19
2 - Thonerde = 1284 = 44,14
10 - Wasser = 1125 = 38,67
2909 100.
Nach Hauer verliert das Pulver bei 100° 11,6 p. G. Wasser, d.h. 3 At.
(berechnet 11,6 p. C), welche es in gesättigt feuchter Luft wieder anzieht.
Von ähnlicher Zusammensetzung sind folgende erdige Substanzen :
1 . Huelgoet in der Bretagne. B e r t h i e r.
2. Südlich von Halle vorkommend, in drei Varietäten.
3. Bernon bei Epernay, Dpt. Marne. Lassaigne.
Marchand. Backs. Wolff.
Märtens. Schmid.
Marchand
Schwefelsäure 13,37 11,45 12,22 12,44
14,04 14,54
17,0
Thonerde 43,00 39,50 37,71 38,81
35,96 36,17
36,0
Wasser 43,63 48,80 49,18 47,07
50,00 49,03
47,2
100. 99,75(M1,00 1,68
100. 99,74
100,2
100,11 100.
3.
Schwefelsäure 20,06
Thonerde 39,70
Wasser 39,94
Gips 0,30
100.
Hier ist der Sauerstoff von
AI
. s ; : H
in 1 = 20,08
8,02 : 38,79 =
7,5 : 3 : 14,5
2a (M.) = 18,44
: 6,87 : 43,38 =
8,0 : 3 : 19,0
2 6 (M.) = 16,79
: 8,42 : 44,45 =
6,0 : 3 : 15,8
2c = 16,8
10,2 : 41,9 =
5,0 : 3 : 12,3
3 = 18,54 :
12,03 : 33,30 =
4,6 : 3 : 8,3
Demnach wäre :
1 = Äl 5 § 2 + 30aq = 2(Ä1§ + 9aq
-4- 3Ä1H 41 )
2a = Ä1*S 3 + 57 aq = 3(ÄlS -+- 9aq
) ■+■ 5ÄIH 6
26=Ä1 2 S +15aq= (llS + 9aq) + Ä1H 6
2c = Ä1 5 S 3 + 35aq m 3(ÄlS + 9aq) + 2Älfl 4
3 =Äl 3 S* 2 -h 16aq
4) Dieses Hydrat entsteht nach Marchand beim Behandeln des Aluminits mit Am-
moniak.
273
Diese Substanzen sind z. Th. wohl Gemenge von Aluminit und Thonerde-
hydrat; 2 b wäre Felsöbanyit mit der anderthalbfachen Wassermenge, während
2 c und 3 sich als Gemische von Drittel- und Sechstel-Sulfat betrachten lassen.
Kapnicit hatte Kenngott ein in faserig-kugeligen Massen vorkommen-
des Mineral von Kapnik genannt, worin Hauer: 6,20 Schwefelsäure, 75,75
Thonerde und 18,55 Wasser fand. Ein damit übereinstimmendes ungarisches
Mineral hat indessen nach Stadel er eine dem Wawellit (S. diesen) nahekom-
mende Zusammensetzung. Deshalb glauben Beide, Hauer habe die Phosphor-
säure übersehen, die Schwefelsäure aber bei der Analyse hineingebracht, eine
in der That gewagte Annahme, welche eine Rechtfertigung Hauer's hoffen
lässt.
Berthier: Mem. ou not. chim. Paris 1839. 288. — Dufrenoy (Dumas) : Min.
II, 366. — Hauer: Kenngott Uebersicht. 1854. 28. 1855. 19. — Lassaigne' Ann'
Chim. Phys. XXIX, 98. Schwgg. J. XXXIV, 451 . — Marc h and (B acks, M ä rten s*
Schmid, Wolff): J. f. pr. Ch. XXXII, 495. XXXIII, 6. — Städeler: Ann. Chem!
Pharm. CIX, 305. — Stromeyer: Untersuch. 99.
Eisenvitriol.
Brennt sich v. d. L. roth unter Entwicklung von (Wasser und) schwefliger
Säure. — In Wasser löslich.
Ist im reinen krystallisirten Zustande schwefelsaures Eisenoxydul
mit 7 A t. Wa sser,
FeS + 7aq.
4 At. Schwefelsäure = 500,0 = 28,8
4 - Eisenoxydul = 450,0 = 25,9
7 - Wasser = 787,5 = 45,3
1737.5 400.
Täuriscit nennt Volger ein Salz von der Windgälle im Kanton Uri,
welches die Form des Bittersalzes und die Zusammensetzung des E. haben soll.
Leonh. Jahrb. 1855. 152.
Eisenoxydsulfate.
Die ziemlich zahlreichen wasserhaltigen Eisenoxydsulfate geben beim Er-
hitzen Wasser, schweflige und Schwefelsäure und hinterlassen Eisenoxyd.
I. Coquimbit.
Auflöslich in Wasser. Aus der Auflösung krystallisirt nach längerem Stehen
und Verdunsten das Salz in einer anderen Form. H. Rose.
Dieses Eisensalz von Copiapo, Provinz Coquimbo in Chile, wurde von H.
Rose (4) *) und von Blake (2) 2 ) untersucht.
1) a) kristallisirt, b) feinkörnig.
2) Angeblich reguläre Oktaeder, die auch aus der Auflösung wieder erhalten werden
sollen.
Riimmelshergf's Mineralcliemie. 1 o
274
i.
2
a.
b.
Schwefelsäure
43,55
43,55
41,37
Eisenoxyd
24,11
25,21
26,79
Thonerde
0,92
0,78
1,05
Kalk
0,73
0,14
—
Magnesia
0,32
0,21
0,30
Wasser
30,10
29,98
29,40
Kieselsäure
0,31
0,37
0,82
100,04
100,24
99,73
Oder nach Abzug der Kieselsäure, des Kalks als Gips, der Magnesia als Bitter-
salz und nach Verwandlung der Thonerde in ihr Aeq. von Eisenoxyd :
Schwefelsäure 43,60 43,53 41,75
Eisenoxyd 26,60 26,80 29,10
Wasser 29,80 29,67 29,15
100. 100. 100.
Der Sauerstoff der Säure gleichwie des Wassers ist das Dreifache von dem
der Basis. Der C. ist mithin eine Verbindung von 1 At. einfach schwefel-
saurem Eisenoxyd mit 9 At. Wasser,
FeS' 3 + 9aq.
3 At. Schwefelsäure = 1500,0 = 42,72
1 - Eisenoxyd = 1000,0 = 28,48
9 - Wasser = 1012,5 = 28,80
3512,5 100.
Unzweifelhaft gehört zum Coquimbit ein Theil der Substanzen, welche als
Sekundärbildungen in den Gruben des Bammelsbergs bei Goslar vorkommen,
und als Misy bezeichnet werden. Dies gilt wenigstens von dem, was Bor-
chers (1) und Ulrich (2) untersucht haben, während eine Analyse von List
auf ein basisches Salz (S. 275) führt.
i. 2.
Schwefelsäure 38,00 = 41,67
Eisenoxyd 24,24 31,29
Zinkoxyd 5,80
Wasser 30,06 27,04
98,10 100. 100,08 100.
Die corrigirten Zahlen sind nach Abzug des beigemengten Zinkvitriols (mit 7 At.
Wasser) berechnet.
Blake: J. Bost. N. H. Soc. Dana Min. 380. — Borchers (Ulrich) : B. u. hütt.
Ztg. 4 854. 282. — H. Rose: Pogg. Ann. XXVII, 309.
II. Copiapit und Misy.
A. Copiapit. Krystallinisch-körniges Salz von Gopiapo, auf dem vorigen
als Ueberzug. Z. Th. in kleinen gelben Krystallen. Nach dem Mittel zweier
Analysen H. Bose's enthaltend:
39,44 =
= 42,86
28,00
30,03
2,00
30,64
27,11
275
Sauerstoff.
Schwefelsäure 39,60 = 41,59 24,95
Eisenoxyd 25,33 33,59 <o, 8
Wasser 29,48 24,82 22,06
Thonerde 1,11 100. 1 )
Kalk 0,06
Magnesia 3,00
Kieselsäure 2,00
100,58
Der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser ist = 1 : 2,47 : 2,2, also
nahezu = 1 : 2£ : 2, wonach das Salz aus 2 At. Eisenoxyd, 5 At. Schwefel-
säure und 12 At. Wasser besteht,
Fe 2 S 5 +12aq,
und sich als eine Verbindung von 1 At. einfachen und 1 At. Zweidrit-
tel-Sulfats betrachten lässt,
(FeS 3 + Fe§ 2 ) + 12aq. •
5 At. Schwefelsäure = 2500 = 42,73
2 - Eisenoxyd = 2000 = 34,19
12 - Wasser = 1350 = 23,08
5850 100.
Genau genommen, giebt die Analyse 13 At. Wasser (berechnet: 41,95 Schwe-
felsäure, 33,54 Eisenoxyd, 24,51 Wasser).
H. Rose: a. a. O.
B. Misy (z. Th.) vom Rammeisberg bei Goslar. Mikroskopische Krystalle,
zu einer dunkelgelben, in Chlorwasserstoffsäure löslichen Masse vereinigt.
Wurde schon früher von D u m e n i 1 , neuerlich von List untersucht, der
die anhängende freie Säure durch Alkohol entfernte, und die Substanz dann
über Schwefelsäure trocknete.
Sauerstoff.
Schwefelsäure
42,93
= 47,15
28,29
Eisenoxyd
30,06
41,00
4 2,30
Wasser
21,39
11,85
10,53
Zinkoxyd
2,49
100. 2 )
Magnesia
2,81
Kali
0,32
100.
Der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser ist hier = 1 : 2,3 : 0,86. Setzt
man ihn = 1 : 2£ : f = 9 : 21 : 8, so wird das Salz
£e 3 S 7 + 8aq,
4) Abgezogen: 4 8,45 Bittersalz, 0,4 9 Gips und die Kieselsäure, während die Thonerde
in das Aeq. von Eisenoxyd verwandelt ist.
2) In Abzug kommen 0,57 schwefeis. Kali, 8,83 Zinkvitriol und 4 7,25 Bittersalz, beide
mit 7 At. Wasser.
18*
-
276
oder eine Verbindung von 1 At. einfachem und 2 At. Zw ei drittel-
Sulfat,
(Feg* + 2 Fe §2) + 8aq.
7 At. Schwefelsäure =3500 = 47,31
3 - Eisenoxyd = 3000 = 40,54
8 - Wasser = 900 = 12,15
7400 100.
List hat die Formel des Salzes A mit 6 At. Wasser angenommen (berech-
net: 48,33 Säure, 38,65 Basis, 13,02 Wasser), und später bemerkt, dass das
Salz wohl beim Trocknen über Schwefelsäure Wasser verloren haben möchte.
Vielleicht ist es = A zusammengesetzt.
Immer ist es gewagt, Analysen zu berechnen, bei denen so grosse Mengen
fremder Substanzen in Abzug kommen.
Dumenil: Kastn. Arch. XI, 488. - List: Ann. Ghem. Pharm. LXXIV, 239.
Ztschr. f. d. ges. Naturw. V, 369.
III. Stypticit.
Ein Salz in kugelförmigen Aggregaten, aus gelblichgrünen faserigen Parti-
keln bestehend, von Copiapo in Chile. Bildet nach Smith mikroskopische Kry-
stalle. Wird nach H. Böse schon von kaltem Wasser unter Abscheidung eines
basischen Salzes zersetzt.
H. R
ose.
Smith.
Tobler
Schwefelsäure
31,73 =
= 31,12
30,25
31,49
Eisenoxyd
28,11
31,43
31,75
31,69
Wasser
36,56
37,45
38,20
36,82
Kalk
1,91
400. 1 )
—
100.
Magnesia
0,59
—
Kieselsäure
1,43
0,54
100,53 100,74
Der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser ist nahe = 1 : 2 : 3£, so dass
dieses Mineral eine Verbindung von 1 At. zweidrittel-schwefelsaurem
Eisen oxyd und 10 At. Wasser darstellt,
PeS 2 -f- 10aq.
2 At. Schwefelsäure = 1000 = 32,0
1 - Eisenoxyd = 1000 = 32,0
10 - Wasser = 1125 = 36,0
3125 100.
Berzelius machte darauf aufmerksam, dass das künstliche Zweidrittel-
Sulfat sich unzersetzt in Wasser auflöst.
Berzelius: Jahresb. XIV, 199. — H. Rose: A. a. O. — Smith : Am. J. of Sc.
II Ser. XVIII, 372. J. f. pr. Chem. LXIII, 457. — Tobler. Ann. Chem. Pharm.
XCVI, 383.
i) Abgezogen: 5,85 Gips und 3,62 Bittersalz.
277
IV. Apatelit und Fibroferrit.
A. Apatelit. Gelbe ockrige Sul
)stanz von Auteuil be
si Paris. M
eillet.
B. Fibroferrit. Faseriges Salz aus Chile. Prideaux.
A.
S. B.
s.
Schwefelsäure 42,90
25,74 28,9
4 7,3
Eisenoxyd 53,30
46,00 34,4
10,5
Wasser 3,96
3,50 36,7
32,6
100,16
100. 1 )
Sauerstoff von
Fe : S : fl
in A = 1 : 1,6 : 0,2 = 1
: **:*■
'
B = 1 : 1,6 : 3,1 = 1
: 1f : 3
•
Hiernach ist
A = Fe 3 S 5 + 2aq= (2-FeS 2 + FeS) + 2aq.
B = Fe 3 S 5 -+- 27 aq = (2 Fe
S' 2 + ¥e$) + 27 aq.
A.
B.
5S ' = 2500 = 43,70
5S = 2500
= 29,30
3 Fe = 3000 = 52,39
3 Fe = 3000
= 35,15
2H = 225 == 3,91
27fl = 3037
= 35,55
5725 100. 8537 100.
M eillet: Rev. sc. ind. XI, 254. Berz. Jahresb. XXIV, 327. — Prideaux: L. Ed.
phil. Mag. 1841. Mai. 397. J. f. pr. Chem. XXIV, 127.
V. Vitriolocker.
Vitriolocker, den Botryogen von Fahlun begleitend, ist nach Berze-
lius sechstel-schwefelsaures Eisenoxyd mit 6 At. Wasser,
Fe 2 S + 6aq.
1 At. Schwefelsäure = 500 = 15,76
2 - Eisenoxyd = 2000 = 63,00
6 - Wasser = 675 = 21,24
3175 100.
Dasselbe Salz kommt nach Hochstetter zu Obergrund bei Zuckmantel
in Oesterr. Schlesien in ansehnlichen Stalaktiten vor. Naumann nennt es
Glocker it. S. Botryogen.
Eisenocker. Unbestimmte Bezeichnung für Absätze eisenhaltiger Gewässer. Mancher
ist nichts als Eisenoxydhydrat (s. Brauneisenstein) ; die folgenden scheinen Gemenge von
Oxydhydrat und basischen Sulfaten zu sein.
1 . Muschliger E. aus den vitriolischen Grubenwässern des Rammeisbergs bei Goslar.
Jordan.
2. Erdiger von dort. Derselbe.
3. Dunkelbrauner von Modum in Norwegen. Scheerer.
1) Nach Abzug von 10 p. C. Schwefel und erdigen Theilen.
278
1.
2.
3.
Schwefelsäure 13,59 = 12,65
9,80= 8,95
6,00
Eisenoxyd 63,85 70,23
68,75 78,27
80,73
Wasser 18 } 46 17,12
15,52 12,78
13,57
Zinkoxyd 1,23 100.
1,29 100.
100,30
Kupferoxyd 0,87
0,50
Bergart 2,00
4,14
100.
100.
Sauerstoff von
¥e : S :
H
in 1 = 21,07 : 7,59 :
15,22 = 8,3 : 3 :
6,0
2 = 23,48 : 5,37 :
11,36 = 13,1 : 3 :
6,3
3 = 24,22 : 3,60 :
12,06 = 21,9 : 3 :
10,5
lähernd ist
>
\ == Fe 3 §' + 6aq.
2 = Fe 4 § -h 6aq.
-
3 = Fe 7 8. tH « Q aq.
Jordan: J. f. pr. Chem. IX, 95. -
- Scheerer: Pogg. Ann. XLV, 188.
Pissophan. Giebt beim Erhitzen Wasser, beim Glühen saure Dämpfe und färbt sich
v. d. L. schwarz.
Löst sich wenig in Wasser, leicht in Chlorwasserstoffsäure mit brauner Farbe.
O. Er d mann untersuchte diese aus Grubenwassern abgesetzte amorphe Bildung von
Garnsdorf bei Saalfeld in Thüringen, welche wahrscheinlich durch Einwirkung oxydirter
Schwefelkiese auf Thonschiefer entstanden ist.
a.
b.
Grüne Var.
S.
Gelbe Var.
S.
Schwefelsäure
12,60
7,56
11,90
7,14
Thonerde
Eisenoxyd
35,22
9,77
2,93j
6,80
40,06
iSh«
Wasser
41,70
37,07
40,13
35,67
Bergart u. Verl.
0,71
1,11
100. 100.
Die Substanz besteht hiernach aus basischen Sulfaten von Thonerde und Eisenoxyd, und
kann ihre Gesammtmischung durch
R 5 S 2 4- 30 aq + (R 2 S -H R 3 S) + 30 aq = a
und R 2 S + 15aq = b
ausgedrückt werden.
Schwgg. J. LXII, 104.
Uranoxydsulfate.
Sulfate von Uranoxydul sind bisher noch nicht gefunden worden. Da-
gegen kommen gelbe basische Sulfate von Uranoxyd vor, die wir als
Uranocker bezeichnen wollen. John hat zuerst einen solchen in Wasser theil-
weise löslichen Körper als ein Uranoxydsulfat erkannt, wogegen das grüne Mi-
neral, welches er für schwefelsaures Uranoxydul hielt, und welches in Wasser
löslich war, beide Oxyde des Urans enthalten zu haben scheint. Berzelius
machte zuerst auf den Kupfergehalt eines solchen Sulfats aufmerksam, und
279
Lindaker hat in neuester Zeit durch Analysen dargethan, dass Johannit, Uran-
vitriol, Urangrün u. s. w. Sulfate sind, welche Uranoxyd und Oxydul, oft zu-
gleich auch Kupferoxyd oder Kalk enthalten. Wir werden sie bei den Doppel-
salzen anführen.
Berzelius: Pogg. Ann. I, 375. — John: Schwgg. J. XXXII, 245.
Uranocker (Uranblüthe z. Th.). Giebt beim Erhitzen Wasser, färbt sich
roth, dann braun, entwickelt v. d. L. auf Kohle schweflige S., und reagirt mit
den Flüssen auf Uran.
Wird durch heisses Wasser zersetzt, indem sich ein Theil auflöst. Ist in
Chlorwasserstoffsäure leicht auflöslich, und wird durch Ammoniak gelb gefärbt.
1 . Uranblüthe von Joachimsthal. Schwefelgelbe oder orangefarbige Schup-
pen und Nadeln, zu rundlichen Aggregaten vereinigt. Wird von dem fol-
genden und von Gips begleitet, der häufig gelb gefärbt ist. Lindaker.
2. Uranocker. Orangeroth, matt. Derselbe.
3. Uranocker. Citronengelb, feinschuppig oder erdig. Derselbe.
4. Sogenannter Uranvitriol. Mikroskopische citronengelbe rhombische Pris-
men. Dauber.
1.
2.
3.
4.
Schwefelsäure
13,06
10,16
7,12
4,0
Uranoxyd
67,85
66,05
70,93
79,9
Eisenoxyd
0,17
0,86
0,41
—
Kupferoxyd
—
—
0,23
—
Kalk
0,61
2,62
—
—
Wasser
17,69
20,06
20,88
14,3
99,38
99,75
99,57
98,2
Es sind mithin verschiedene Verbindungen, wenn nicht Gemenge, bei deren
Berechnung der Kalk als beigemengter Gips, das Kupferoxyd als Vitriol, das
Eisenoxyd aber, von dem man nicht wissen kann, ob es als Hydrat oder als ein
Sulfat vorhanden ist, an und für sich abgezogen werden mag. Dann ist der
Sauerstoff von
in
I
2.:
4
Weitere Untersuchungen müssen aber erst entscheiden, ob die Zusammensetzung
dieser Substanzen constant ist.
Lindaker untersuchte eine mehr kupferhaltige Uranblüthe, in feinen Na-
deln von grünlichgelber Farbe :
B
U
: fl
in 1 = 7,29
: 11,40
: 15,38 = 1
1,5
2,1
2 = 3,74
: 11,09
: 16,34 = 1
2,9
4,4
3 = 4,13
: 11,91
: 18,33 = 1
2,9
4,4
4 = 2,4
: 13,4
: 12,7 = 1
5,6
5,3
I =1:1,
5 : 2
= U 3 S 2 + 12aq.
2.3 = 1 : 3
: 4,5
= 2U 3 S + 27 aq.
4 =1:6
: 6
= Ü 6 § + 1
8aq.
280
Sauerstoff.
•
Schwefelsäure
17,36 = 14,54
8,72
r
Uranoxyd
62,04 74,29
12,48
Kupferoxyd
5,21
Wasser
15,23 11,17
9,93
99,84 100. 1 )
Hier verhalten sich die Sauerstoffmengen = 1 : 1,4 : 1,1. Setzt man da-
für 1 : 1,5 : 1, so ist das Salz = U 3 §' 2 -+- 6aq, d. h. die Substanz No. 1 mit
halbem Wassergehalt. Da indessen kaum anzunehmen ist, dass die untersuchte
Substanz mit 16 p. G. Kupfervitriol gemengt gewesen wäre, so könnte sie auch
wohl ein Kupferoxyd -Uranoxyd -Sulfat sein, wofür sie auch Lindaker hält,
der sie als
(CuS + U 3 S 2 ) +• 12aq
bezeichnet.
Dauber: Pogg. Ann. XCII, 251. — Lindaker: VoglJoachimsthal. S. 119.
2. Doppelsalze,
a. Wasserfreie.
Glauberit.
Decrepitirt stark beim Erhitzen, giebt Spuren von Wasser und schmilzt
v. d. L. zu einem klaren Glase; auf Kohle erhält man in der inneren Flamme
eine Hepar.
In Wasser werden die Krystalle undurchsichtig, indem eine Zorsetzung er-
folgt; aus dem gepulverten Mineral wird durch Wasser schwefelsaures Natron
mit etwas schwefelsaurem Kalk aufgelöst, aber der grösste Theil des letzteren
bleibt zurück. Durch sehr vieles Wasser löst sich Alles auf. Das Verhalten
des geglühten G. gegen Wasser ist dasselbe. (H. Rose).
1. Villarubia in Spanien. Brongniart.
2. Berchtesgaden. v. Kobell.
3. Ischl. Blassroth. v. Hauer.
4. Tarapaca in Peru. Hayes.
5. Den Boronatrocalc:
it in Boli
via begleitend, sp. G
. = 2,64.
Ulex.
1.
2.
3.
4.
5.
Schwefelsäure
56,5
57,29
57,52
57,22
55,0
Kalk
20,2
21,04
20,37
20,68
19,6
Natron
23,3
21 ,27
21,87
21,32
21,9
Chlor
—
—
0,31
100,07
Fe 0,14
99,36
B 3,5
100.
99,60
100.
1) Nach Abzug von 16,33 Kupfervitriol = 5,22 Schwefelsäure und 5,90 Wasser.
281
Der Gl. ist hiernach eine Verbindung von 1 At. schwefelsaurem Na-
tron und 1 At. schwefelsaurem Kalk,
fla8 + OaS.
2 At. Schwefelsäure = 1000,0 = 57,48
1 - Kalk = 350,0 = 20,12
1 - Natron = 387,5 = 22,40
1737,5 TW.
Oder:
1 At. Schwefels. Kalk = 850,0 == 48,87
1 - Schwefels. Natron = 887,5 = 51,13
1737,5 100.
No. 5 war mit etwas Boronatrocalcit gemengt, und betrug die Menge der Bor-
säure in verschiedenen Proben 1 bis 5 p. C.
Brongniart: J. des Mines XXIII, 5. — v. Hauer: Kenngott min. Notizen
5te Folge. S. 41. — Hayes: Phillips Min. 5th edit. by Alger. Boston 1844. — v. Ko-
bell: Gel. Anz. der bair. Akad. — H. Rose: Pogg. Ann. XCIII, 606. — Hl ex: Ann.
Chem. Pharm. LXX, 51.
b. Hydrate.
Pikromerit.
Aus der Auflösung von Salzkrusten, aus Fumarolen der Vesuvlaven vom
J. 1855, krystallisirt nach Scacchi neben anderen Salzen schwefelsaures
Magnesia-Kali,
(K§ 4- MgS) + 6aq.
2 At. Schwefelsäure = 1000 = 39,78
1 - Magnesia = 250 = 9,94
1 - Kali = 589 = 23,43
6 - Wasser = 675 = 26,85
Roth der Vesuv S. 322.
2514 100.
Blödit.
In Wasser leicht auflöslich ; aus der kochend bereiteten Auflösung krystal
iisirt nach Göbel bei 10° Glaubersalz.
1. lschl, Oberöstreich. a) John, b) Hauer.
2. Aus den Karrduanschen Seen bei Astrakan. (Astrakanit). Göbel.
3. Mendoza in den Laplatastaaten. Aus dem Boden auswitternd. Hayes.
1. 2. 3.
a. b.
Schwefels. Natron
Schwefels. Magnesia
Schwefels. Manganoxydul 0,33
Schwefels. Eisenoxyd
Chlornatrium
Chlormagnesium
Wasser
33,34
41,02
41,73
45,74
36,66
36,36
35,81
33,31
ll 0,33
—
—
—
0,34
—
—
—
0,33
0,50
—
1,16
—
—
0,34
—
22,00
21,50
21,95
19,60
93,00
99,38
99,83
99,81
282
Eine Verbindung von 1 At. seh wefelsa urem Magnesia - Natron
und 4 At. Wasser,
(tfaS + MgS) -f- 4aq.
iSTaS = 887,5 = 42,58 = 2 5 = 1000,0 = 47,89
MgS = 750,0 = 35,90 Na = 387,5 = 18,64
4H = 450,0 = 21,52 Mg = 250,0 = 11,95
2087,5 100. 4H = 450,0 = 21,52
2087,5 100.
Göbel: G.Rose Reise n. d. Ural. 11,270. — Hauer: Jahrb. geol. Reichsanst.
1 856. 605. — H a y e s : Am. J. of Sc. II Ser. XXIV.
Ltiweit.
Ein gelbliches den Anhydrit von Ischl begleitendes lösliches Salz, dessen
sp,
G. = 2,376 ist, nach Karafiat (a) und nach Hauer (6) enthaltend:
Schwefelsäure
a.
52,35
b.
52,53
Magnesia
12,78
14,31
Natron
18,97
18,58
Wasser
14,45
14,80
Beimengungen
0,66
100,22
99,21
Hiernach ist das Mineral eine Verbindung von 2 At. schwefelsaurem
Magnesia - Natron und 5 At. Wasser,
2(Na§ -h MgS) + 5aq.
4§ = 2000,0 = 52,12 = 2J$Ta S = 1775,0 = 46,25
2Mg= 500,0 = 13,03 2MgS = 1500,0 = 39,09
2Na= 775,0 = 20,19 5 = 562,5 = 14,66
5fi = 562,5 = 14,66 3837,5 100.
3837,5 100.
Hauer: Jahrb. geol. Reichsanst. 1856. 605. — Karafiat: Haiding. Ber. u. Mitth.
v. Fr. d. Nat. 4 846. 266.
Reussin ist ein bei Saidschitz in Böhmen auswitterndes Salz, welches nach Reuss aus
66,04 schwefelsaurem Natron, 31,35 schwefelsaurer Magnesia, 0,42 schwefelsaurem Kalk
und 2,19 Chlormagnesium (Wasser?) besteht, aber je nach der Fundstelle und der Jahreszeit
ungleich zusammengesetzt, daher ein Gemenge ist.
Reuss: Grell ehem. Ann. 1791. 11,18.
Polyhalith.
Giebt beim Erhitzen Wasser, schmilzt v. d. L. auf Kohle zu einer unklaren
röthlichen Perle, die in der Flamme erstarrt und weiss wird.
Wasser löst ihn bei gewöhnlicher Temperatur unter Zersetzung langsam
auf, und lässt vorzugsweise Gips ungelöst ; war der P. zuvor durch Erhitzen
entwässert worden, so erhärtet er durch Wasser zuerst, und schwillt dann
_283
zu einer sehr voluminösen Masse an, dabei wird er aber viel leichter und voll-
ständiger zersetzt, als wenn er nicht entwässert wäre. H. Rose.
Die erste Analyse des P. rührt von Stromeyer her, der den sogenann-
ten faserigen Anhydrit von Ischl als eine eigene Verbindung erkannte.
4. Ischl, Oberöstreich. Stromeyer.
2. Aussee, Steiermark. Roth, blättrig, a) Rammeisberg. 6)Dexter.
3. Gmunden 1 ). Roth. Joy.
4. Hallein. Roth, blättrig. Rehnke.
5. Hallstadt. Röthlich. v. Hauer.
6. Ebensee bei Ischl. Roth. v. Hauer.
7. Vic, Dpt. der Meurthe. a) Grauer. Dexter. 6) Ziegelrother. Jenzsch.
4. 2. 3. 4.
a. b.
Schwefels. Kalk 44,74 45,43 45,62, 42,78 42,29
Schwefels. Magnesia 20,03 20,59 18,97 19,05 18,27
Schwefels. Kali 27,70 28,10 28,39 28,11 27,09
Schwefels. Natron — — 0,61 0,75 2,60
Chlornatrium 0,19 0,11 0,31 1,75 1,38
Eisenoxyd 0,34 0,33 0,24 0,47 1,35
Wasser 5,95 5,24 6,02 6,41 6,10
98,95 99,90 100,16 99,32 99,08
5. 8 ) 6. 7.
a. b.
Schwefels. Kalk 64,24 61,18 44,72 44,11
Schwefels. Magnesia 12,56 13,53 19,08 19,78
Schwefels. Kali 16,86 19,12 27,77 25,87
Schwefels. Natron — — — 1,69
Chlornatrium — 0,23 0,44 0,24
Eisenoxyd — 0,41 0,59 1,01
Wasser 6,34 6,05 7,40 6,16
100. 100,26 100. 3 ) 99, 38 4 ).
Der französische P. No. 7 war schon früher von Berthier untersucht
worden, und sollte danach enthalten :
a. b.
Schwefels. Kalk 40,0 52,2
Schwefels. Magnesia 17,6 2,5
Schwefels .Natron 29,4 21,6
Chlornatrium 0,7 18,9
Eisenoxyd u. Thonerde 4,3 5,0
Wasser 8,0 —
100. 100,2
4) Der Fundort ist Ischl oder Aussee ; bei Gmunden kommt er nicht vor.
2) Nach Abzug von 4 2,-16 p. C. Ghlornatrium.
3) Nach Abzug von 6,23 p. G. Thon, dem etwas Wasser angehört, daher 7,4 p. G. für den
P. zuviel sind.
4) Nebst 0,52 Kieselsäure, Thonerde und Magnesia enthaltend.
284
Abgesehen von den Analysen von Hauer, die vielleicht einer Correktion
bedürfen, und denen von Berthier, die ganz unrichtig sind (da dasselbe Ma-
terial für 7 gedient hat), ergiebt sich für den P. eine übereinstimmende Zusam-
mensetzung aus 1 At. schwefelsaurem Kali, I At. schwefelsaurer
Magnesia, 2 At. schwefelsaurem Kalk und 2 At. Wasser,
(fcS'+ÄgS + fctiaSJ -+- 2aq.
2 At. Schwefels. Kalk == 1700 = 45,17
\ - Schwefels. Magnesia == 750 = 19,92
\ - Schwefels. Kali =1089 = 28,93
2 - Wasser = 225 = 5,98
3764 100.
Es ist noch nicht recht klar, in welcher Art die Constitution dieser eigen-
thümlichen Verbindung aufzufassen sei ; vielleicht ist sie
(K§ + ÄgS) + aq 4- (2 Ca 3 + aq), oder
(KS + a^Sj + aaq.
Berthier: Ann. Mines X, 260. — Hauer: Kenngott min. Not. No. 5. S. 7. —
Jenzsch: Pogg. Ann. XCVII, 175. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXVIII, 542. —
H. Rose (Behnke, Dexter, Joy) : Pogg. Ann. XCIII, \. — Stromeyer: Schwgg.
J. XXIX, 389. Gilb. Ann. LXI, 185.
Cyanochrom.
Aus der Auflösung von Salzkrusten auf Lava vom Vesuv vom J. 1 855 er-
hielt Scacchi blaue Krystalle von schwefelsaurem Kupferoxyd-Kali,
isomorph mit dem Pikromerit,
(&S + CuS) ■+- 6aq.
2 At. Schwefelsäure = 1000,0 = 36,22
1 - Kupferoxyd = 496,6 = 18,00
1 - Kali = 589,0 = 21,33
6 - Wasser = 675,0 = 24,24
2760,6 100.
Manche Krystalle waren eine isomorphe Mischung beider Salze.
Roth der Vesuv. S. 322. 366.
Alaun.
Wir bezeichnen hiermit im weiteren Sinn alle diejenigen Doppelsulfate,
welche der allgemeinen Formel
(RS + RS 3 ) -+- 24 aq
entsprechen. Sie sind wahrscheinlich sammt und sonders isomorph, obwohl
nicht alle in bestimmbaren Krystallen des regulären Systems bekannt sind.
Die natürlich vorkommenden Alaune enthalten als Sesquioxyd nur oder wesent-
lich nur Thonerde, gehören daher zur Abtheilung des Thonerde-Alauns.
285
Alle geben beim Erhitzen viel Wasser, schmelzen in demselben, entwickeln
später saure Dämpfe und schweflige S. und hinterlassen nach dem Glühen einen
in Wasser nur theilweise löslichen Rückstand. Der Ammoniak-Alaun entwickelt
ausserdem Dämpfe von schwefelsaurem Ammoniak und hinterlässt reine Thon-
erde.
Sie sind in Wasser auflöslich ; ihre Auflösungen reagiren sauer.
A. Kali -Alaun.
Ist im reinen Zustande bisher noch nicht gefunden worden, wohl aber
findet er sich sehr gewöhnlich dem Haarsalz beigemengt. Klaproth fand in
einem Salzgemenge vom Gap Miseno 12 p. C. unlösliche Stoffe, 2,5 Gips und
47 krystallisirten Alaun; der Rest bestand aus Haarsalz (ÄlS 3 + 18aq).
Nach Dana kommt im Östlichen Theil von Tenessee der Alaun in grösseren
Massen vor.
Er ist im reinen Zustande schwefelsaures Thonerde - Kali,
(fcS h-ÄIS 3 ) + 24 aq.
4 At. Schwefelsäure = 2000 = 33,75
1 - Thonerde = 642 = 10,82
1 - Kali = 589 = 9,95
24 - Wasser = 2700 = 45,48
5931 100.
Dana: Am. J. of Sc. II Ser. XXII. 249. — Klaproth: Beitr. I, 844.
B. Ammoniak -Alaun.
Von dem bei Tschermig in Röhmen vorkommenden, welcher von Ficinus
für Magnesia-Alaun gehalten wurde, bis Wellner den Ammoniakgehalt auf-
fand, sind folgende Analysen bekannt :
i.
9.
3.
4.
Grüner.
Pfaff.
Lampadius.
Stromey er
Schwefelsäure
33,68
36,00
38,58
36,06
Thonerde
10,75
12,14
12,34
11,60
Magnesia
—
0,28
-—
0,12
Ammoniak
3,62
6,58
4,12
3,72
Wasser
51,00
45,00
44,96
48,39
99,05 100. 100. 99,89
DerA. ist schwefelsaures Thonerde -Ammoniak (Ammonium-
oxyd),
(AmS + ÄlS 3 ) + 24 aq.
4 At. Schwefelsäure = 2000 = 35,33
1 - Thonerde = 642 = 11,32
1 - Ammoniumoxyd = 325= 5,74= 3,76 Ammoniak
24 - Wasser = 2700 = 47,6 1 = 49.59 Wasser
5667 100."
286
Ficinus: Gilb. Ann. LXIX, 44. 216. — Grüner: Ebendas. LXIX, 218. — Lam-
padius: Ebendas. LXX, 182. LXXIV, 303. — Pfaff: Hdb. anal. Ghem. II, 47. —
Stroraeyer: Pogg. Ann. XXXI, 37.
C. Natron- Alaun.
1. San Juan bei Mendoza, Südamerika. Thomson.
2. Subsesquisulfate of Alumina aus dem südlichen Peru. Weiss, faserig,
sp.G. = 1,584. Derselbe.
t.
2.
Schwefelsäure
37,7
36,60
Thonerde
12,4
22,55
Natron
7,5
2,85
Wasser
42,4
39,20
100. 101,20
Die erste Analyse entspricht zwar einem schwefelsauren Thonerde-
Natron, giebt jedoch nur % des erforderlichen Wassergehalts, wahrscheinlich
wegen Verwitterung des Salzes.
(Na3 + Äl§ 3 ) + 20 aq. (Na 8 •+• Äl§ 3 ) + 24 aq.
4§ = 2000,0 = 37,87 iE =2000,0 = 34,93
AI = 642,0 = 12,16 AI = 642,0 = 11,19
Na =387,5= 7,38 Na = 387,5= 6,80
20H = 2250,0 = 42,59 24H = 2700,0 = 47,08
5279,5 100. 5729,5 100.
Der auf der griechischen Insel Milo in faserigen Massen vorkommende
Alaun, welcher dort das Produkt einer Solfatarenwirkung ist, soll nach She -
pard's qualitativer Prüfung Natron-Alaun sein.
Thomson's Analyse No. 2 deutet auf ein Gemenge von Natron-Alaun mit
Äl§ 2 + 6aq.
Shepard: Am. J. of Sc. XVI, 203. Schwgg. J. LVII, 43. — Thomson: Ann. of
New-York 1828. IX. Pfaih Mag. 1843. March 192. Leonh. Jahrb. 1833. 555. J. f. pr.
Ghem. XXXI, 498.
■
D. Magnesi- Alaun.
Pickeringit.
Hierhergehört ein Salz von Iquique in Bolivia, welches nach Hayes ent-
hält:
Schwefelsäure
36,32
Thonerde
12,13
Magnesia
4,68
Eisen (Mangan-) oxydul
0,43
Kalk
0,13
Wasser
45,45
Chlorwasserstoffs .
0,60
99,74
287
Es ist wohl eine mit Gips und Chlorüren gemengte schwefelsaure
Thonerde- Magnesia,
(ÄgS + ÄlS») + 24aq.
4 At. Schwefelsaure = 2000 = 35,80
1 - Thonerde = 642 = 11,47
1 - Magnesia = 250 = 4,47
24 - Wasser = 2700 = 48,26
5592 100.
Die Analyse giebt eher 22 At. Wasser, wahrscheinlich in Folge der beige-
mengten Salze.
Hayes: Am. J. of Sc. XLVII, 360. Berz. Jahresb. XXV, 394.
E. Mangan - Alaun.
Nicht rein bekannt, nur in isomorpher Mischung mit dem vorigen oder mit
Kali-Alaun.
1 . Lagoa Bai in Südafrika. Apjohn.
2. Bosjemansfluss daselbst. Stromeyer.
3. Utahsee im Mormonengebiet Nordamerikas. Smith.
1.
2.
3.
Schwefelsäure
33,51 36,77
38,85
Thonerde
10,6
5 11,51
10,40
Manganoxydul
6,60 1,95
2,12
Magnesia
0,36 3,69
3,94
Kali
—
—
0,20
Wasser
48,15 45,74
46,00
Chlorkalium
—
0,20
—
99,27 99,86
100,51
Sauerstoff:
s
20,10 22,06
23,31
AI
4,97 5,37
4,86
Mn
1,48 0,44
0,48
Mg
0,14 1,48
1,57
K
—
—
0,03
11
42,80 40,66
40,89
R
Äl
S
H
1 =1,62
4,97
20,10
42,80 = 1
: 3,0 : 12,4
26,4
2 = 1,92
5,37
22,06
40,66 = 1
: 2,8 : 11,5
: 21,2
3 = 2,08
4,86
23,31
40,89 = 1
: 2,8 : 11,2
20,0
Am besten stimmt No. 1 mit dem Verhältniss 1 : 3 : 12
Mischung von etwa 1 At.
(ÄnS -f- ÄlS 3 ) -+- 24 aq
mit 1 At. Magnesia-Alaun darstellend. No. 2 und 3 sind etwa = D
24 der Alaune, eine
3E.
Apjohn: Phil. Mag. XII, 103. — Smith: Am. J. of Sc. II Ser. XVIII, 372. J. f.
pr. Chem. LXIII, 460. — Stromeyer: Gott. gel. Anz. 1833. No 206. 207. Pogg.
Ann. XXXI, 137.
F. Eisenoxydul -Alaun.
(Federalaun, Haarsalz z. Th.)
1. Björkbackagärd, Finland. Arppe.
2. Island. (Hversalt.) Forchhammer.
3. Urmiah, Persien. B. Silliman.
4. MÖrsfeld, Rheinbaiern. Rammeisberg.
5. Fundort unbekannt. Berthier.
6. Hurlet bei Glasgow. Phillips.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Schwefelsäure
34,71
35,16
34,98
36,03
34,4
30,9
Thonerde
13,33
11,22
11,00
10,91
8,8
5,2
Eisenoxyd
—
1,23
1,09
—
—
—
Eisenoxydul
6,23
4,57
9,46
9,37
12,0
20,7
Magnesia
—
2,19
—
0,23
0,8
—
Kali
—
—
—
0,43
—
—
Wasser
44,20
45,63
43,05
43,03
44,0
43,2
98,47
100.
99,58
100.
100.
100.
Die Hauptmasse dieser faserigen Salze ist das seh wefelsaure Thonerde-
Eisenoxydul,
(FeS +Ä1§ 3 ) + 24 aq.
4 At. Schwefelsäure = 2000 = 34,56
1 - Thonerde = 642 = 11,08
1 - Eisenoxydul = 450 = 7,77
24 - Wasser = 2700 = 46,59
5792 100.
Magnesia- und Kali-Alaun, so wie auch wahrer Eisen-Alaun (R = Fe) sind
isomorph beigemischt, und wo in den Analysen (5,6) der Eisenoxydulgehalt zu-
nimmt, ist entweder Eisenoxyd zugleich vorhanden, oder eine Beimengung von
Eisenvitriol zu vermuthen.
Hierher gehört auch der Halotrichin, den Scacchi in der Solfatara
u. .a. O. gefunden hat.
Arppe : Analys. af Finsk. min. 1857. — Berthier: Ann. Mines V, 257. — Forch-
hammer: Berz. Jahresb. XXIII, 263. J. f. pr. Chem. XXX, 395. — Phillips: Ann.
Chim. Phys. XXIII, 322. — Ramm eis berg : Pogg. Ann. XLIII, 399. — Scacchi:
Roth Vesuv. S. 324. Ztschr. d. geol. Ges. IV, 162. — Silliman : Dana Min. II, 383.
Bergbutter, eine Salzefflorescenz aus Schiefergesteinen, ist ein Gemenge von Sulfaten,
zuweilen von Alaunarten.
Die vom Irtysch in Sibirien enthält: 31 Schwefelsäure, 2,5 Thonerde, 6 Eisenoxydul,
6,25 Magnesia, 0,25 Manganoxydul, 4,5 Kalk, 0,25 Natron und 49,25 Wasser. Klaproth.
289
Die gelbliche von Wetzelstein bei Saalfeld: 7,0 Thonerde, 9,97 Eisenoxydul, 0,8 Magne-
sia, 0,7 Natron, 1,75 Ammoniak, 43,5 Wasser. R. Brandes.
Brandes: Schwgg. J. XXXIX, 417. — Klaproth: Beitr. VI, 340.
Alaunstein.
Aus der Zersetzung von Trachyt (Feldspathlava) durch Schwefelwasserstoff
und Wasserdämpfe hat sich in einigen Gegenden ein poröses Gestein, Alaun-
fels, gebildet, ein Gemenge von Quarz und Alaunstein, der z. Th. derb, z. Th.
rhomboedrisch krystallisirt, darin vorkommt.
Die älteren Untersucher, wie Dolomieu, Vauquelin, Klaproth haben
nur das Gestein im Ganzen zerlegt ; erstCordier, Collet-Descotils und
Berthier versuchten die Analyse des Alaunsteins für sich.
Der reine Alaunstein decrepitirt beim Erhitzen, giebt Wasser (ein geringes
Sublimat von schwefelsaurem Ammoniak), und schweflige Säure, schmilzt aber
nicht.
Von Chlorwasserstoffsäure wird er kaum angegriffen , von Schwefelsäure
jedoch aufgelöst. Auch in Kalilauge ist er auflöslich. Nach vorgängigem schwa-
chem Glühen giebt er an Wasser Alaun ab, während der Rückstand nach v. Ko-
bell in Chlorwasserstoffsäure auflöslich ist. (Nach Berthier bleibt aber im-
mer ein Theil Thonerde unaufgelöst, deren Menge durch Kochen mit der Säure
zunimmt).
Das ganze Gestein verhält sich ähnlich; nur hinterlassen Schwefelsäure
oder Kalilauge einen Rückstand von Kieselsäure.
1. Tolfa b
ei Civita
vecchia.
(Alaunfels)
i
Kieselsäure
a.
Vauquelin
24,00
b.
Klaproth.
56,5
d.
R.
1,94
Schwefelsäure
25,00
16,5
36,94
Thonerde
43,92
19,0
34,02
Kali
3,08
4,0
10,38
Wasser
4,00
3,0
16,72
100.
99,0
Krystallisirt.
Q
100.
Ber. 1 )
Ber.
C ordier.
Ber.
Schwefelsäure
33,0
38,8
35,50
37,67
Thonerde
57,8
44,7
39,65
34,69
Kali
4,0
9,4
10,02
10,58
Wasser
5,2
7,1
4 4,83
17,06
400.
100.
7oo7~
100.
4) D. h. nach Abzug der Kieselsäure.
Rani me I sberg's Mineralchemie. 1"
290
2. Ungarn.
Beregszasz.
Muzay . *)
K lapro th.
Berthier.
R.
Kieselsäure
62,25
26,5
26,88
Schwefelsäure
12,50
27,0
28,91
Thonerde
17,50
26,0
27,15
Eisenoxyd
—
4,0
Spur
Kali
1,00
7,3
7,80
Wasser
5,00
8,2
9,26
98,25
99,0
'100.
Berechnet :
Schwefelsäure
34,8
39,42 39,54
Thonerde
48,6
37,95 37,13
Kali
2,8
10,66 10,67
Wasser
13,8
11,97 12,66
100.
100. 100.
Montioni, Toscana. C
ollet-Descotils.
3.
4. Insel Milo.
5. Mont Dore in der Auvergne.
6. Gleichenberg in Steiermark
Kieselsäure
Schwefelsäure
Thonerde
Eisenoxyd
Kali
Wasser
Sauvage.
19,0
31,0
30,0
9,4
10,6
100.
Cordier
28,40
27,00
31,80
1,44
5,80
3,72
98,16
Berechnet
3.
Schwefelsäure
Thonerde
Kali
Wasser
35,6
40.0
13^8
10,6
100.
38,27
37,04
11,60
13,09
100.
39,1
46,5
8,5
5,9
100.
Fridau.
50,71
16,50
19,06
1,13
3,97
7,23
Ca 0,56
Mg 0,41
K,5i 0,31
Lös l. 0,12 2 )
100.
35,3
40,8
8,5
15,4
100.
7. Gelblicher amorpher Alaunstein in knollenförmigen Massen, sp. G. = 2,58,
aus der Steinkohle von Zabrze in Oberschlesien :
Löwig.
36,06
Schwefelsäure
Thonerde
Kali
Wasser
34,53
10,45
18,96
100. 3 )
Rhomboedern
von Alaunstein Quarzkrystaile. Mittel aus zwei
1) Enthält neben den
Analysen.
2) 0,09 Mg S' und 0,03 Mg Gl.
3) Nach Abzug von 3,37 p. C. Kieselsäure und organischer Substanz.
291
In den neueren Analysen ist der Sauerstoff von Kali, Thonerde und Schwe-
felsäure übereinstimmend = 1 : 9 : 12, d. h. der Alaunstein besteht aus 1 At.
Kali, 3 At. Thonerde und 4 At. Schwefelsäure, so dass er als eine Verbindung
von 1 At. einfach schwefelsauren Kalis und 3 At. drittelschwe-
felsaurer Thonerde zu betrachten ist,
KS -h 3Ä1S.
Nur in Betreff des Wassergehalts zeigen sich Verschiedenheiten. Der krystalli-
sirte Alaunstein von Tolfa nach meiner Analyse [\.d) und der amorphe aus
Schlesien nach Löwig (7) enthalten so viel Wasser, dass dessen Sauerstoff
gleich dem der Thonerde ist, d. h. 9 Atome. Sie entsprechen mithin der Formel
(fcS + 3ÄlS) + 9aq (A).
Der Alaunstein aus Ungarn nach Berthier und meiner Analyse (2. b. c), so wie
der von Milo nach Sau vage (4) enthalten nur zwei Drittel so viel Wasser, d. h.
6 Atome, werden also durch
(KS + 3A1§) + 6aq (B)
bezeichnet.
Die berechnete Zusammensetzung ist in beiden Fällen :
A. B.
4S* =-2000,0 = 36,48 i§ =2000,0 = 38,53
3Äl = 1926,0 = 34,84 3A1 = 1926,0 = 37,17
K = 589,0 = 40,66 K = 589,0 = 11,35
9H = 1012,5 = 18,32 6H = 675,0 = 12,9 5
5527,5 100. 5190,0 100.
Da nun der römische und der ungarische Alaunstein dieselbe Form haben,
so besitzen sie ursprünglich gewiss auch denselben Wassergehalt, und man darf
vermuthen, dass der letztere und der von Milo ein Drittel des Wassers später
verloren haben.
Auffallend bleibt es, dass die älteren Analysen des krystallisirten A. von
Tolfa von der meinigen, und unter sich auch im Kaligehalt so sehr abweichen.
Da Berthier's und meine eigenen Resultate an dem ungarischen A. so-
wohl unter sich als auch, was das Verhältniss der Basen und der Säure anlangt,
mit den übrigen im Einklang stehen, wenn man die Kieselsäure abzieht, so folgt,
dass letztere in der That in der Form von Quarz der alleinige Begleiter des A. ist.
Da aber viele der älteren Analysen nach alleiniger Abrechnung der Kiesel-
säure einen viel grösseren Gehalt von Thonerde zeigen, so liegt die Vermuthung
nahe, dass der Alaunfels zuweilen auch eine gewisse Menge Thonerdesilikat ent-
halten könnte. Berechnet man, von der Schwefelsäure ausgehend, die den
obigen Formeln entsprechende Menge Thonerde, so erhält man für 100 Th. :
4.a.
\.h.
i.e.
2.a.
3.
5.
6.
Schwefelsäure
44,6
41,9
37,6
40,0
37,8
42,5
37,9
Thonerde
43,0
40,4
36,2
39,4
36,4
40,9
36,5
Kali
5,4
10,4
10,6
3,3
14,6
9,2
9,1
Wasser
7,0
7,6
15,6
47,3
11,2
7,4
16,5
100.
100.
100.
100.
100.
100.
19'
400.
292
Es ergiebt sich dann, dass Gordier's Analyse des A. von Tolfa (l.c) so
ziemlich mit der meinigen stimmt, und dass auch der steirische A. dieselbe Zu-
sammensetzung hat.
Dagegen würde Klaproth's Analyse des A. von Tolfa, so wie Gordier's
von dem aus der Auvergne einer Verbindung entsprechen, in welcher der
Sauerstoff von Kaü, Thonerde, Säure und Wasser = 1 : 12 : 16 : 4 wäre.
Die drei letzten Analysen sind im Alkaligehalt, und folglich auch im Was-
sergehalt (da dieser meist aus dem Verlust gefolgert ist), verschieden unter sich
und von den übrigen.
Berthier: Ann. Mines IV S6r. II, 459. — C olle t-Descotils : Ibid. I S6r. 1,349.
— Cordier: Ann. Ghim. Phys. IX, 74. Gilb. Ann. LXIX, 33. Schwgg. J. XXXIII, 282.
Fridau: Ann. d. Chem. u. Pharm. LXXVI, 4 06. — Klaproth: Beiträge IV, 249. —
Low ig: Ztschrft. d. d. geol. Ges. VIII, 246. - Sauvage: Ann. Mines IV S6r. X, 85.
Voltait.
Schwarze reguläre Krystalle (Oktaeder etc.), von Breislak 1792 in der
Solfatana entdeckt, neuerlich von Scacchi beschrieben, und von Dufrenoy
untersucht.
Ist in Wasser mit gelber Farbe leicht löslich. Die Auflösung enthält beide
Oxyde des Eisens.
Abich hat auf künstlichem Wege dieses Doppelsalz dargestellt, welches
nach ihm in Wasser sich unter Abscheidung eines basischen Salzes zersetzt.
Dufrenoy.
Abich.
Sauerstoff.
Schwefelsäure
45,67
48,32
29,00
Thonerde
3,27
2,20
4,031
Eisenoxyd
17,65
Eisenoxydul
28,69
11,60
2,57 j
Kali
5,47
4,04
0,68 > 3,34
Natron
—
6,25
0,06 J
Wasser
15,77
15,94
44,47
98,87 100.
Dufrenoy 's Analyse ist unbrauchbar, weil die Eisenoxydbestimmung fehlt.
Bei Abich ist das Verhältniss des Sauerstoffs A : R . S ? Ö nahe = 1:2:9:4,
wonach der V. eine isomorphe Mischung
*♦?]» + 'Sfr*!*.-
wäre, obwohl man die Alaunformel erwarten sollte. Er verdient eine wieder-
holte Untersuchung.
Abich: B. u. hütt. Ztg. 4 842. No. 4 7. — Dufrenoy: Ann Mines III Ser. IX, 4 65.
Scacchi: Ztschrft. d. geol. Ges. IV, 4 63.
Römerit.
Röthlichgelbe zwei- und eingliedrige Krystalle aus dem Rammeisberg bei
Goslar, von Eisenvitriol und schwefelsaurem Eisenoxyd (Copiapit, Misy) begleitet
und durchwachsen; sp. G. = 2,45—2,18.
293
Schwillt beim Erhitzen auf, wird weisslich, giebt Wasser, schweflige und
Schwefelsäure, während der Rückstand sich braunroth färbt. Reagirt mit den
Flüssen auf Eisen und Zink.
Löst sich in kaltem Wasser zu einer concentrirt rothen, verdünnt grün-
lichen Flüssigkeit auf, während ein gelbliches krystallinisches Pulver (Misy) sich
absetzt. Unter dem Mikroskop erscheinen in der bräunlichvioletten Masse des
R. zahlreiche Krystalle von jenem eingewachsen. Die Auflösung enthält beide
Oxyde des Eisens. Beim Erwärmen trübt sie sich unter Abscheidüng eines
basischen Salzes.
Das Mittel zweier Analysen von Tschermak, nach Abzug des Unlöslichen
(0,5 p G.) und des Gipses (von 0,58 Kalk) ist :
Sauerstoff.
Schwefelsäure 41,88
25,13
43,7
Eisenoxyd 21,22
6,36
3,48
Eisenoxydul 6,44
M3l
Zinkoxyd 2,03
> 4,83
0,40j
4
Wasser 28,43
25,27
4 3,8
100.
Das Sauerstoffverhältniss ft :
Fe
: S : H = 1
:3*:
13^ : 13£ giebt den
(6RS + 7FeS 3 ) + 81 aq.
Wenn man eine Einmengung von schwefelsaurem Eisenoxyd Fe§ 3 -+- 9aq an-
nimmt, so wird das Verhältniss 1 : 3 : 1 2 : 1 2 sehr wahrscheinlich, so wie die
Formel
<**} § H- f*i + <*aq.
4 At
. Schwefelsäure
= 2000,0 = 44,56
1 -
Eisenoxyd
= 1000,0 = 20,78
* "
Eisenoxydul
= 350,0 = 7,27
* -
Zinkoxyd
= 112,6= 2,34
12 -
Wasser
= 1350,0 = 28,05
4812,6 100.
Grailich macht darauf aufmerksam, dass eines der in Chile (Copiapo)
vorkommenden und als Goquimbit bezeichneten Eisensalze nicht bloss im Aeus-
seren, sondern auch in optischer Hinsicht sich wie Römerit verhält, und dass
die krystallographischen und optischen Verhältnisse des Goquimbits nochmals
verglichen werden sollten.
Grailich (Tschermak): Sitzb. d. Wien. Akad. XXVIII. (4858). No. 4. S. 272.
Botryogen. Ein dem vorigen höchst ähnliches, vielleicht mit ihm iden-
tisches Mineral, gleichfalls eine -Sekundärbildung, aus der Insjö Sänkning zu
Fahlun, wo es mit Gips und Bittersalz vorkommt.
36,53
37,87
26,50
24,77
25,45
5,69
8,95
6,92
2.76
0,91
294
Verhält sich wie Römerit, wird aber von Wasser unter Äbscheidung eines
gelben basischen Salzes zersetzt oder ist mit demselben gemengt. Enthält beide
Oxyde des Eisens.
Berzelius analysirte den B., ohne jedoch die Menge des Eisenoxyduls
besonders zu bestimmen.
a. b. c.
Schwefelsäure
Eisenoxyd
Magnesia
Kalk
Wasser 30,90
Hiervon kommen auf das unlösliche basische Salz
Schwefelsäure 1 . 40 4,38
Eisenoxyd 5,45 5,39,
welches also ¥e'S 2 ist, einem Versuche zufolge mit 6 At. Wasser verbunden.
Berzelius betrachtete nicht blos dieses, sondern auch das Bittersalz als
beigemengt. Dass letzteres nicht, wenigstens nicht ganz und gar unwesentlich
sein könne, sondern gleichwie das Zinksalz im Römerit einer isomorphen Ver-
bindung angehöre, folgt daraus, dass nach Abzug beider Salze, der Rest in a
sich wasserhaltig, in b fast wasserfrei ergiebt. '
a. b.
Ca§ + 2aq 8,44 2,76
MgS + 7aq 34,95 55,04
FeS 2 + 6aq 7,80 7,70
( Schwefelsäure 1 9,82 1 7,30
Rest J Eisenoxyd 21,05 19,38
( Wasser 9,42 0,32
Auch sind den Proben unmöglich 35 — 55 p. C Bittersalz beigemengt gewesen.
Hiernach ist die Zusammensetzung des B. noch zu ermitteln.
Berzelius: Afh. i Fis. IV, 307. Schwgg. J. XXIII, 44. Pogg. Ann. XII, 491.
Jarosit.
Verhält sich wie Coquimbit etc.
Dieses von Breithaupt bestimmte in gelbbraunen Rhomboedern von fast
89° krystallisirte und nach der Endfläche spaltbare Mineral aus dem Barranco
Jaroso der Sierra Almagrera in Spanien, dessen sp. G. = 3,256 ist, besteht
nach Th. Richter aus :
Sauerstoff.
Schwefelsäure
28,8
17,25
15,1
Eisenoxyd
52,5
15,75)
Thonerde
1,7
M6.Ö4
0,79 1
14,5
Kali
6,7
1,1*4
1
Wasser
9,2
8,18
7,2
98,9
295
Nimmt man das Verhältniss = 1 : 15 : 15 : 7, so wäre der Jarosit
(KSh-FVS*) + 7aq.
Diese Formel ist indessen wenig wahrscheinlich, und bedarf die Analyse des
mit dem Alaunstein vielleicht isomorphen Minerals, zu dessen Bildung Spath-
eisenstein gedient hat, einer Wiederholung.
B. u. hütt. Ztg. 1852. No. 5. .
Gelbeisenerz.
1. Kolosoruk bei ttilin, Böhmen. Aus den Braunkohlen. Rammeisberg.
2. Kirchspiel Modum, Norwegen. Aus Alaunschiefer. Scheerer.
1.
Sauerstoff.
2.
Sauerstoff.
Schwefelsäure
32,11
19,26
32,45
19,47
Eisenoxyd
46,73
U,02
49,63
14,89
Kali
7,88
1,34
—
Natron
—
5,20
1,33
Kalk
0,64
0,18
—
Wasser
13,56
12,05
13,11
11,64
100,92 100,39
In beiden Mineralien ist das Verhältniss des Sauerstoffs nahe = 15:12:1:9,
so dass
1=(R§+ 4ßeS) + 9aq
2 = (ftaS + 4-FeS) + 9aq.
Es sind sekundäre Bildungen, aus Schwefelkies hervorgegangen.
Rammeisberg: Pogg. Ann. XL1II, 132. — Scheerer: Ebendas. XLV, 188.
Uranoxydoxydulsulfate.
Neben den basischen wasserhaltigen Uranoxydsulfaten kommen zu Joächims-
thal mehrere, z. Th. krystallisirte grüne Sulfate vor, welche offenbar beide
Oxyde des Urans enthalten. Ausserdem finden sich kleinere oder grössere Men-
gen Kupferoxyd und Kalk in ihnen. Ihr allgemeines Verhalten ist das der Uran-
oxydsulfate, nur verwandeln sie sich v. d. L. in eine braune oder grünlich-
schwarze Masse. In ihrer Auflösung (in Wasser oder Chlorwasserstoffsäure)
bildet Ammoniak einen graugrünen, an der Luft sich gelb färbenden Nieder-
schlag.
Obgleich die-e Salze neuerlich von Lindaker analysirt wurden, ist ihr$
Zusammensetzung doch nicht mit Sicherheit anzugeben, da nicht bewiesen ist.
dass sie beide Oxyde des Urans in dem Verhältniss je eines At. enthalten, und
es auch fraglich ist, inwieweit der Kupfer- und Kalkgehalt ihnen wesentlich
angehört (sie sind oft von Gips begleitet, dessen feine Krystalle nicht selten
grün gefärbt sind).
I. Johannit. Beim Auflösen in heissem Wasse» bleibt ein Theil in grün-
lichen Flocken ungelöst, wahrscheinlich ein durch Zersetzung entstandenes ba-
sisches Salz.
296
IL Basisches Sulfat. Kleintraubige oder kugelige Aggregate. Nur
theilweise in Wasser löslich. 1 ) Kupferfreie, 2) kupferhaltige Abänderung.
III. ürangrün. Fast unauflöslich in Wasser, löslich in Chlorwasser-
stoffsäure, mit Zurücklassung von Gips in verdünnter Schwefelsäure.
I- 1 )
II.
4.
2.
III. 1 )
Schwefelsäure
20,02
12,34
12,12
20,03
Uranoxydoxydul
67,72
79,50
79,69
36,14
Kupferoxyd
6,00
—
2,24
6,55
Eisenoxydul
0,20
0,12
0,36
0,14
Kalk
—
1,66
0,05
10,10
Wasser
5,59
5,49
5,25
27,16
99,53 99,11 99,71 100,12
Auch ein Theil der Uranblüthe gehört vielleicht hierher, insofern sie
ein Doppelsalz von üranoxyd und Kupferoxyd wäre. In einer grüngelben nadei-
förmig krystallisirten Abänderung fand Li ndaker :
Sauerstoff.
Schwefelsäure
17,36
40,41
10
Uranoxyd
62,04
10,42
10
Kupferoxyd
5,21
1,04
1
Wasser
15,23
13,54
13
99,84
Substituirt man das Verhältniss 9:9:1 : 12, so wäre das Mineral
(CuS + Ü S S' 2 ) + 12aq.
In diesem Fall ist es jedoch, als verschieden von der kupferfreien Uranblüthe
(S. 279), mit einem besonderen Namen zu bezeichnen.
Vogl Gangverhältnisse und Mineralreichthum Joachimsthals. Teplitz 4 857. S. 99. 4 4 7-
-
3. Verbindungen mit Carbonaten.
Lanarkit.
Schmilzt v. d. L. zu einer weissen Perle, und giebt auf der Kohle Bleirauch
und Bleikörner.
Löst sich in Salpetersäure unter Brausen und mit Hinterlassung von schwe-
felsaurem Bleioxyd auf.
Der L. von Leadhills ist von Brooke (1) und Thomson (2) analysirt
worden. (Sp. G. = 6,3197 Th.).
4. 2.
Schwefels. Bleioxyd 53,1 53,96
Kohlens. Bleioxyd 46,9 46,04
100. 100.
4) Mittel von zwei Analvsen.
297
Er ist demnach eine Verbindung
PbS 4- PbC.
1 At. Schwefels. Bleioxyd = 1894,6 = 53,17
1 - Kohlens. Bleioxyd = 1669,6 = 46,83
3564,2 100.
Brooke: Edinb. phil. J. III, 117. — Thomson: Phil. Mag. 1840. J. f. pr. Chem.
XXII, 416.
Leadhillit (und Susann it.;.
Brooke unterschied zuerst das Sulphato-tricarbonate of lead von Lead-
hills und gab auch eine Analyse desselben. Er beschrieb die Form als rhom-
boedrisch, während Haidinger sie für zwei- und eingliedrig erklärte. Neuer-
lich fanden Brooke und Miller, dass zu Leadhills zwei Bleidoppelsalze von
gleicher Zusammensetzung vorkommen, von denen das eine, der Leadhillit,
zweigliedrig, das andere, der Susannit, rhomboedrisch ist. Das spec. Gew.
von ersterem wird = 6,266 — 6,435, das von letzterem = 6,55 angegeben. Ihr
chemisches Verhalten ist das nämliche.
Sie schwellen v. d. L. auf Kohle etwas an, werden gelb und reduciren
sich leicht zu Bleikörnern.
In Salpetersäure lösen sie sich mit Brausen und Hinterlassung eines weis-
sen Bückstandes auf.
Ob die Analysen sich auf den L. oder den S. beziehen, ist nicht immer zu
entscheiden.
1. Leadhills. o) Brooke (Susannit), b) Irving, c) Berzelius, d) Stro-
meyer, e) sp.G. = 6,00. Thomson.
2. Nertschinsk. Sp. G. = 6,526—6,55 (also vielleicht Susannit). Kot-
schubey.
a.
Schwefels. Bleioxyd 27,5
Kohlens. Bleioxyd 72,5
100.
Hiernach sind beide Mineralien heteromorphe Verbindungen von 1 At. schwe-
felsaurem und 3 At. kohlensaurem Bleioxyd,
PbS -+- 3 PbC,
1 At. Schwefels. Bleioxyd = 1894,6 = 27,45
3 - Kohlens. Bleioxyd = 5008,8 = 72,55
6903,4 100.
Berzelius: Jahresb. III, 134. — Brooke: Edinb. N. phil. J. III, 117. 138. —
Irving: Ibid. VI, 388. — Kotschubey: Kokscharow Materialien z. Min. Russlands.
Petersburg 1853. S. 76. — Strome yer: Gott. gel. Anz. 1825. S. 113. — Thomson:
L. and Ed. phil. Mag. 1840. Decbr. 402. J. f. pr. Ch. XXII, 418.
b.
1.
c.
d.
e.
2
a.
ß.
29
28,7
27,3
27,43
27,05
26,91
68
71,0
72,7
72,57
74,26
72,87
97
99,7
100.
100.
101,31
99,78
298
Caledonit.
V. d. L. auf Kohle leicht reducirbar zu kupferhaUigem Blei.
Wird von Salpetersäure unter Brausen zersetzt: es entsteht eine blaue
Auflösung unter Abscheidung eines weissen Pulvers von schwefelsaurem Blei-
oxvd.
Dies von Brooke als Cupreous Sulfato-Carbonate of Lead beschriebene
krystallisirte Mineral von Leadhills ist von demselben, später von Thomson
untersucht worden.
Brooke. Thomson.
Sp.G. = 6,4 Sp. G. = 5,0
Schwefels. Bleioxyd 55,8 52,88
Kohlens. Bleioxyd 32,8 31,91
Kohlens. Kupferoxyd 11,4 Kupferoxyd 13,37
100. Wasser u. Ver l. 1,84
100.
Beide Analysen differiren hiernach so sehr, dass die Zusammensetzung dieses
Minerals zweifelhaft ist. Nach der ersten ist es
6PbS + 4PbC + 3tfuC
oder vielleicht
3PbS + 2PbC + CuC
wonach es enthalten sollte :
3Pb§ = 5683,8 = 58,03
2PbC= 3339,2 = 34,09
CuC = 771,6 = 7,88
9794,6 100.
Noch unsicherer ist das Resultat von Thomson's Analyse.
Brooke: Edinb. phil. J. III, H7. — Thomson: Phil. Mag. 4840. J. f. pr. Chem.
XXII, 418.
Zinkaznrit nannte Breithaupt ein in kleinen blauen Krystallen in der Sierra Alma-
grera in Spanien vorkommendes Mineral, dessen sp.G. = 3,49 ist. Beim Erhitzen giebt es
wenig Wasser, v. d. L. die Reaktionen von Kupfer und Zink und mit Soda eine Hepar. Nach
qualitativer Prüfung von Plattner und Th. Richter besteht es aus schwefelsaurem
Zinkoxyd, kohlensaurem Kupferoxyd und etwas Wasser.
B. u. hütt. Ztg. 4 852. S. 4 01
G. Chromate.
(Chrom saure Salze).
Rothbleierz.
Decrepitirt beim Erhitzen, färbt sich dunkler, schmilzt v. d. L., breitet
sich auf der Kohle aus und reducirt sich unter gelinder Detonation zu Bleikör-
299^
nern, wobei jene gelb beschlägt und eine graugrüne Masse übrigbleibt. Borax
und Phosphorsalz lösen es in der äusseren Flamme zu gelblichen, beim Erkalten
grünen Gläsern, welche in der inneren Flamme dunkler grün werden. Mit
Soda auf Kohle erfolgen Bleikörner ; auf Platinblech entsteht eine gelbe Salz-
masse. Mit saurem schwefelsaurem Kali geschmolzen bildet es eine dunkel
violette Masse, welche beim Erstarren röthlich, und nach dem Erkalten grün-
lichweiss erscheint. (Vanadinbleierz giebt im gleichen Falle eine gelbe Masse).
Kochende Chlorwasserstoffsäure verwandelt es in weisses kristallinisches
Chlorblei und eine grüne Auflösung von Chromchlorid. Salpetersäure löst es
sehr schwierig mit gelber Farbe auf. Kalilauge verwandelt es zuerst in ein
braunrothes basisches Salz, und löst es dann zu einer gelben Flüssigkeit auf.
Vauquelin entdeckte in dem sibirischen R. die Chromsäure, und lieferte
die erste, wenngleich nicht ganz richtige Analyse. Später ist es von Th enard,
Pf äff und Berzelius untersucht worden.
Vauquelin. Thenard. Pfaff. Berzelius.
Chromsäure 36,40 36 31,72 31, 5
Bleioxyd 63,96 61 j 67,91 68,5
100,36 100. -99,63 400.
Es ist eine Verbindung von 1 At. Chromsäure und 1 At. Bleioxyd, einfach
chromsaures Bleioxyd,
PbC
r.
1 At. Chromsäure = 629,0 = 31,08
1 - Bleioxyd = 4394,5 = 68,93
2023,5 100.
Berzelius: Schwgg. J. XXII, 54. — Pfaff: Ebendas. XVIII, 72. — Thenard:
J. de Physique LI, 71. Gilb. Ann. VIII, 237. —Vauquelin: J. des Mines No. XXXIV.
737. Crell's Ann. 4 798. I, 4 83. 276.
Melanochroit.
Färbt sich beim Erhitzen dunkler, schmilzt v. d. L. auf Kohle leicht, und
verhält sich auf trocknem und auf nassem Wege im Allgemeinen wie Roth-
bleierz.
Hermann entdeckte den M. als Begleiter des Rothbleierzes von Beresow
und fand :
Chromsäure 23,31
Bleioxyd 76,69
400.
Er ist hiernach zweidrittel-chromsaures Bleioxyd,
Pb 3 C'r 2 .
2 At. Chromsäure = 1258,0 = 23,12
3 - Bleioxyd = 4183,5 = 76,88
5441,5 400.
Pogg. Ann. XXV1I1, 162.
300
Vauquelinit.
Schwillt v. d. L. auf Kohle etwas an und schmilzt dann unter starkem
Schäumen zu einer dunkelgrauen glänzenden Kugel, die von Metallkörnern um-
geben ist. Mit Borax und Phosphorsalz giebt er grüne Gläser, welche im Re-
duktionsfeuer, besonders auf Zusatz von Zinn kupferroth werden. Mit Soda
schmilzt er zu einer grünen, nach dem Erkalten gelben Masse.
In Salpetersäure löst er sich mit Hinterlassung eines gelben Rückstandes
mit grüner Farbe auf.
Berzelius fand in dem V. von Beresow :
Chromsäure 28,33
Bleioxyd 60,87
Kupferoxyd 10.80
# 100.
Der Sauerstoff der drei Bestandtheile ist = 6 : 2 : 1 . Der V. ist folglich eine
Verbindung von 1 At. zweidrittel - chromsaurem Kupferoxyd und
2 At. zweidrittel - chromsaurem Bleioxy.d,
£u 3 C 2 + 2lPb 3 Cr 2 .
6 At. Chromsäure = 3774 = 27,68
6 - Bleioxyd = 8367 = 61,40
3 - Kupferoxyd = 1490 = 10,92
13631 100.
Afhandl. i Fis. VI, 246. Schwgg. J. XXX, 398.
Jossait nennt Breithaupt ein Mineral von Beresow in kleinen orangefarbigen Krystal-
len, welche auf Vauquelinit vorkommen, und nach Plattner die Reaktionen von Chrom-
säure, Bleioxyd und Zinkoxyd zeigen.
Breithaupt: B. u. hütt. Ztg. 1858. No. 7.
H. Molybdate.
(Molybdänsaure Salze).
Gelbbleierz.
Decrepitirt beim Erhitzen und färbt sich dunkler. Schmilzt v. d. L. auf
Kohle und zieht sich zum Theil in dieselbe ein, während Bleikörner und ein Blei-
beschlag sich bilden. Nach längerer Einwirkung der inneren Flamme erhält man
beim Zerreiben und Schlämmen Metallkörner, die theils aus geschmeidigem me-
tallischem Blei, theils aus Molybdänblei bestehen. Mit Borax giebt es (auf Pla-
tindrath) ein klares gelbliches Glas, welches beim Abkühlen farblos, in der
inneren Flamme aber schwarz wird, und nach dem Ausplatten schmutzig grün
mit dunklen Flecken erscheint. Mit Phosphorsalz giebt es ein gelblich grünes
Glas, welches bei der Abkühlung blasser, und in der Reduktionsflamme dunkel-
grün wird. Mit Soda giebt es Bleikörner. Mit saurem schwefelsaurem Kali ge-
30t
_ __ k
schmolzen, giebt es eine Masse, welche mit Wasser und etwas Zink eine blaue
Flüssigkeit bildet.
Concentrirte Chlorwasserstoffsäure zersetzt das Pulver ; unter Abscheidung
von Chlorblei entsteht eine grünliche Flüssigkeit. Salpetersäure hinterlässt ein
gelbes Pulver, welches wesentlich aus Molybdänsäure besteht, und, mit Säure
und Eisen oder Zink behandelt, eine blaue Auflösung liefert.
Klaproth gab die erste richtige Analyse von diesem von Jacquin und
Wulfen zuerst beschriebenen Erz aus Kärnthen, welches man für eine Wolf-
ramverbindung gehalten hatte (1796); später ist es von Macquart, Hat-
chett, Göbel u. A. untersucht worden.
1 . Bleiberg in Kärnthen :
Molvbdänsäure
a. b. c.
Klaproth. Macquart. Hatchett
34,25 28,0 38
Bleioxyd
59,23 63,5
93,48') CaC 4,5
Si 4,0
100.
58
Fe 3
99
Molybdänsäure
Bleioxyd
d.
Göbel.
40,5
50,0
e.
Melling.
40,29
61,90
f.
Parry.
39,30
60,35
g.
Brown
32,37
60,24
99,5
102,19
99,65
92,61
2. Grube Azulaques bei la Bianca, Zacatecas in Mexiko. Bergemann.
3. Phönixville, ChesterCo., Pennsylvanien ; sp. G. =6,95. o) Gelbe, b) rothe
Varietät. Smitji.
3.
a. b.
Molybdänsäure (37,65) 38,68 37,47
Bleioxyd 62,35 60,48 60,30
100. 99,16 V 1,28
99,05
Es ist demnach molybdänsaures Bleioxyd,
PbMo.
1 At. Molybdänsäure = 875,0 = 38,55
1 - Bleioxyd = 1394,5 = 61,45
2269,5 100.
I. Anhang. Ein krystallisirtes Gelbbleierz aus Chile enthält nachDo-
mey ko (nach Abzug von 8 p. C. Eisenoxyd) :
Molybdänsäure 46,12
Bleioxyd 47,00
Kalk 6,88
100.
Nach der Gorrektion des Bleigehalts, wie K. ihn gefunden hat.
300
Vauquelinit.
Schwillt v. d. L. auf Kohle etwas an und schmilzt dann unter starkem
Schäumen zu einer dunkelgrauen glänzenden Kugel, die von Metallkörnern um-
geben ist. Mit Borax und Phosphorsalz giebt er grüne Gläser, welche im Re-
duktionsfeuer, besonders auf Zusatz von Zinn kupferroth werden. Mit Soda
schmilzt er zu einer grünen, nach dem Erkalten gelben Masse.
In Salpetersäure löst er sich mit Hinterlassung eines gelben Rückstandes
mit grüner Farbe auf.
Berzelius fand in dem V. von Beresow:
Chromsäure 28,33
Bleioxyd 60,87
Kupferoxyd 10,80
100.
Der Sauerstoff der drei Bestandtheile ist = 6 : 2 : 1 . Der V. ist folglich eine
Verbindung von 1 At. zweidrittel - chromsaurem Kupferoxyd und
2 At. zweidrittel - chromsaurem Bleioxy.d,
Cu 3 C 2 -h2)Pb 3 Cr 2 .
6 At. Chromsäure = 3774 = 27,68
6 - Bleioxyd =8367 = 61,40
3 - Kupferoxyd = 1490 = 10,92
13631 100.
Afhandl. i Fis. VI, 246. Schwgg. J. XXX, 398.
Jossait nennt Breithaupt ein Mineral von Beresow in kleinen orangefarbigen Krystal-
len, welche auf Vauquelinit vorkommen, und nach Plattner die Reaktionen von Chrom-
säure, Bleioxyd und Zinkoxyd zeigen.
Breithaupt: B. u. hütt. Ztg. 1858. No. 7.
H. Molybdate.
(Molybdänsaure Salze).
Gelbbleierz.
Decrepitirt beim Erhitzen und färbt sich dunkler. Schmilzt v. d. L. auf
Kohle und zieht sich zum Theil in dieselbe ein, während Bleikörner und ein Blei-
beschlag sich bilden. Nach längerer Einwirkung der inneren Flamme erhält man
beim Zerreiben und Schlämmen Metallkörner, die theils aus geschmeidigem me-
tallischem Blei, theils aus Molybdänblei bestehen. Mit Borax giebt es (auf Pla-
tindrath) ein klares gelbliches Glas, welches beim Abkühlen farblos, in der
inneren Flamme aber schwarz wird, und nach dem Ausplatten schmutzig grün
mit dunklen Flecken erscheint. Mit Phosphorsalz giebt es ein gelblich grünes
Glas, welches bei der Abkühlung blasser, und in der Reduktionsflamme dunkel-
grün wird. Mit Soda giebt es Bleikörner. Mit saurem schwefelsaurem Kali ge-
301
— _ k
schmolzen, giebt es eine Masse, welche mit Wasser und etwas Zink eine blaue
Flüssigkeit bildet.
Concentrirte Chlorwasserstoffsäure zersetzt das Pulver ; unter Abscheidung
von Chlorblei entsteht eine grünliche Flüssigkeit. Salpetersäure hinterlässt ein
gelbes Pulver, welches wesentlich aus Molybdänsäure besteht, und, mit Säure
und Eisen oder Zink behandelt, eine blaue Auflösung liefert.
Klaproth gab die erste richtige Analyse von diesem von Jacquin und
Wulfen zuerst beschriebenen Erz aus Kärnthen, welches man für eine Wolf-
ramverbindung gehalten hatte (1796); später ist es von Macquart, Hat-
chett, Göbel u. A. untersucht worden.
1 . Bleiberg in Kärnthen :
Molybdänsäure
a. b. c.
Klaproth. Macquart. Hatchett
34,25 28,0 38
Bleioxyd
59,23 63,5
93,48') CaC 4,5
Si 4,0
100.
58
Fe 3
99
Molybdänsäure
d.
Göbel.
40,5
e.
Melling.
40,29
f.
Parry.
39,30
g.
Brown,
32,37
Bleioxyd
50,0
61,90
60,35
60,24
99,5
102,19
99,65
92,61
2. Grube Azulaques bei la Bianca, Zacatecas in Mexiko. Bergemann.
3. Phönixville, ehester Co., Pennsylvanien ; sp. G. =6,95. o) Gelbe, b) rothe
Varietät. Smitji.
2. 3.
a. b.
Molybdänsäure (37,65) 38,68 37,47
Bleioxyd 62,35 60,48 60,30
100. 99,16 V 1,28
99,05
Es ist demnach molybdänsaures Bleioxyd,
PbMo.
1 At. Molybdänsäure = 875,0 = 38,55
1 - Bleioxyd m 1394,5 = 61,45
2269,5 100.
I. Anhang. Ein krystallisirtes Gelbbleierz aus Chile enthält nachDo-
meyko (nach Abzug von 8 p.C. Eisenoxyd) :
Molybdänsäure 46,12
Bleioxyd 47,00
Kalk 6,88
100.
\) Nach der Correktion des Bleigehalts, wie K. ihn gefunden hat.
304
6.
7.
8.
9.
10.
Wolframsäure
79,12
78,41
80,35
78,64
76,32
Kalk
20,14
18,88
19,40
21,56
18,20
Magnesia
—
0,65
—
—
—
Kupferoxyd
—
—
—
—
3,31
99,26 97,94 99,75 100,20 97,83
Hiernach ist der Seh. eine Verbindung von je 1 At Basis und Säure, einfach
wolframsaurer Kalk,
OaW,
1 At. Wolframsäure = 1450 = 80,56
1 - Kalk = 350 = 19,44
1800 100.
Bei den vorstehenden Analysen sind Kieselsäure, Thonerde, Eisen- und
Manganoxyd als Beimengungen abgerechnet Die grüne Färbung des chileni-
schen Seh. (10) soll von Kieselkupfer herrühren.
Nach Breithaupt enthält der Seh. von Schlackenwald (sp. G. = 6,2)
einige Proc. Fluor, und auch der von Zinnwald (sp. G. = 5,97 — 5,99) reagirt
auf Chlor und Fluor.
Berzelius: Afh. i Fis. IV, 305. — Bowen: Am. J. of Sc. V, 448. Schwgg. J.
XXXVI, 347. — Breithaupt: Schwgg. J. LIV, 430. — Buchol z u. Brandes:
Ebendas. XX, 285. — Choubine: Ann. Min. Russ. 4841, 317. — üelesse: Bull.
g6ol. II Sei*. X, 47. — D'Elhuyar: Chem. Zerglied. d. Wolframs. Uebers. von Gren.
Halle 4786. — Domeyko: Ann. Mines IV. Ser. III, 45. — Klaproth: Beitr. III, 44.
— Rammeisberg: Pogg. Ann. LXVIII, 54 4. — Scheele: K. Vet. Acad. nya
Handl. 4 781.
Scheelbleierz.
Schmilzt v. d. L. ziemlich leicht und erstarrt kristallinisch ; giebt auf der
Kohle Bleibeschlag ; liefert mit Borax in der äusseren Flamme ein farbloses, in
der inneren ein gelbliches, beim Erkalten trübes graues, oder nach längerem
Blasen ein klares dunkelrothes Glas ; mit Phosphorsalz entsteht in der äusseren
Flamme eine farblose, in der inneren eine blaue Perle. Mit Soda auf Kohle
erhält man Bleikörner; mit Soda und Salpeter auf Platin Manganreaktion. Nach
Breithaupt zeigt das Seh. v. d. L. deutlich einen Chlorgehalt.
Wird von Salpetersäure unter Abscheidung gelber Wolframsäure zersetzt.
Ist in Kalilauge auflöslich.
Das Seh. von Zinnwald im Erzgebirge (sp. G. = 8,103—8,127 Kerndt)
enthält nach
Lampadius. Kerndt. 1 )
Wolframsäure 51,75 51,73
Bleioxyd 48,25 46,00
Kalk _ 1,39
Eisen- u. Manganoxydul — 0,47
100. 99,59.
4) Mittel aus zwei Analysen.
305
Es ist wolframsaures Bleioxyd,
PbW.
1 At. Wolframsäure = 1450,0 = 51,00
1 - Bleioxyd = 1394,5 = 49,00
2844,5" 100.
Breithaupt: Schwgg. J. LIV, 430. — Kerndt: J. f. pr. Chem. XLII, 113. —
Lampadius: Schwgg. J. XXXI, 254.
Wolfram.
Schmilzt v. d. L. etwas schwer zu einer magnetischen Kugel, welche an
der Oberfläche krystallisirt. Giebt mit Borax die Reaktionen des Eisens, mit
Phosphorsalz in der inneren Flamme eine blutrothe und auf Zusatz von Zinn
grüne Prerle. Mit Soda reagirt er auf Mangan.
Bei Luftausschluss mit Chlorwasserstoffsäure erhitzt, färbt sich das Pulver
blau, während die Säure (bei unverwittertem Mineral) kein Eisenoxyd, sondern
nur Eisenoxydul auflöst. Der blaue Rückstand wird nach Berzelius an
der Luft gelb, und verwandelt sich in ein Gemenge von Wolframsäure und
Eisenoxyd ; von Ammoniak wird er nur bei Luftzutritt angegriffen, wobei Wolf-
ramsäure sich auflöst, und Eisenoxydul sich höher oxydirt. Weder bei partiel-
ler und succesiv wiederholter , noch bei vollständiger Zersetzung durch die
Säure in verschlossenen Gefässen löst sich Eisenoxyd, sondern stets nur Oxydul
auf. (Schneider).
Auch mit concentrirter Schwefelsäure verwandelt sich das braune Pulver
des W. beim Erhitzen in ein blaues ; bei fortgesetzer Behandlung entwickelt
sich schweflige Säure, die Masse wird gelb, und auf Zusatz von Wasser bleibt
Wolframsäure zurück, während die Auflösung neben Manganoxydul nur Ei-
senoxyd enthält. (Lehmann).
Salpetersäure zersetzt ihn, unter Abscheidung von gelber Wolframsäure,
doch bleibt immer ein grosser Theil unangegriffen R.
In Chlorgas erhitzt, giebt er ein Sublimat von Eisenchlorid und wolfram-
saures Wolframchlorid. (Beringer).
Durch Kochen mit Kalilauge wird das Pulver zersetzt, Wolframsäure auf-
gelöst, doch enthält der Rückstand immer noch viel unzersetztes Mineral. (Ein
Versuch gab 55 p. C. in Kali aufgelöste Wolframsäure) . R.
Der W. wurde 1785 von D. Juan Joseph und D. Fausto D'Elhuyar
zuerst untersucht. Sie fanden darin die von Scheele im Scheelit (Tungstein)
entdeckte metallische Säure auf. Klaproth, Gmelin, Wiegleb und Vau-
quelin wiederholten die Untersuchung, und Berzelius gab (1815) die erste
genauere Analyse. Während dieser Chemiker gleich den meisten seiner Vor-
gänger das Wolfram als Säure, Eisen und Mangan als Oxydule im W. annahm,
hatten Aikin und Hausmann darin Wolframoxyd vermuthet, und Vauque-
lin hatte zu finden geglaubt, es seien gleiche Mengen Eisenoxydul und Eisen-
oxyd vorhanden. Graf Schaffgotsch und Margueritte vertheidigten die
Rammeis berg's Mineralchemie. *>\j
306
Ansicht, dass Wolframoxyd vorhanden sei, die indessen durch die Arbeiten von
Ebelmen, Schneider und besonders von Lehmann widerlegt wurde.
Wir kommen weiterhin darauf zurück.
Die Abänderungen des Wolframs sind isomorphe Mischungen der Wolfra-
miate von Eisenoxydul und Manganoxydul in verschiedenen Verhältnissen.
A. 5FeW + MnW.
1. Neudorf bei Harzgerode. Sp. G. = 7,143. Rammeisberg.
2. Ebendaher (Grube Meiseberg). Schneider.
Wolframsäure
(76,29) ')
2.
76,25
Eisenoxydul
20,17
20,27
Manganoxydul
3,54
3,96
Kalk
—
0,28
Magnesia
—
0,15
100. 100.
Eine Mischung nach der Formel enthält :
6 At. Wolframsäure = 8700,0 m 76,40
5 - Eisenoxydul =2250,0 = 19,76
1 - Manganoxydul = 437,5 = 3.84
11387,5 100.
B. 4FeW + JftnW.
1. Neudorf, a) Sp. G. = 7,225— 7,228. Kerndt. b) (Grube Pfaffenberg).
Schneider.
2. Grube Glasebach bei Strassberg am Harz. Schneider.
3. Grube Neuhaus Stolberg bei Strassberg. Petzold.
4. Ehrenfriedersdorf, Sachsen, o) Schaf fgotsch. b) Krystallisirt, sp.G.
= 7,499—7,540. Kerndt.
5. Limoges. Ebelmen.
6. Chanteloup, Limoges. Sp.G. = 7,480— 7,510. Kerndt.
7. Godolphins Ball, Cumberland. Sp.G =7,21—7,23. Kerndt.
8. Monte Video, a) Sp. G. = 7,544. Schaffgotsch. b) Sp.G. = 7,499
—7,513. Kerndt.
9. Nertschinsk. Sp.G.
= 7,496-
-7,503. K
erndt.
\
2.
3.
4.
a.
b.
a.
b.
Wolframsäure 75,90
76,21
76,04
76,57
(76,10)
(75,88)
Eisenoxydul 19,24
18,54
19,61
18.98
19,16
19,16
Manganoxydul 4,80
5,23
4,98
4,90
4,74
4,96
Kalk —
0,40
0,28
0,70
—
—
Magnesia —
0,36
100,74
—
—
—
—
99,94
100,92
101,15
100.
100.
4) Direkt, 75,56 p. C.
.
307
5.
6.
7.
8.
a.
b.
9.
Wolframsäure
76,20
75,82
(75,92)
(75,89)
76,02
(75,64)
Eisenoxydul
49,19
19,33
19,35
19,24
19,21
19,55
Manganoxydul
4,48
4,84
4,73
4,97
4,75
4,81
Magnesia
0,80
100,67
—
—
—
—
—
99,99
100.
100.
99,98
100.
Die Formel erfordert :
5 At.
Wolframsäure =
7250,0 =
76,41
4 -
Eisenoxydul =
1800,0 =
18,97
1 -
Manganoxydul =
437,5 =
4,62
9487,5 100.
C. 3FeW + tönW.
1. Godolphins Ball, Cumberland. Berzelius.
2. Chanteloup, Limoges. Schaffgotsch.
* . 2.*)
a. 1 ) b.*)
Wolframsäure (76,27) (75,15) (76,00)
Eisenoxydul 18,00 18,55 17,95
Manganoxydul 5,73 6,30 6,05
100. 100. ,100.
Berechnet :
4 A. Wolframsäure = 5800,0 = 76,44
3 - Eisenoxydul = 1350,0 = 17,80
1 - Manganoxydul = 437,5 = 5,76
7587,5 100.
Von diesen drei Abtheilungen ist aber nur die mittlere sicher verbürgt. Die
erste und dritte enthalten noch zu wenige und nicht zweifellose Repräsentanten.
Die Abänderungen in A sind schwerlich von No. 1 — 3 in B verschieden ,
ihr grösserer Eisengehalt ist möglicherweise Folge einer anfangenden Verwitte-
rung (S. weiterhin). In No. 1 ist der Sauerstoff von Mn:Fe = 1 : 5,67. Doch
könnte leicht etwas Mangan beim Eisen geblieben sein. In No. 2 ist zwar Mn : Fe
genau =1:5, rechnet man jenem aber Ca und Älg hinzu, so sind sie = 1 : 4,4.
(Nach Lehmann gehören die Erden nicht dem Wolfram, sondern einer beson-
deren Verbindung an).
Auch die Abtheilung C ist zweifelhaft, da No. 1 = No. 7, und No. 2 = 5
oder 6 in B sind.
1) Nach Abzug von 2,1 Kieselsäure.
2) Desgl. von 1,25 p. C. Die Analyse a mit kohlensaurem Natron, 6 mit saurem schwe-
felsaurem Kali.
3) Mittel von drei Analysen.
20*
308
Zwischen den angeführten und den folgenden stehen einige nicht sicher
verbürgte ältere Analysen.
Vauquelin giebt in dem W. aus dem Dpt. Haute-Vienne (Fundort von
B. 5 und 6, C. 2 ?) 13,8—15,6 Eisenoxyd und 13,0—16,0 Manganoxyd an, ent-
sprechend 12,4 — 14,0 Eisenoxydul und 11,7 — 14,4 Manganoxydul.
Auch Richardson erhielt aus einem W. von unbekanntem Fundort:
Sauerstoff.
Wolframsäure 73,60 15,22
Eisenoxydul 11,20 2,48)
Manganoxydul 14,75 3,32 1 '
100,55
Hier ist Fe : Mn = 1 : 1,34 = 3 : 4, allein die Analyse giebt zu wenig Säure,
da der Sauerstoff von R : W : 1 : 2,6 statt 1 : 3.
D. 2FeW + 3MnW
1. Zinnwald, Erzgebirge, a) D'Elhuyar. b) Sp.G. = 7,191 Schaff-
gotsch. c) Ra mmelsberg. d)Ebelmen. e) Kussin. f) Sp.G. =
7,222— 7,230 Kerndt. #) Schneider, h) Weidinger.
2. Altenberg, Erzgebirge. (Vielleicht Zinnwald). Sp. G. = 7,189—7,198.
Kerndt.
3. Schlackenwald, Böhmen. Krystallisirt, sp. G. = 7,482— 7,535. Kerndt.
4. Grube Neubescheert Glück bei Freiberg. Derb, sp. G. = 7,223—7,229.
Kerndt.
5. Lockfell, Cumberland. Derb, sp. G. = 7,231—7,239. Kerndt.
6. Huntingdon, Connecticut. Faserig -stänglig, sp. G. = 7,411—7,486.
Kerndt.
7. Trumbull, Connecticut. Derb, sp. G, = 7,218— 7,269. Kerndt.
\.
a- b. 2 ) c. d. 3 ) e.*) f. g. h.
Titansäure — — — — — — 1 ? 89 5 )
Wolframsäure 65 ; (75,50) 76,11 75,99 75,90 75,62 76,01 75*62
Eisenoxydul 12,1 9,52 9,62 9 ; 40 9,55 9,81 8,73
Manganoxydul 20,5 14,98 13,96 14,00 14,85 13,90 12,17
Ka, k 2,0*) — 0,48 — — 1,19 2,27
Magnesia
~ — — — — - — 0,31 fa )
99,6 100. 100,05 99,30 100,02 100.91 100,99
2- 3. 4. ; 5. 6. 7.
Wolframsäure 75,43 75,68 75,83 (75,96) 75,47 (75,76)
Eisenoxydul 9,65 9,56 9,21 9,54 9,53 9,75
Manganoxydu l 14,90 14,30 14,56 14,50 14,26 14,49
99,98 99,54 "99,60 100. 99,26 100.
\) Zinnstein und Quarz. 2) Mittel von drei Analysen.
3) Desgl. von zweien. 4) Desgl. von dreien.
5) Ich habe im W. von Zinnwald in besonders zu diesem Zweck angestellten Versuchen
keine Titansäure gefunden. 6) Wasser.
__ 309
/ Kerndt führt auch einen W. von Neudorf an, dessen sp. G. = 7,23, und
worin 9,78 Eisenoxydul und 14,42 Manganoxydul, doch dürfte die untersuchte
Probe von Zinnwald gewesen sein.
Berechnung :
5 At. Wolframsäure = 7250 = 76,62
2 - Eisenoxydul = 900 = 9,51
Manganoxydul
1312 = 13,87
9462 100,
E. FeW + 4Mn W.
Schlackenwalde. Feine braunrothe Nadeln, nach Blum von der Form des
Wolframs, zum Theil in Steinmark verwandelt, und mit Flussspath und
Apatit durchwachsen, sp. G. = 6,45. a) frühere, b) spätere Analyse,
letztere mit reiner Substanz. Rammeisberg.
a. b.
Wolframsäure (67,05) =
= 71,71
71,5
Eisenoxydul 6,72
7,19
5,4
Manganoxydul 19,73
21,10
23,1
Kalk 3,02
100.
100.
Thonerde 1,01
Kieselsäure 1,08
Phosphors, u. Fluor 0,61
Glüh verlust 0,78
100.
Die Seltenheit der Substanz und die Schwierigkeit, sie von den Begleitern
zu trennen, macht die Deutung des Resultats unsicher. Die Berechnung würde
geben :
5 At. Wolframsäure = 7250 = 76,72
1 - Eisenoxydul = 450 = 4,76
4 - Manganoxydul = 1750 = 18,52
9450 100.
Sie verdient eine neue Untersuchung.
Die schon erwähnte Ansicht, dass der W. nicht Wolframsäure, sondern
Wolframoxyd enthalte, ist insbesondere durch Lehmann widerlegt worden.
Graf Schaffgotsch hatte sie vorzüglich aus dem Ueberschuss bei der Analyse
gefolgert, der indessen bei möglichst genauer Arbeit nicht stattfindet. Mar-
gueritte hielt ihn für Wolframoxyd, W 2 O 5 = WW, verbunden mit Eisen-
und Manganoxyd. Er wollte gefunden haben, dass bei der Einwirkung von
Chlorwasserstoffsäure in der Kälte Eisenoxyd aufgelöst werde, beim Kochen aber
nur Eisenoxydul vorhanden sei. Auch konnte er künstlich aus Wolframsäure
und einem Eisenoxydulsalze nur Eisenoxyd und blaues Wolframoxyd erhalten,
wiewohl ich später wolframsaures Eisenoxydul durch Fällung dargestellt habe.
310
Schneider glaubte die Unrichtigkeit dieser Ansichten dadurch beweisen
zu können, dass er durch Schmelzen des W. mit kohlensaurem Natron bei Luft-
ausschluss wolframsaures Natron erhielt, obwohl dieser Versuch nicht entschei-
det, da Lehmann bei Anwendung von Wolframoxyd das gleiche Resultat er-
halten hat, wobei dieKohlensäure zu Kohlenoxydgas reducirt wird. Der Letztere
hat in der Wirkung der Schwefelsäure ein Mittel gefunden, die Zweifel über die
Constitution des Minerals zu lösen.
Wolframoxyd wird unter Entwicklung von schwefliger S. zu Wolframsäure
oxydirt. Wolframsäure und (entwässertes) schwefelsaures Eisenoxydul geben
mit Schwefelsäure zuerst blaues Oxyd und Eisenoxyd, dann Wolframsäure und
schweflige Säure.
Da nun in den verschiedenen Arten von Wolfram die Menge des Metalls
dieselbe ist, nur die Quantitäten von Eisen und Mangan verschieden sind (s. die
berechneten Formeln), so muss aus allen die nämliche Menge schwefliger S.
erhalten werden, wenn sie eine niedere Oxydationsstufe des Wolframmetalls
enthalten. Ist aber das auftretende blaue Oxyd selbst erst ein Produkt, so
muss die Menge der schwefligen S. im Verhältniss zum Eisen der Varietät stehen.
Nun erhielt Lehmann aus W. von Neudorf {B) und aus solchem von Zinn-
wald [D) solche Mengen schwefliger Säure, dass der Sauerstoff, den die Schwe-
felsäure dabei verlor, für 100 Th. Mineral beträgt
in 5 1,95 p.C. in D 0,90 p.C,
Da 1 At. Sauerstoff 2 At. Eisenoxydul oxydirt, d. h. 100 Th. von jenem 900 Th.
von diesem, so sind an Eisenoxydul vorhanden :
mB 17,55 p.C. in/) 8,1 p.C.
Aus diesen Resultaten folgt, dass die Menge der schwefligen Säure der des Ei-
senoxyduls proportional ist, ihre Bildung nur von letzterem abhängt, das Wol-
fram mithin als Säure vorhanden ist.
Auch bei Anwendung von gewogenen Mengen Wolframsäure und schwefel-
saurem Eisenoxydul ergab sich ein Quantum schwefliger S., genau entsprechend
der Menge des letzteren.
Lehmann macht darauf aufmerksam, dass die Ablosungsflächen des W.
oft von einem Verwitterungsprodukt bekleidet sind, welches Eisenoxyd ent-
hält. Solcher W. giebt mit Chlorwasserstoffsäure eine eisenoxydhaltige Auflö-
sung, und dies scheint bei Vauquelin, Margueritte u. A. der Fall gewe-
sen zu sein.
Endlich giebt Lehmann an, dass der W. weder Kalk noch Magnesia ent-
halte, wohl aber von einem Wolframiat beider Basen begleitet werde.
Beringer: Ann. Chem. Pharm. XXXIX, 253. — Berzelius: Schwgg. J. XVI,
476. Jahresb. XXIV, 322. -~ Breithaupt (über E) : B. u. h. Ztg. 1852. No. 12- —
D'Elhuyar: Chem. Zergl. d. Wolframs. Ueb. v. Gren. Halle 1 786. — Ebelmen:
Ann. Chim Phys. III Ser VIII, 505. J f. pr. Chem. XXX, 403. — Kerndt: J. f. pr.
Chem. XLU, 81 . — Klaproth: Schrift, d. nat. Ges. zu Berl. 1787. VII, 188. — Kus-
sin: Privatmitth. - Lehmann: J. f. pr. Chem. LXI, 160. —Margueritte: Compt.
rend, 1843. J. f. Chem. XXX, 407. — Petzold: Pogg. Ann. XCIII, 474. — Rani-
311
melsberg: Pogg. Ann. LXV11I, 517. LXXVII, 246. LXXXIV, 454 (JE). — Richard-
son: Phil. Mag. 4835. J. f. pr. Chem. VIII, 44. — Schaf fgotsch : Pogg. Ann.
LH, 475. — Schneider: J. f. pr. Chem. XLIX, 321. — Vauquelin: J. Mines
XIX, 3. Ann. Chim. Phys. XXX, 494. — Weidinger: Lieb. u. Kopp Jahresb.
1855. 963.
K. Vanadate. 1 )
1. Einfache.
Dechenit. (Eusynchit) .
Schmilzt v. d. L. leicht zu einer gelblichgrünen oder grauen Perle, redu-
cirt sich auf Kohle zu Bleikörnern und giebt mit Phosphorsalz die Reaktionen
des Vanadins.
Löst sich in Salpetersäure leicht zu einer gelben, in Chlorwasserstoffsäure
unter Abscheidung von Chlorblei zu einer grünen Flüssigkeit auf.
1. Niederschlettenbach im Lauterthale Rheinbaierns. Dunkelrothe krystalli-
nischtraubige Aggregate; sp. G. = 5,81. (Krantz). Berge mann.
2j Hofsgrund bei Freiburg im Breisgau. Gelbrothe Ueberzüge auf Quarz ;
sp.G. = 4,945. Nessler.
4. 2.
a. b. c.
Vanadinsäure 47,10 46,10 49,27 45,12
Bleioxyd 52,91 53,18 50,57 55,70
100,07 99,28 99,84 100,82
Hiernach ist der D. einfach vanadinsaures Bleioxyd,
Pb?
\ At. Vanadinsäure = 1156,8 = 45,32
1 - Bleioxyd = 1394,5 = 54,68
2551,3 TW.
Die Ansicht Nessler 's, das von ihm untersuchte Mineral enthalte neben
Vanadinsäure auch Vanadinoxyd (V), ist nicht begründet.
Brush fand im D. einen Gehalt an Zink. Wahrscheinlich kommen iso-
morphe Mischungen vor, wie sie sich im Folgenden und im Vanadinit zeigen.
Araeoxen. Ein Mineral, ganz von dem Ansehen des Dechenits No. 1
und von demselben Fundort. Schmilzt v. d. L. mit einigem Schäumen, ent- .
wickelt Arsenikdampf, verhält sich aber sonst wie der vorige.
Sauerstoff.
Kobell.
Bergemann
Vanadinsäue
17,04
Arseniksäure
40,66
Bleioxyd
48,7
53,26
Zinkoxyd
16,3
18,36
99,32
3,S2
3,62
} 7,44
4) Die isomorphen Mischungen mit Phosphaten und Arseniaten stehen gleichfalls schon
hier.
312
Kob eil konnte aus Mangel an Material nur Blei und Zink bestimmen. Nach
Bergemann 's Analyse scheint der A. eine isomorphe Mischung
»$ v *
iZnJ
zu sein.
2 At. Vanadinsäure
= 2313,6 = 18,80
1 - Arseniksäure
= 1440,0 = 11,70
4,5 - Bleioxyd
m 6275,7 = 50,98
4,5 - Zinkoxyd
= 2279,7 = 18,52
12309,0 100.
Natürlich bedarf diese Annahme noch der Bestätigung durch wiederholte Ana-
lysen.
Bergemann: Pogg. Ann. LXXX, 393. Leonh. Jahrb. 4857. 397. — Brush: Am.
J. of Sc. III Ser. XXIV. (Dana IV. Suppl.). — v. Kob eil: J. f. pr. Chem. L, 96. —
Nessler (Fischer): Bericht d. nat. Ges. zu Freiburg. Juli. 1 854.
Descloizit.
Schmilzt v. d. L. auf Kohle unter Beduktion von Blei zu einer schwarzen
Schlacke. Giebt mit den Flüssen Vanadinreaktion.
Löst sich in Salpetersäure zu einer farblosen Flüssigkeit auf.
Nach Damour enthält dies in kleinen schwarzen zweigliedrigen Krystallen
von 5,839 spec. Gew. in dem Gebiet der La Platastaaten vorkommende Mineral
nach Abzug von 9,44 p.C. Unlöslichem, worin 6 Manganoxyd, der Rest Quarz-
sand:
Sauerstoff.
6.43
Chlor
0,35
Vanadinsäure
24,80
Bleioxyd
60,40
Zinkoxyd
2,25
Kupferoxyd
0,99
Manganoxydul
5,87
Eisenoxydul
1,49
Wasser
2,43
98,58
Die An ilyse liess sich nur mit einer kleinen Menge der seltenen Substanz
ausführen, deren ungleiche Färbung eine Beimengung von fremden Oxyden an-
deutet. Nimmt man Eisen und Mangan als beigemengte Hydrate an, so wäre
das Mineral ein Vanadat von Bleioxyd (Zn, Cu) worin der Sauerstoff von Säure
und Basis = 1,3 : 1 .
Damour hat das Verhältniss 1,5 : 1 angenommen, und glaubt darin ein
halb vanadinsaures Bleioxyd,
Pb 2 ?,
sehen zu müssen. Die theoretische Zusammensetzung eines solchen stellen wir
313
hier den gefundenen Werthen, und zwar a) nach Verwandlung von Zink- und
Kupferoxyd in ihr Aequiv. Bleioxyd, und 6) ohne jede Rücksicht auf diese Ba-
sen gegenüber.
Gefunden,
a. b.
1 At. Vanadinsäure = 1156,8 = 29,3 26,3 29,1
2 - Bleioxyd = 2789,2 = 70,7 73,7 70,9
3946,0 100. 100. 100.
Hiernach ist die Natur des Minerals noch nicht sicher. Ueberdies dürfte es
Chlorblei enthalten.
Anhang. Bei Phoenixville, Chester Co., Pennsylvanien, kommt ein Mi-
neral als dunkelrother krystallinischer Ueberzug auf Quarz vor, der nach
Smith 20,14 Molybdänsäure, 11 ,7 Vanadinsäure, 55 Bleioxyd, 5,9 Thonerde,
Eisen- und Manganoxyd, 1,13 Kupferoxyd, 2,94 Wasser und 2,21 Kieselsäure
enthält. Vielleicht besteht dieser Körper aus PbMo und Pb 2 V.
Damour: Ann. China. Phys. III S6r. XLI, 72. 78. — Smith: Am. J. of Sc. II Ser.
XX, 242.
Volborthit.
Giebt im Kolben etwas Wasser und schwärzt sich. Schmilzt v. d. L. auf
Kohle im Oxydationsfeuer leicht zu einer schwarzen Schlacke, in der sich nach
längerem Blasen Kupferkörner zeigen. In Borax und Phosphorsalz giebt er die
Reaktionen des Kupfers. Auch Soda reducirt ihn.
Löst sich in Salpetersäure zu einer grünen Flüssigkeit auf, in welcher beim
Stehen ein rother Niederschlag von Vanadinsäure sich bildet.
Dieses seltene Mineral vom Ural, dessen Vorkommen Planer genauer an-
gegeben hat, scheint nur vanadinsaures Kupferoxyd zusein, doch fehlt
noch eine Analyse, die entscheiden würde, ob es mit dem folgenden identisch
ist, d. h. auch Kalk enthält.
Hess: J. f. pr. Chem. XIV, 52. — Planer: Archiv f. wiss. Kunde Russlands
VIII, 4 35.
Kalkvolborthit.
Verhält sich im Ganzen wie der vorige. Die Phosphorsalzperle erscheint
in der äusseren Flamme gelblichgrün, in der inneren gesättigt grün, sodann
emailähnlich und kupferroth ; auch nach längerem Blasen wird sie nicht ent-
färbt, sondern bleibt nach Zusatz von Zinn grün.
In Königswasser leicht auflöslich zu einer grünen oder, bei völliger Sätti-
gung, tiefgelben Flüssigkeit, in welcher letzteren Wasser einen bräunlichgelben
Niederschlag hervorruft, worauf die Farbe der Auflösung in grün übergeht;
durch metallisches Eisen wird Kupfer gefällt und eine blaue Flüssigkeit erhalten.
Letztere Farbe rufen auch organische reducirend wirkende Verbindungen z.B.
314
Zucker oder Weinsleinsäure, hervor. In concentrirter Schwefelsäure löst sich
das Mineral unter Abscheidung von Gips in feinen Nadeln auf.
Credner hat dieses mit dem russischen Volborthit vielleicht identische
Vanadat bei Friedrichsrode am Thüringerwald als Begleiter von Crednerit und
Psilomelan gefunden und untersucht.
a) grün, feinblättrig; sp. G. = 3,495. Mittel von zwei Analysen; b) hell-
grün; c) grünlichgrau; sp. G. = 3,860.
Vanadinsäure
a.
36,58
b.
(36,91)
c.
39,02
Kupferoxyd
44,15
38,90
38,27
Kalk
12,28
17,40
16,62
Magnesia
0,50
0,87
0,92
Manganoxydul
0,40
0,53
0,52
Wasser
4,62
4,62
5,05
Unlösliches
0,10
0.77
0,76
98,63
100.
101,18
Sauerstoff:
V 9,49 9,58
10,13
Ca 8,91 7,85
7,72
Ca (%Mn) 3,80 5,44
5,24
H 4,11 4,11
4,49
t der Sauerstoff '
yon
R : V
H
in a = 4,0 : 3
1,3
b = 4,1 : 3 .
1,3
c = 3,8 : 3
1,3
Nimmt man das Verhältniss 4 : 3
schung von viertel vanadinsauren Salzen,
Cu
C
1 an, so ist das Mineral eine isomorphe Mi-
)'
V -+- aq
Das Verhältniss des Kalk
= 3 : 7, in b und c = 2 : 3.
Credner: Leonh. Jahrb. 1847. 1
(Mg,]Vfn) Vanadats zum Kupfervanadat ist in a
Pogg. Ann. LXXIV, 546.
Vanadinkupferbleierz. Schmilzt v. d. L. äusserst leicht, giebt mit Phosphorsalz ein
grünes Glas, mit Soda ein kupferhaltiges Bleikorn.
Domeyko untersuchte zwei Proben einer braunen Substanz aus Höhlungen in derbem
Pyromorphit der Mina gründe in Chile, und fand im Mittel:
Sauerstoff.
0.7« 0,40 L
M*P >6J7
Phosphorsäure
Arseniksäure
Vanadinsäure
Bleioxyd
Kupferoxyd
Chlorblei
5.26
15,21
60,56
17,88
0,37
100.
l4 }7,94
,22
,95 j
3,60
315
Das Resultat der Analyse lässt sich durch
ausdrücken, wiewohl die Substanz gewiss ein Gemenge ist.
Domeyko: Ann Mines IV. Ser. XIV, U5.
2. Verbindungen mit Chloriden.
Vanadinit.
V. von Beresow: Decrepitirt stark beim Erhitzen, schmilzt v. d. L. auf
Kohle zu einer Kugel, die sich unter Funkensprühen zu Blei reducirt und die
Kohle gelb beschlägt. Giebt mit Phosphorsalz in der äusseren Flamme ein röth-
lich gelbes, nach dem Erkalten gelblich grünes, in der inneren ein schön grün
gefärbtes Glas. G. Rose.
V. von Matlock 1 ) : Schmilzt zu einer Kugel, die sich in die Kohle zieht
und Bleikörner hinterlässt. Giebt mit Borax ein dunkelgelbes, nach dem Fr-
kalten farbloses Glas; mit Phosphorsalz ein ebensolches, nach dem Erkalten
helleres, welches in der inneren Flamme oder auf Kohle grün wird. Reagirt mit
Borsäure und Eisen auf Phosphorsäure. B e r z e 1 i u s.
V. von Wanlockhead: Schmilzt in der Pincelte, bleibt gelb, entwickelt
auf Kohle Arsenikgeruch, verhält sich sonst wie V. von Beresow. Johns ton.
V. von Zimapan: Verhält sich wie V. von Matlock, giebt aber keine
Reaktion auf Phosphorsäure, wohl aber mit Soda auf Kohle Arsenikgeruch.
Berzelius.
Mit Salpetersäure befeuchtet, färbt es sich intensiv roth. Heddle. Löst
sich in dieser Säure mit gelber Farbe auf; das Unaufgelöste bedeckt sich oft
mit einem rothen Absatz von Vanadinsäure. Chlorwasserstoffsäure bildet unter
Absatz von Chlorblei eine grüne Auflösung. Schwefelsäure verhält sich ähnlich
unter Abscheidung von schwefelsaurem Bleioxyd.
Del Rio fand im J. 1801 in einem Bleierz von Zimapan in Mexico 80,72
p.C. Bleioxyd und 14,8 -einer Metallsäure, deren Metall er für ein neues
hielt und Erythronium nannte. Als später Coliet-Descotils dasselbe für
Chrom erklärte, und 74,2 Bleioxyd, 3,5 Eisenoxyd, 16 Chromsäure und 1,5
Salzsäure in dem Erze angab bekannte sich Del Rio selbst zu der Ansicht des
französischen Mineralogen. Nachdem aber Sefström 1830 das Vanadin ent-
deckt hatte, bewies Wöhler, dass das Bleierz von Zimapan vanadinsaures
Bleioxyd sei, worauf Berzelius es untersuchte. Später wurde es von G.Rose
zu Beresowsk aufgefunden, gleichwie Johnston und Thomson das englische
Vorkommen prüften. Endlich habe ich das schön krystallisirte Vanadinbleierz
i ) In G r e g und Le 1 1 s o m Min. of Great Britain etc. ist nur Wanlockhead als Fundort
angeführt.
316
aus Kärnthen analysirt und seine Isomorphie mit dem Pyromorphit, Mimetesit
(und Apatit) nachgewiesen, während Struve das Erz von Beresowsk genauer
untersucht hat.
1. Zimapan, Mexico. BerzeliuS.
2. Grafschaft Wicklow, Irland. Thomson. 1 )
3. Windischkappel in Kärnthen. Krystallisirt, sp. G. =6,886. Rammels-
berg.
4. Beresowsk bei Katharinenburg. Braune Ueberzüge auf krystallisirtem Py-
romorphit; sp.G. = 6,863. Struve.
1.
Chlor 2,56
2.
2,44
3.
2,23
4.
a. 2 )
2,46
b- 3 )
Vanadinsäure
23,43
17,41
16,98
14,54
Phosphorsäure
Bleioxyd 76,54
73,94
0,95
76,70
3,08
79,47
2,79
78,88
97,29 101,99
Berechnet man die Menge des Chlorbleis, so erhält man folgende Zahlen, wobei
die eingeklammerten aus dem Verlust entnommen sind :
\. 2. 3.
Chlor 2,56 2,44 2,23
Blei 7,48 7,13 6,52
Bleioxyd 68,48 66,26 69,68
Vanadinsäure (21,48) 23,43 (24,17) 17,41 (20,62)
Phosphorsänre — — 0,95
100. 99,26 96,79
4.a. 4. b.
Chlor 2,46 2,46
Blei 7,18 7,18
Bleioxyd 71,73 71,14
Vanadinsäure 16,98(15,55) 14,54
Phosphorsäure 3,08 2,79
Bleioxyd 71,73 71,14
Vanadinsäure 16,98 (15,55) 14,54 (16,43)
101,43 98,11
Sauerstoffberechnung.
1. 2. 3. 4.a. 4.b.
Pb 0,58 0,55 0,50 0,56 0,56
Pb 4,91 4,75 4,99 5,14 5,10
| 5,57 6,08(6,27) 4,51 (5,34) 4,40(4,03) 3,77 (4,26)
* 0,53 1,72 1,56
Wird die zur Bildung von Drittel-Phosphat erforderliche Menge Bleioxyd
berechnet, so verhält sich in dem Vanadat der Sauerstoff des Bleioxyds und der
Säure
1) Der Fundort ist mehr als zweifelhaft.
2) Nach Abzug von 0,25 p. C Bergart und 0,56 Eisen- und Chromoxyd.
3) Desgleichen 0,55 und 0,30 p. C.
317
in 1 = 1 : (1,13)
2 = 1 : 1,28 (1,32)
3 = 1 : 0,97 (1,14)
4a = 1 : 1,07 (0,98)
46 = 1 : 0,90 (1,02),
also offenbar =1 : 1 = 3 : 3, so dass der Hauptbestandtheil drittel vana-
dinsaures Bleioxyd ist.
Die nichtkrystallisirten Vanadinite No. 1 und 2 enthalten vielleicht auch
etwas Phosphorsäure (No. 1 nach Berzelius eine Spur Arseniksäure).
Der V. von Zimapan (No. 1) ist eine Verbindung von 1 At. Chlorblei
und 3 At. drittel- vanadinsaurem Bleioxyd,
PbCl -h 3Pb 3 ?.
1 At. Chlor = 443,3 = 2,44 = Chlor 2,44
1 - Blei = 1294,5 = 7,29 Bleioxyd 78,52
9 - Bleioxyd = 12550,5 = 70,67 Vanadinsäure 19,60
3 - Vanadinsäure = 3470,4 = 19,60 "1 00,56
17758,7 100.
Sicherlich hat auch No. 2 diese Zusammensetzung, und möchte die Analyse nicht
ganz correct ausgefallen sein, da man im Bleivanadat Pb 12 ? 5 oder Pb 9 V 4 doch
nicht wohl annehmen kann.
Der krystallisirte V. von Windischkappel (No. 3) enthält Phosphorsäure.
Aus seiner Isomorphie mit dem Pyromorphit folgt, dass jene in dieser Form
vorhanden ist, und da der Sauerstoff des Bleioxyds im Phosphat und im Vana-
dat =1:1 5 ist, so ist das Mineral eine isomorphe Mischung von 1 At. Pyro-
morphit und 1 5 At. der obigen analogen Vanadinverbindung,
(PbCl + 3Pb 3 P) -+- 15 (PbCl + 3Pb 3 ?)
1 6 At.
Chlor
= 7093 = 2,50 =
= Chlor
2,50
16 -
Blei
= 20712 = 7,34
ßleioxyd
78,74
44 -
Bleioxyd
= 200808 = 70,87
Vanadinsäure
18,37
45 -
Vanadinsäure
= 52056 = 18.37
Phosphorsäure
0,95
3 -
Phosphorsäure
= 2676 = 0,95
100,56
283345 100.
Demnach hätte die Analyse 2 p. C. zu wenig Bleioxyd und 0,96 zu wenig Vana-
dinsäure gegeben. Leider hat die Seltenheit des Materials eine Wiederholung
unmöglich gemacht.
Der V. von Beresowsk (No. 4) ist viel reicher an Phosphorsäure, denn in
beiden Analysen verhält sich das Bleioxyd des Phosphats und des Vanadats
nahe = 1 : 4, so dass diese Abänderung
(PbCl + 3Pb 3 P) + 4(PbCl -+- 3Pb 3 V)
sein würde. Allein sie ist mit Pyromorphit verwachsen 1 ) nach Art isomorpher
1) Kokscharow's Ansicht, es seien Pspudomorphosen von Vanadinit nach Pyromor-
phit, vermag ich nicht zu theilen.
318
Körper (Feldspath, Turmalin, rhomboedrische Carbonate) und da beide Minera-
lien nur mechanisch gesondert wurden, so wäre es leicht möglich, dass die Pro-
ben etwas Pyromorphit enthalten hätten.
Dem sei aber wie ihm wolle, so steht die Isomorphie der beiden Verbindun-
gen fest, ungeachtet ihre Säuren nicht dieselbe Constitution besitzen. Allein
Fälle der Art sind mehrfach bekannt. Freilich liegt die Vermuthung nicht
fern, die Vanadinsäure enthalte gleich der Phosphorsäure 5 At. Sauerstoff, was
aber gegen die von Berzelius gefundenen Multipeln der Oxydationsstufen
des Vanadins streitet. Struve, der dieser Idee zugethan ist, hofft sie durch
eine besondere Untersuchung zu begründen.
Ganz anderer Art ist Kenngott's Vorstellung, wonach der Verlust bei
meiner Analyse davon herrühren soll, dass der V. eine höhere Oxydationsstufe
als die bei der Analyse ausgeschiedene enthalte, und zwar eine Säure mit 5 At.
Sauerstoff. Allein diese Erklärung, so einfach sie ist, lässt sich mit den That-
sachen nicht vereinigen. Zunächst weiss ich mit voller Sicherheit, dass etwas
Vanadinsäure verloren ging; ferner scheidet sich aus der Auflösung dieses und
ähnlicher Vanadate in Salpetersäure sehr oft ein Theil V aus, ohne dass sich
Sauerstoff entwickelt, so dass keine höhere Oxydationsstufe vorhanden sein
kann. Ferner hat Struve in 4 a sogar einen Ueberschuss erhalten, und ge-
zeigt, dass 4 6, wo ein Verlust stattfand, unter Hinzurechnung von Sauerstoff in
Kenngott's Sinn gar nicht zur Pyromorphitmischung führt.
Ein hierher gehöriges derbes Mineral von unbekanntem Fundort enthält
nach Damour:
Sauerstoff.
Chlor
2,26
Blei
6,62
0,51
Bleioxyd
63,72
*,57j
Zinkoxyd
6,34
1,25 l 6,41
Kupferoxyd
2,96
0,59 j
Vanadinsäure
15,86
V«
Wasser
3,80
3,38
101,56
Der Sauerstoff der Basen, der Säure und des Wassers im Vanadat ist = 4,68 :
3 : 2,5, und der empirische Ausdruck des Ganzen
PM 9
3PbCl 4- 4(Zn}? 2 -*- 5aq.)
Cu
Berzelius: Jahresb. XI, 200. — Collet - Descotils: Gehlens N. J. II, 695.
V, 123. — Damour: Ann. Min. III S6r. XI, 161. J. f. pr. Chem. XI, 134. — John-
ston: Edinb. J. of Sc. 1831. Schwgg. J. LXIII, 119. — Kenngott: Pogg. Ann.
XCIX, 93. — Rammeisberg: Ebendas. XCVIII, 249. — G. Rose: Ebendas. XXIX,
455. — Struve: Verb. d. min. Ges. z. Petersb. 1857. — Thomson: Outlin I, 574.
- Wohl er: S. Berzelius.
319
L. Phosphate. 1 )
1. Wasserfreie.
Osteolith.
Färbt sich beim Erhitzen gelblich und verhält sich wie phosphorsaurer
Kalk, d. h. wie Apatit, ohne jedoch auf Fluor zu reagiren.
Ist in starken Säuren auflöslich.
1 . Kratzer Berg bei Schönwalde, unweit Bömisch Friedland. Erdige weisse
Masse aus den Zwischenräumen der Basaltsäulen; sp. G. = 2,828.
Dürre.
2. Ostheim bei Hanau. AusdemDolerit; sp. G. =3,03— 3,08. C. Bromeis.
3. Honnef im Siebengebirge. Im Trachytconglomerat, von Apatit begleitet.
Bluhme.
4. Wahrscheinlich von Bedwitz im Fichtelgebirge. Weiss, erdig, sp. G. =
2,89. Schröder.
f.
2.
3.
4.
Phosphorsäure
34,64
36,88
37,33
42,00
Kalk
44,76
49,41
47,50
48,16
Magnesia
0,79
0,47
2,70
0,75
Thonerde
6,14
0,931
3 28
—
Eisenoxyd
0,50
1,85[
—
Kali
—
0,76
—
0,04
Natron
—
0,62
—
0,02
Kieselsäure
8,89
4,50
3,50
4,97
Kohlensäure
—
1,81
2,20
2,21
Wasser
2,97
2,28
1,65
1,31
98,69 99,51 98,16 101,02
Unstreitig ist die Hauptmasse dieser Substanzen drittel phosphorsaurer
Kalk,
Ca 3 P.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 45,81
3 - Kalk » 1050,0 = 54,19
1937,5 100.
Berechnet man aus der Phosphorsäure der Analysen seine Menge, so erhält man :
-I. 2. 3. 4.
Phosphorsäure 34,64 36,88 37,33 32,00
Kalk 40,99 43,64 44,18 49,70
75,63 80,52 81,51 91,70
\) Die isomorphen Mischungen mit geringen Mengen von Arseniaten (und Vanadaten)
stehen gleichfalls hier.
320
Wahrscheinlich ist der 0. aus der Zersetzung von Apatit hervorgegangen, und
mit anderweitigen Zersetzungsprodukten gemengt. Vgl. Phosphorit (Apatit).
Aehnliche Substanzen von Roth in der Rhön und von Rethel in den Arden-
nen sind von Hassenkamp und Meugy untersucht worden.
Blubme: Ann. Chem. Pharm. XCIV, 354. — C. Brom eis: Ebendas. LXXIX, *.
— Dürre: Pogg. Ann. GV, 155. — Hassenkamp: Leonh. Jahrb. 1856. 422. —
Meugy: J. f. pr. Chem. LXX, 499. — Schröder: Ann. Chem. Pharm. LXXXIX,
221. Gl, 283.
Kry ptolith (Phosphocerit) .
Beim Auflösen des grünen und röthlichen Apatits von Arendal in Salpeter-
säure bleiben nach Wöhler sehr feine blassgelbe Nadeln zurück, welche in der
Hitze unveränderlich sind, und sich in heisser Schwefelsäure auflösen (1).
Beim Auflösen des gerösteten Kobaltglanzes von Johannisberg in Schweden
in Chlorwasserstoffsäure bleibt nach Sims ein grüngelbes krystallinisches Pul-
ver, sp.G. = 4,78 (2).
i.
Wöhler.
2.
Watts.
Phosphorsäre
27,37
29,33
Ceroxydul 1 )
70,26
66,65
Eisenoxydul
1,5!
2,70
Kobaltoxyd
—
0,46
99,14 99,14
Offenbar sind beide Substanzen identisch, und wahrscheinlich der Hauptsache
nach drittel phosphorsaures Ceroxydul,
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 30,47
3 - Ceroxydul = 2025,0 = 69,53
2912,5 I 00.
Der K. würde dieselbe Verbindung wie der Monazit sein, wenn dieser keine
Thorerde enthielte. Wöhler fand im K. w r eder Zirkonsäure noch Thorerde.
Watts: Quart. J. Chem. Soe. II, 481. Lieb. Jahresb. 1849. 773. — Wöhler:
Pogg. Ann. LXVII, 424. Ann. d. Chem. u. Pharm. LVII, 268.
Xenotim.
V. d. L. unschmelzbar. Bildet mit Borax langsam ein klares Glas, welches
durch einen stärkeren Zusatz bei der Abkühlung trübe wird ; mit Phosphorsalz
erfolgt sehr schwer eine Auflösung.
Unauflöslich selbst in starken Säuren.
1. Hitterön bei Flekkefjord, Norwegen, a) Sp.G. = 4,557. Berzelius.
b) Scheerer. c) Sp.G. = 4.45. v. Zschau.
2. Clarksville, Georgia. Aus den Goldwäschen ; sp.G. = 4,54. Smith.
<) Wahrscheinlich Lanthan- und Didymoxyd enthaltend.
321
4.
2.
a.
b. 8 )
c.
Phosphorsäure
33, 49 1 )
nicht best.
30,74
32,45
Yttererde
62,58 |
60,25
54,13
Ceroxydul
-
68
7,98
11, 03 4 ;
Eisenoxyd
3,93 2 )j
—
2,06
Kieselsäure
—
, nicht best.
—
0,89
100. 98,97 100,56
Wenn man in der als Yttererde bezeichneten Substanz 18,6 p. C. Sauerstoff an-
nimmt, so ist das Sauerstoffverhältniss :
1.C. 2.
P 17,32 = 5 18,28=5
* 11,201
i '!#m. ... r«>'° «•*
Hiernach scheint es, als sei der X. ein Drittelphosphat von Yttererde und Cer-
oxydul.
Castelnaudit sind kleine anscheinend quadratische Krystalle und Kör-
ner aus dem diamantführenden Sand von Bahia, die wohl nichts als Xenotim
sind. Sie werden in der Wärme von concentrirter Schwefelsäure aufgelöst.
Damour fand darin Phosphorsäure und Yttererde. Eine Probe der braunen
Körner (sp. G. = 4,39) gab ihm später: 31,64 Phosphorsäure, 60,40 Yttererde,
7,4 Titansäure und Zirkonerde, 1,2 Uran- und Eisenoxyd.
Berzelius: Vet. Acad. Handl. 1824. Pogg. Ann. III, 203. — Damour: Institut
XXI, 78. Bull.geol. II Ser. XIII, 542. Lieb. Jahresb. 1853. 841, 1857. 686. — Schwe-
rer: Pogg. Ann. LX, 591. — Smith: Am. J. of Sc. XVIII, 377. Kenngott Uebers.
1854. 45. — Zschau: Leonh. Jahrb. 1855. 513.
Monazit.
V. d. L. unschmelzbar; färbt, mit Schwefelsäure befeuchtet, die Flamme
blaugrün. Mit den Flüssen giebt er gelbrothe, beim Erkalten fast farblose Glä-
ser, mit Soda Manganreaktion und bei der Reduktionsprobe Zinnkörnchen.
Kersten.
Von Chlorwasserstoffsäure wird er unter Entwicklung von Chlor und mit
Hinterlassung eines weissen Rückstandes aufgelöst; die Auflösung ist dunkelgelb.
Auch in massig starker Schwefelsäure löst er sich auf, und bei längerer Di-
gestion schlägt sich ein wolliges weisses Salz (schwefelsaure Thorerde) nieder.
Kersten. Reim Auflösen des M. in Chlorwasserstoffsäure entwickelt sich
kein Chlor. Wohl er.
1) Mit Spuren von Fluor.
2) Basisch phosphorsaures.
3) Apyroximative.
4) Lanthan- und Didymhaltig.
Rammelsberg; 's Mineralchemie. ^ '
322
1. Slatoust, Ural. (Mengit Brooke) o) Kersten. b) sp. G. = 5,0—5,25.
Hermann.
2. Rio Chico, Antioquia in Neu-Granada. Damour.
3. Norwich, Connecticut. (Edwardsit). Shepard.
I. 2. 3.
a.
b.
Phosphorsäure
28,50
28,05
29,1
26,66
Thorerde
17,95
—
—
—
Ceroxydul
24,78
37,36
46,41
24,5)
56,53
Lanthanoxyd
23,40
27,41
Kalk
1,68
1,46
—
—
Magnesia
—
0,80
—
—
Manganoxydul
1,86
—
—
—
Zinnsäure
2,10
1,75
—
—
Zirkonerde
—
—
—
7,77
Thonerde
—
—
—
4,44
Kieselsäure
—
— ;
—
3,33
100, 27 1 ) 96,83 100. 98,73 2 )
Berzelius und Wohle r haben die Anwesenheit der Thorerde im M. be-
stätigt; Hermann hingegen läugnet dieselbe und glaubt, dass ein basisches
schwefelsaures Ceroxyd mit dem Thorerdesulfat verwechselt worden sei.
Auch im amerikanischen M., den G. Rose zuerst als solchen erkannte, ist
etwas Zinn enthalten. Shepard's Analyse verdient wenig Vertrauen, auch
hat Derselbe später angegeben, er habe bei wiederholten Versuchen Lanthan-
oxyd und Thorerde gefunden, Zirkonerde und Kieselsäure dagegen rührten von
beigemengtem Zirkon her.
Wegen dieser differirenden Angaben sind neue Analysen erforderlich, um
die Zusammensetzung des M. festzustellen.
Vorläufig geben wir das aus No. 1 und 2 folgende Resultat, wonach das
Sauerstoffverhältniss ist :
1
. a.
i.b.
2.
p
16,05
15,80
16,39
Th
2,13
—
—
Ce
La
3,67
3,43
10,13
5,53]
4,02110,28
5;S}»<"
£a,Mg,Mn
0,90
0,73)
Hiernach ist der Sauerstoff von P : R
in
1 a = 5 : 3,1
16 = 5: 3,2
2 =
5 : 3,2,
d.h. = 5 : 3,
i) Spuren von Titan und Kali.
2) Desgl. von Eisen, Magnesia und Beryllerde.
323
so dass der M. als eine isomorphe Mischung von Drittelphosphaten
Ce
La
, G 1 P und La l
Th
zu betrachten wäre.
Monazitoid. So nennt Hermann diejenigen Monazite vom Ural, welche
ein grösseres spec. Gew. haben (5,28) und braun gefärbt sind.
Geben beim Erhitzen etwas Wasser; leuchten v. d. L. stark, verhalten
sich übrigens wie Monazit.
Entwickeln mit Chlorwasserstoffsäure beim Erhitzen etwas Chlor und lösen
sich unter Hinterlassung eines ansehnlichen Rückstandes mit gelber Farbe auf.
Auch Schwefelsäure löst nur einen Theil farblos auf.
Hermann untersuchte zwei Varietäten .
a. b.
Sp.G.
= 5,28
5,18
Tantalsäure
6,27
3,75
Phosphorsäure
17,94
22,70
Ceroxydul
49,35 ]
Lanthanoxyd
21,30 l
73,55
Kalk
1,50 J
Wasser
1,36
—
97,72 100.
Die Tantalsäure hatte die Eigenschaften derjenigen des finnländischen Tantalits.
Hermann nimmt an, dass eine Verbindung R 2 Ta einem Phosphat R 5 P
in a beigemengt sei, und dass b ein Gemenge von gleichen Theilen Monazit und
Monazitoid darstelle. Solche Gemenge sind nach ihm alle Monazite, deren sp. G.
== 5,12—5,25 ist; ihr Gehalt an Phosphorsäure ist 22 — 25 p. C.
Woher rührt aber die Chlorentwicklung beim Auflösen?
Berzelius: Jahresb. XXV, 376. — Damour: Ann. China. Phys. III Ser. LI, 445.
Hermann: J. f. pr. Chem. XXXIII, 90. XL, 21. 28. Kersten: Pogg. Ann. XLVII,
385. (Breithaupt: Schwgg. J. LV, 301). — G. Kose: Pogg. Ann. XLIX. 223. Syst.
Uebers. d. Min. d. Urals 42. - Shepard: Am. J. of Sc. XXXII, 62. Pogg. Ann. XLIII,
148. — Wohl er: Pogg. Ann. LXVII, 424.
Triphylin.
Decrepitirt schwach beim Erhitzen und giebt meist ein wenig Wasser, wo-
bei er sich dunkel färbt. Schmilzt v. d. L. sehr leicht zu einer glänzenden
dunkelgrauen magnetischen Kugel, während er die Flamme bläulichgrün, zu-
weilen auch röthlich färbt, und reagirt mit den Flüssen auf Eisen und Mangan.
Löst sich in Säuren auf. Wird von Kalilauge unvollkommen zersetzt.
Fuchs untersuchte zuerst den T. von Bodenmais.
1. Bodenmais in Baiern. a) Fuchs, b) Baer. c) Rammeisberg (Mittel
aus vier Analysen), d) Ger lach, e) Hellgraugrüne Masse, sp. G. = 3,561.
Oesten.
21*
Kietyö, Kirchspiel Tammela in Finland. (Tetraphylin, Perowskyn). Ber
zelius und N. Nordenskiöld.
a.
b.
c.
d.
e.
Phosphorsäure
41,47
36,36
40,72
40,32
44,19
42,6
Eisenoxydul
48,57
44,52
39,97
36,54
38,21
38,6
Manganoxydul
4,70
5,76
9,80
9,05
5,63
12,1
Lithion
3,40
5,09
7,28
6,84
7,69
8,2
Natron
—
5,16
1,45
2,51
0,74
—
Kali
—
1,19
0,58
0,35
0,04
—
Kalk
—
1,00
—
0,58
0,76
—
Magnesia
—
0,73
—
1,97
2,39
M
Kieselsäure
0,57
1,78
0,25
—
0,40
—
Wasser
0,68
—
—
—
—
—
Fe 8,871
Mn
Li 4,00]
99,35 101,59 100,05 98,16 100,05 103,2
Fuchs erhielt in Folge der angewandten Methode kein richtiges Resultat
für die Basen. Baer's Analyse ist schon wegen der Abweichung im Säurege-
halt, von der Berechnung auszuschliessen. Es bleiben c, d und e mit folgenden
Sauerstoffgehalten :
c. d. e.
22,82 22,71 24,89
>u«7 3 > 75 r 5 ' 57 4 H r 5 ' 33
tta,K 0,47/ ' ' 0,70l5,40J 0,1915,57]
£a,Mg 0,95 j 1,17J
In den beiden Analysen c und d ist der Sauerstoff der Säure und der Basen
= 5 : 3,4, in e hingegen, wozu das Mineral möglichst frisch gewählt war,
= 5 : 3,08, d. h. = 5 : 3.
Hiernach ist der T. eine isomorphe Mischung von Drittelphospha-
ten, und da der Sauerstoff des Eisen- (Mangan) oxyduls und des Lithions (der
Magnesia etc.) annähernd = 2:1, der des Mangan- und Eisenoxyduls = 1:7
und der der Magnesia und des Lithions = 1:4 ist, so kann man seine Formel
(nach e)
schreiben.
3 At. Phosphorsäure m 2662,5 = 44,81
5£ - Eisenoxydul = 2362,5 = 39,76
£ - Manganoxydul = 328,1 = 5,53
2f - Lithion = 438,0 = 7,37
f - Magnesia = 150,0 = 2,53
__ 5941,1 100.
^) Vorläufige Analyse.
325
Die Zusammensetzung des verwitterten T. (S. Pseudotriplit) bestätigt diese
Formel.
Wenn aber die Analysen c und d etwas mehr von den Basen gegeben haben,
so mag dies theils in einer nicht ganz vollständigen Scheidung der Säure, theils
darin begründet sein, dass die untersuchten dunkler gefärbten Proben schon
etwas verwittert waren, wenn man nicht annehmen will, dass sie die folgende
Verbindung beigemengt enthielten.
Baer: J. f. pr. Ghem. XL VII, 462. — Berzelius: Jahresb. XV, 2-H. — Fuchs:
J. f pr. Ghem. III, 98. V, 319. — Gerlach : Ztschr. f. d. ges. Nat. IX, 4 49. — Oesten :
Pogg. Ann. CVII,436. — Rammeisberg: Ebendas. LXXXV, 439.
Triplit.
Das von Hauy als Manganese phosphate ferrifere bezeichnete Mineral von
Limoges, welches sich dem Triphylin ähnlich verhält, zugleich aber Spuren von
Fluor beim Erhitzen in der offenen Röhre liefert, enthält nach Berzelius:
Sauerstoff.
Phosphorsäure
32,64
18,36
Eisenoxydul
31,95
7,09|
Manganoxydul
32,40
7,40}>U,98
Kalk
4,73
98,69
l )
0,49 j
Der Sauerstoff der Säure und der Basen ist = 5 : 4,4
, also =
der T. aus
Viertel-Phosph
a ten,
* e I 4 P =
Mnf
Fe 4 P + tön 4
'P
besteht.
i
(
befunden.
2 At. Phosphorsäure =
1775
= 33,33
32,61
4 - Eisenoxydul
=
1800
= 33,80
34,17 2 )
4 - Manganoxydul =
1750
= 32,87
32,40
5325
100.
99,18
5 : 4, so
Berzelius: Schwgg. J. XXVII, 70.
2. Hydrate.
Vivianit.
Giebt beim Erhitzen viel Wasser, bläht sich auf, und wird stellenweise
grau und roth; brennt sich v. d. L. roth und schmilzt dann zu einem grauen
glänzenden Korn ; reagirt mit den Flüssen auf Eisen.
\) Corrigirtes Resultat.
2) Einschliesslich des Aeq. vom Kalk.
326
Ist in Säuren auflöslich, und wird auch durch Kalilauge zersetzt, welche
Phosphorsäure auflöst, und einen schwärzlichen Rückstand bildet.
Alle früheren Analytiker hatten das Eisen des Erzes nur als Oxydul ange-
geben. Ich habe jedoch gezeigt, dass auch eine ansehnliche Menge Eisenoxyd
vorhanden ist. Neuerlich hat Fish er eine im Sande von Delaware vorkom-
mende krystallisirte Varietät, welche er noch farblos erhielt, untersucht. Diese
an der Luft hellgrün werdende Substanz, welche das ursprüngliche Mineral
darstellt, ehe es durch die Einwirkung der Luft pseudomorphosirt ist, enthält
nach ihm :
Phosphorsäure
27,17
Eisenoxydul
44,10
Wasser
27,95
Kieselsäure
0,10
99,32
Der Sauerstoff von Basis, Säuren und Wasser ist = 3 : 5 : 8, das Mineral ist
mithin eine Verbindung von 1 At. Phosphorsäure, 3 At. Eisenoxydul und 8 At.
Wasser, Drittel-Phosphat,
Fe 3 P + 8aq.
1 At. Phosphorsäure 887,5 = 28,29
3 - Eisenoxydul 1350,0 == 43,03
8 - Wasser 900,0 = 28,68
3137,5 100.
Der Vivianit ist isomorph mit der Kobaltblüthe Co 3 As -+- 8aq.
Meine Untersuchungen betreffen die krystallisirten Abänderungen :
1 . von Bodenmais in Baiern.
2. von Mullica Hill, Gloucester Co., New-Jersey; sp. G. = 2,58,
4. 2.
Phosphorsäure 29,01 28,60
Eisenoxyd 11,60 11,91
Eisenoxydul 35,65 34,52
Wasser — 26,13
101,16"
Der Sauerstoff des Oxyduls ist doppelt so gross wie der des Oxyds ; der Sauer-
stoff beider zusammen verhält sich zu dem der Säure fast = 3,5 : 5, und der
letztere zu dem des Wassers = 5:7. Hieraus folgt, dass das Mineral auf 3 At.
Eisenoxyd 18 At. Oxydul, 8 At. Phosphorsäure und 56 At. Wasser enthält,
d. h. eine Verbindung zweier Phosphate ist, welche durch die Formel
6(Fe 3 P + 8aq) + (Fe 3 F -4- 8aq)
bezeichnet wird.
8 At. Phosphorsäure = 7100 = 29,00
3 - Eisenoxyd = 3000 = 12,241 * . . n _
18 - Eisenoxydul = 8100 = 33,06] " * e * 4 ' 07
56 - Wasser == 6300 = 25,70
245ÖÖ 100.
317
Der blaue Vivianit ist eine Pseudomorphose von dem weissen
Oxydul salz Fe 3 P + 8aq, und entstand, indem 2 At. des letzteren 3 At.
Sauerstoff aufnahmen und die Hälfte des Wassers verloren.
Neuerlich sind einige andere Varietäten untersucht worden.
4. Allentown, Monmouth Co., New- Jersey. Erdig. Kurlbaum.
2. Kertsch in der Krim. Hellblau; Ausfüllung eines Cardium. Struve.
3. Bargusin am Baikalsee. Erdig, schmutzigblau. Struve.
4. Kertsch. Glei<
^hfalls in einem
Cardium.
Dunkelbraun, krysta
spaltbar; sp. G. = 2,72. Struve.
Phosphorsäure
i.
29,65
29,17
3.
19,79
4.
28,7a
Eisenoxyd
18,45
21,34
33,11
38,20
Eisenoxydul
27,62
21,54
13,75
9,75
Magnesia
0,03
—
7,37
—
Wasser
25,60
27,50
26,10
24,12
101,35
99,55
100,12
100,80
Sauerstoff:
P
16,62
16,35
11,09
16,10
Pe
5,53
6,40
9,93
11,46
Fe
6,13
4,78
3,05
2,16
%
0,01
—
2,95
—
ft
22,76
24,45
23,20
21,44
entsprechend dem Verhältnis*
P : ße: Fe(Mg) : H
1 = 9,0 : 3 : 3,3
12,4
3 =
9,9 : 9 :
5,4 : 21,0
2 =30,8 : 12 : 8,8
: 46,0
4 =
25,2 : 18 :
3,4 : 33,6
Die nächsten einfachen Proportionen sind :
1 = 10
3:3:
12 =
( Fe 3 P +
Fe P ) +
12aq
2 = 30
12 : 9 :
45 =
(3Fe 3 P ■+■
Fe 4 P) +
45 aq
4 = 25
18:3:
33 =
( Fe 3 P -h
2F'e 3 F) +
33 aq
3 = 10
9:6:
21 =
2R 3 P ■+■
3Fe +
21 aq.
Berechnet man' das Eisenoxyd auf Oxydul, so würde das Sauerstoffverhältniss
von Basis und Säure sein:
1 = 2,9
6
2 = 2,7
5
4 = 3
5
3 = 4,4
5
Diese Untersuchungen beweisen, dass die Umwandlung des ursprünglichen
Oxydulphosphats nicht immer dieselbe ist.
328
Die älteren Analysen sind folgende :
1. lsle de France. Laugier.
2. Kertsch in der Krim. Segeth.
3. New-Jersey. a) Thomson, b) Vanuxem
4. Bodenmais. A. Vogel.
5. St. Agnes in Cornwali. Stromeyer.
6. Erdiges Eisenblau von Eckartsberge. Klaproth.
7. Hillentrupp im Lippeschen. Brandes.
8. Alleyrac. Berthier.
4.
a.
b.
Phosphorsäure 24
24,95
26,06
25,85
26,4
31,18
Eisenoxydul 45
48,79
46,31
44,54
41,0
41,23
Wasser 34
26,26
27,14
28,26
31,0
27,48
100.
100.
99,51
98,65
98,4
99,89
Phosphorsäure
6.
32,0
7.
30,32
8.
23,1
Eisenoxydul
47,5
43,77
43,0
Manganoxydul
—
—
0,3
Wasser
20,0
25,00
32,4
Kieselsäure
—
0,02
—
Thonerde
—
0,70
0,6
99,5 99,81 99,4
Die meisten dieser Analysen dürften wegen der analytischen Methoden nicht ge-
nau ausgefallen sein.
• Anglarit ist wahrscheinlich derber V. von Anglar, Dpt. Haute-Vienne.
Berthier fand darin: P 24,8, Fe 51,0 Mn 9,0 H15,0, glaubt aber, das
Manganoxyd sei beigemengt.
Berthier: Ann. Mines XII, 303. — Brandes: Schwgg. J. XXXI, 77. — Fisher:
Am. J. of Sc. II Ser. IX, 84. — K lap roth : Beitr. IV, 4 20. — Kurl bäum: Am. J.
of Sc. II Ser. XXIII, 422. J. f. pr. Ch. LXXIII, 207. — Lau gier : Hauy Traite de Min.
p. 126. — Ramme lsberg: Pogg. Ann. LXIV, 410. — Segeth : J. f. pr. Chem. XX,
256. — Stromeyer: Untersuch. S. 274. — Struve: J. f. pr. Chem. LXVII, 302.—
Thomson: Outl. ofMin. I, 452. — Vogel: Gilb. Ann. LIX, 174.
Grüneisenstein.
Giebt beim Erhitzen Wasser, schmilzt v. d. L. leicht zu einer schwarzen
porösen Kugel.
Ist in Chlorwasserstoffsäure auflöslich.
1. HollerterZug bei Siegen. Dunkelgrüner concentrisch- faseriger G. ä) Kar-
sten. 6) Schnabel.
2. Dpt. Haute-Vienne. Vauquelin.
3. Allentown, New-Jersey. Dunkelgrün, faserig; in» Grünsand vorkommend.
Kur Ibaum.
329
\.
2.
3.
a.
b.
Phosphorsäure
27,72
28,39
27,85
32,61
Eisenoxyd
63,45
53,66
56,20
53,74
Manganoxyd
—
—
6,76
—
Eisenoxydul
—
9,97
—
3,77
Wasser
8,56
8,97
9,29
10,49
99,73 100,99 100. 100,23
Nach Karsten, welcher nur Eisen ox yd angiebt, ist der Sauerstoff
von diesem, von der Phosphorsäure und vom Wasser = 19,03 : 15,54 : 7,61
= 6,1 : 5 : 2,45. Setzt man 6 : 5 : 2,5, so erhält man 4 At. Eisenoxyd, 2 At.
Säure und 5 At. Wasser,
2Fe 3 P + 5aq.
Nach Schnabel sind jedoch beide Oxyde des Eisens zugegen, (welche
64,74 p. G. Oxyd betragen) und ist der Sauerstoff vom Oxydul, Oxyd, der
Säure und dem Wasser = 2,21 : 16,10 : 15,01 : 7,97 = 1 : 7,3 : 7,2 : 3,6
= 0,74 : 5 : 5 : 2,5. Setzt man 0,75 : 4,5 : 5 : 2,5, so giebt dies eine Verbin-
dung von 3 At. Oxydul, 6 At. Oxyd, 4 At. Säure und 9 At. Wasser,
(Fe 3 P + 3Fe 2 P) + 9aq.
4 At. Phosphorsäure = 3550,0 = 29,80
6 - Eisenoxyd = 6000,0 = 50,37
3 - Eisenoxydul =1350,0 = 11,33
9 - Wasser = 1012,5 = 8,50
11912,5 100.
Das von Vauquelin untersuchte Mineral giebt den Sauerstoff der Basen,
der Säure und des Wassers = 18,91 : 15,61 : 8,26 = 6,0 : 5 : 2,7, oder an-
nähernd = 6 : 5 : 2,5, was die Formel
2R 2 P -h 5aq
ausdrücken würde, übereinstimmend mit Karsten 's Analyse. Es enthält ge-
gen 1 At. Mangan 8 At. Eisen. Vauquelin prüfte die Auflösung mit Goldchlo-
rid vergeblich auf Eisenoxydul. Sollte das Manganoxyd das vorhandene Eisen-
oxydul oxydirt haben? Ueberhaupt ist die mineralogische Uebereinstimmung
beider Mineralien nicht erwiesen.
Das amerikanische Mineral scheint im Wesentlichen gleichfalls Fe 2 P + 3aq
zu sein; an eine bestimmte Verbindung mit Fe 3 P ist wohl nicht zu denken.
Ein anderes Eisenoxydphosphat von Foucheres, Dpt. der Aube gab Ber-
thier: 17,58 Phosphorsäure, 51,1 Eisenoxyd, 28,57 Wasser, 1,66 Kieselsäure.
Melanchlor nannte Fuchs ein schwarzes Mineral von Rabenstein bei
Zwiesel in Baiern, dessen sp. G. = 3,38 ist, und worin er 25,52 (ein anderes
Mal 30,27) Phosphorsäure, 38,9 Eisenoxyd, 3,87 Eisenoxydul, 9—10 Wasser
und etwas phosphorsauren Kalk fand.
Berthier: Ann. Mines III Ser. IX, 519. — Fuchs: J. f. pr. Chem. XVII, W\. —
Genth (Kurlbaum) : Am. J. of Sc. II Ser. XXIII, 423. — Karsten: Archiv XV,
243. — Schnabel: Privatmitth. — Vauquelin: Ann. Chim. Phys. XXX, 202.
330
Hureaulit.
Giebt beim Erhitzen Wasser; schmilzt v. d. L. sehr leicht zu einer schwar-
zen glänzenden Kugel. Nach Damour schmilzt er zu einer röthlichgelben kry-
stallinischen Perle, welche in der äusseren Flamme braun, dann schwarz wird,
und etwas Funken sprüht, während die Flamme grünlich gefärbt wird. Mit
den Flüssen reägirt er auf Eisen und Mangan.
In Säuren ist er leicht auflöslich ; die Auflösung enthält die Metalle als
Oxydule.
Analysen des H. von Limoges :
1. Dufrenoy.
2. a) und b) gelber H. ; sp. G. 3,185. Damour.
3. Röthlicher H. ; sp.G. = 3,198. Damour.
1. 2. s.
a.
b.
Phosphorsäure
38,00
37,96
38,20
37,83
Manganoxydul
32,85
41,15
42,04
41,80
Eisenoxydul
11,10
8,10
6,75
8,73
Wasser
18,00
12,35
12,00
11,60
Quarz etc.
—
0,35
99,91
0,50
99,49
0,30
99,95
100,26
In dem Mittel aus Damour's Analysen ist der Sauerstoff der Säure, der
Basen und des Wassers = 2:1 : 1 = 5 : 2% : 2%. Demnach besteht der H.
aus 2 At. Phosphorsäure, 5 At. Mangan- und Eisenoxydul und 5 At. Wasser,
|J H> + 5aa
iFe/ F +5aq '
und ist vielleicht besser als ein Doppelsalz
(R 2 ß + R 3 P) + 5aq
zu betrachten.
2 At. Phosphorsäure =1775,0 = 39,14
4£ - Manganoxydul = 1823,0 = 40,20
i - Eisenoxydul = 375,0 = 8,27
5 - Wasser = 562,5 = 12,39
4535,5 100.
Dufrenoy 's sehr abweichende Analyse giebt den Sauerstoff von Säure,
Basen und Wasser = 5 : 2,3 : 3,6 = 20 : 9,2 : 14,4. Nimmt man 20 : 9 : 15
= 5 : 2£ : 3f an, so erhält man den unwahrscheinlichen Ausdruck
R 9 P 4 H- 15aq.
Damour; Ann. Mines V Ser. V. — Dufrenoy: Ibid. II S6r. VII, -137. Poee Ann
XVII, 493.
331
Heterosit.
Schmilzt v. d. L. zu einer dunkelbraunen oder schwarzen Masse; verhält
sich sonst wie der vorige.
Der H. von Limoges wurde von Vauquelin, dann von Dufrenoy unter-
sucht. Nach Letzterem enthält er :
Sauerstoff.
Phosphorsäure 41,77 23,53
Eisenoxydul 34,89 7,741
Manganoxydul 17,57 4,00 T 1 ' 74
Wasser 4,40 3,9-1
Kieselsäure 0,22
98,85
Der Sauerstoff der Säure, der Basen und des Wassers ist = 6 : 3 : 1 , so
dass man daraus die Formel
3R 5 P + 5aq -H sjf^fp* + 5 aq
ableiten kann.
6 At. Phosphorsäure = 5325,0 = 42,35
10 - Eisenoxydul = 4500,0 = 35,78
5 - Manganoxydul =2187,5 = 17,40
5 - Wasser = 562,5 = 4,47
12575,0 100.
Dufrenoy: Ann. Min. IlSer. VII, 4 42. Pogg. Ann. XVII, 495. Vauquelin: Ann.
Ghim. Phys. XXX, 294.
Verwitterung sprodukte von Triphylin und ähnlichen Mineralien.
A. Alkalihaltige.
1 . Norwich, Massachusets. Schwarze Krystalle, in Form und Spaltbarkeit an
Triphylin erinnernd, von blaurothem Strich; sp. G. = 2,876. V. d. L.
leicht schmelzbar unter Aufschwellen zu einer schwarzen Masse. Mittel
zweier Analysen von Craw.
2. Ghanteloub bei Limoges. Alluaudit. Braun, spaltbar wieTriplit; sp.
G. = 3,468. In Chlorwasserstoffsäure unter Chlorentwicklung auflöslich.
Damour.
4. Sauerstoff. 2. Sauerstoff.
Phosphorsäure 43,00 24,40 41,25 23,24
Eisenoxyd 26,69 8,04 1 25,62
00
Eisenoxyd 26,69 8,04 \ 25,62 7,68)
Manganoxyd 24,00 7,2er 5 ' 27 1,06 0,32} '
Manganoxydul — 23,08 5,27)
Kalk 1,79 o,54| — \ 6,66
Natron — \ 4,73 5,47 4,39)
Lithion 2,23 4,22)
Wasser 2,07 4,84 2,65 2,35
Kieselsäure 0,30 0,60
100,08 "99,73
332
In diesen Substanzen ist der Sauerstoff von
R :R : P : H
1=1:9:15:1
2 = 5 : 6 : 18 : 2
Man könnte daher
1 = (RP + R 3 f 2 ) + aq
2 = (5R 2 P -h 2R 2 P) -+- 4aq
bezeichnen, wenn es überhaupt statthaft wäre, für solche Substanzen, deren
homogene Beschaffenheit mehr als zweifelhaft ist, Formeln aufzustellen. Da-
mour hat für die zweite das Verhältniss 6 : 6 : 20 : 2 = 3 : 3 : 10 : 1, und
die Formel
(R 3 ß + ¥eP) + aq
angenommen.
Craw (Dana) : Am. J. of Sc. II. Ser. XI, 4 00. — Damour: Ann. Min. IV. S6r.
XIII, 341.
B. Alkalifreie.
1. Bodenmais in Baiern. Pseudotriplit. Wird von Salpetersäure wenig
angegriffen, welche in der Wärme sich und das Pulver röthlich färbt,
(v. Kobell). a) Fuchs. 6)Delffs.
a. b.
Phosphorsäure
35,70
35,71
Eisenoxyd
48,17
51,00
Manganoxyd
8,94
8,06
Wasser
5,30
4,52
Kieselsäure
1,40
0,7<
99,51 100.
Dieses nach Fuchs aus der Zersetzung des Triphylins entstandene Mineral
scheint
&}>*«*
zu sein.
2 At. Phosphorsäure ='1775 = 35,56
2f - Eisenoxyd = 2573 = 51,55
$ - Manganoxyd = 418 = 8,38
2 - Wasser = 225 = 4,51
4991 100.
Eine solche Verbindung kann durch direkte Oxydation von R 3 P entstehen
S. Triphylin.
2. Chanteloub, Limoges. Als Heterosit bezeichnet. Bräunlich violett;
sp. G. =3,41. Ram meisberg.
3 33
Sauerstoff.
Phosphorsäure 32,18 48,13
Eisenoxyd 31,46 9
M8.67
,23 J
Manganoxyd 30,01 9,23/ ö '°
Wasser 6,35 3)64
100.
Also etwa
fi 5 F+5aq.
Die Verbindung, durch deren einfache Oxydation die Substanz entstanden wäre,
würde
R 10 F = 2R 3 P h- R 4 ß
sein.
Delffs: Blum Oryktogn. 2. Aufl. 537. — Fuchs: S. Triphylin. — Rammels-
berg: Pogg. Ann. LXXXV, 443.
Kakoxen.
Giebt beim Erhitzen Wasser, welches schwach sauer reagirt und Fluor-
wasserstoffsäure enthält. Schmilzt v. d. L. an den Kanten zu einer schwarzen
glänzenden Schlacke und färbt die äussere Flamme blaugrün. Reagirt mit den
Flüssen auf Eisen.
Ist in Chlorwasserstoffsäure auflöslich.
Dies früher für Wawellit gehaltene Mineral von der Grube Hrbeck, Schichte
amt Straschitz bei St. Renigna (Zbirow) in Röhmen wurde untersucht von
Steinmann (a), Holger (6), Richardson (c) und Hauer [d, et gelbe fase-
rige, ß kugel- und nierförmige Abänderung).
a. b. c. d.
a.
ß.
Phosphorsäure
17,86
9,20
20,5
19,63
25,71
Eisenoxyd
36,32
36,83
43,1
47,64
41,46
Wasser
25,95
18,98
30,2
32,73
32,83
Thonerde
10,01
11,29
—
100.
100.
Kalk
0,15
—
1,1
Magnesia
—
7,58
0,9
Zinkoxyd
—
1,23
—
Kieselsäure
8,90
3,30
2,1
Schwefelsäure
99,19
11,29
99,70
97,9
Den früheren Analysen dürfte unreineres Material zum Grunde liegen ; auch
in d ist die Menge des Unlöslichen in Abzug gebracht.
Die Analyse c würde nach Abrechnung des Uebrigen 21 ,85 Phosphorsäure,
45,95 Eisenoxyd, 32,20 Wasser geben.
Fe
P
c.
=
13,78
11,25
d.
a.
=
14,29
: 11,00
d.
ß-
=
12,44
14,41
334
Nun sind die Sauerstoffmengen in
H
28,62 = 6,1 : 5 : 12,7
29,09 = 6,5 : 5 : 13,2
29,17 = 4,3 : 5 : 10,1
c und d. a geben also ziemlich nahe das Verhältniss 6:5:12, wonach der K.
1 At. Säure, 2 At. Basis und 12 At. Wasser enthält,
Fe 2 P + 12aq. (I.)
dß giebt dagegen eher 4,5 : 5 : 10 = 9 : 10 : 20, oder 2 At. Säure, 3 At. Basis
und 20 At. Wasser,
Fe 3 P 2 -4- 20 aq. (II).
Hauer hält aber selbst das Material von d. ß nicht für so rein, als das von d. ct.
Da nun das Besultat des letzteren mit Richardson's Analyse ziemlich gut
übereinstimmt, so gewinnt die erste Formel an Wahrscheinlichkeit. Sie verlangt :
1 At. Phosphorsäure = 887,5 == 20,94 ;
2 - Eisenoxyd = 2000,0 = 47,20
1 2 - Wasser = 1350,0 =s 31,86
4237 ; 5 100.
v. Hauer: Jahrb. d. geol. Reichsanst. 4854. 67. — v. Holger: Baumgartn. Ztschrft.
VIII, 429. — Richardson: Thomson Outl. I, 476. — Stein mann: Leonh. Hand-
buch. S. 750.
Beraunit. Verhält sich wie Kakoxen. Die chlorwasserstoffsaure Auflösung enthält
kein Eisenoxydul. Plattner.
Ist ein Begleiter des Kakoxens und enthält gleichfalls Phosphorsäure, Eisenoxyd und
Wasser.
Breithaupt: J. f. pr. Chem. XX, 66.
Delvauxit. Decrepitirt beim Erhitzen, giebt Wasser und schmilzt zu einer grauen
stark magnetischen Kugel.
Löst sich mit brauner Farbe in Chlorwasserstoffsäure auf, mit Hinterlassung von etwas
Kieselsäure, und mit Brausen durch beigemengten Kalkspath.
4. Berneau bei Vise, Belgien, a) Dumont. a rothbraun: nach Abzug von 44 p. C. kob-
lens. Kalk und 3,6 Kieselsäure, ß Braunschwarz : nach Abzug von 9,2 von jenem und
4,4 von dieser. 6) Delvaux. c) Hauer.
2. Leoben, Steiermark. Dem vorigen ähnlich, v. Hauer.
4. 2.
a. b. c.
ß.
Phosphorsäure 4 6,04 46,57 4 8,20 20,94 20,05
Eisenoxyd 34,20 32,62 40,44 52,04 52,54
Kalk — — — 7,94 8,37
Wasser 49,76 46,84 44,13 49,08 49,04
4~Ö(h 400. 99,77 100. 400.
Hieraus lässt sich die Natur der Substanz nicht beurtheilen. Ist der Kalk in a und b mit
Recht als Carbonat in Abzug gebracht? Woher die Differenzen im Eisen- und Wassergehalt?
Die mitgetheilten Zahlen geben für
\ a ¥e 2 P + 24 aq \ b ¥e 2 P -4- 1 8 aq,
während 4 c und 2 sich als
(0a 3 P-h 2fe 3 P) + 24 aq
darstellt.
335
3 At. Phosphorsäure = 2662,5 = 21,45
6 - Eisenoxyd = 6000,0 = 48,34
3 - Kalk = 4 050,0 = 8,46
24 - Wasser = 2700,0 = 21,75
12412,5 100.
Breithaupt rechnet den D.zum Diadochit, der indessen Schwefelsäure enthält.
Delvaux: Bull, de l'Acad. d. Bruxelles. 1838. 147. — Duraont: Phil. Mag. III
Ser. XIV, 474. Pogg. Ann. XLVII, 496. — Hauer: Jahrb. geol. Reichsanst. 1854, 67.
Calcoferrit. Ein gelbes blättriges Mineral von Battenberg im Leiningenschen. Sp. G.
= 2,52.
Giebt beim Erhitzen Wasser. Schmilzt v. d. L. sehr leicht zu einer schwarzen glän-
zenden magnetischen Kugel.
Wird von Chlorwasserstoffsäure leicht zersetzt.
Enthält nach R e i s s i g :
Sauerstoff.
Phosphorsäure 34,01 19,05
Eisenoxyd 24,34
Thonerde 2,90
Kalk 14,81 4,23
7,301
*,35j
8,65
5,29
Magnesia 2,65 M 6 /
Wasser 20,56 18,28
99,27
Die Sauerstoffmengen sind = 5 : 2,3 : 1,4 : 4,8. Setzt man 5 : 2,4 : 1,4 : 4,8, so erhält man
(3R 5 P 2 + 4ft 2 P) -+- 48 aq.
Wawellit.
Giebt beim Erhitzen Wasser und oft zugleich Fluorwasserstoffsäure. Färbt
v. d. L. die Flamme schwach blaugrün, schwillt auf Kohle auf, stäubt zuweilen
umher und wird weiss, und verhält sich sonst wie Thonerde.
Löst sich in Säuren und in ätzenden Alkalien auf. 4 ) Nach v. K ob eil giebt
der W. von Barnstaple und Striegis mit Schwefelsäure eine stärkere Fluorreak-
tion als der von Amberg.
Klaproth, Gregor, John und H. Davy fanden in dem W. nur Thon-
erde und Wasser, daher Letzterer ihn Hydrargillit zu nennen vorschlug. Fuchs
entdeckte im J. 1816, dass ein für einen Zeolith gehaltenes Mineral von Amberg,
welches er Lasionit nannte, ein Thonerdehydrophosphat sei; er machte auf die
Aehnlichkeit desselben mit dem W. aufmerksam, und zeigte zwei Jahre später,
dass es in der That wirklich Wawellit, und die Phosphorsäure in diesem ganz
übersehen sei, da die phosphorsaure Thonerde sich gegen Reagentien der Thon-
erde selbst sehr ähnlich verhält. Berzelius, der schon früher im W. die Ge-
genwart einer Säure vermuthet hatte, bestätigte 1819 Fuchs's Entdeckung.
1. Amberg in Baiern. Fuchs.
2. Langenstriegis bei Freiberg, a) Blauer, b) grüner und gelber, c) brauner,
d) schwarzer. O. Erdmann.
1) Nach Stade ler wird er von kochender Chlorwasserstoffsäure wenig angegriffen.
336
3. Zbirow in Böhmen. Hermann.
4. Allendorf (?). Sonnenschein.
5. Barnstaple, Devonshire. a) Fuchs, b) Berzelius.
6. Steamboat, Chester Co., Pennsylvanien. Genth.
7. Ungarn. (Kapnicit). Sp. G. =2,356. Städeler.
i. 2.
a.
b. c.
d.
Fluor
—
Spur
Spur Spur
Spur 1,69
Phosphorsäure
34,72
34,06
33,28 31,55
32,46 34,29
Thonerde
36,56
36,60
36,39 34,90
35,39 36,39
Eisenoxyd
—
1,00
2,69 2,21
1,50 1,20
Wasser
28,00
27,40
27,10 24,01
24,00 26,34
99,28
99,06
99,46 7,30
99,97
*) 6,65 2 ) 99,91
100.
4.
a
5.
3 ) b.
6. 7.*)
Fluor
—
2,06
Spur —
Phosphorsäure 32,16
34,98 33,40
34,68 35,49
Thonerde
35,76
37,18 35,35
36,67 39,59
Eisenoxyd
—
1,25
0,22 —
Wasser
28,32
28,00 26,80
28,29 (24,92)
Kalk
0,86
e 2,70
0,50
99,86 100.
Kieselsäur
100,16 99,36
99,80
Hiernach darf man annehmen, dass der W. eine Verbindung von 2 At. Phos-
phorsäure, 3 At. Thonerde und 12 At. Wasser sei,
A1 3 F + 12aq.
2 At. Phosphorsäure = 1775 = 35,14
3 -
12 -
Thonerde
Wasser
= 1926 = 38,13
= 1350 = 26,73
5051 100.
Städeler glaubt 13 At. Wasser annehmen zu müssen (berechnet: 34,37
Phosphorsäure, 37,32 Thonerde. 28,31 Wasser).
Berzelius und Hermann nahmen den W. als eine Verbindung von
Fluoraluminium mit Thonerdephosphat, und stellten demgemässe Formeln auf.
Allein abgesehen von der sehr unsicheren Bestimmung der Fluormenge war der
vom Ersteren untersuchte W. kalkhaltig, konnte also ein wenig Flussspath ent-
1) Kieselsäure, z. Th. an Thonerde gebunden, da Kalilauge 42,7 p. G. dieser Varietät
unaufgelöst lässt.
2) Kieselsäure.
3) Mittel von zwei Analysen.
4) Im geglühten Mineral fand Städeler 47,48 Phosphorsäure, so dass hiernach auf
35,49 derselben 39,26 Thonerde kommen würden.
_337
halten, während manche W. gar nicht auf Fluor reagiren. Es bleibt also noch
zweifelhaft, ob die Fluorverbindung wesentlich ist.
Der W. No. 7 ist von Kenngo tt als ein besonderes Mineral hingestellt,
und mit dem von Kapnik für identisch erklärt worden, worin v. Hauer Schwe-
felsäure gefunden hatte (S. Felsöbanyt, Hydrate von Sulfaten). Eine qualitative
Probe einer solchen Substanz von Kapnik ergab in der That keine Schwefel-
säure, wohl aber viel Phosphorsäure. Stadel er nimmt darin nur 11 At. Was-
ser an.
Berzelius: Schwgg. J. XXII, 297. XXVII, 63. — 0. Erdmarin : Ebendas. LXIX,
4 54. — Fuchs: Ebendas. XVIII, 288. XXIV, 4 21. — G enth : Am. J. of Sc. II Ser.
XXIII, 423. — Hermann: J. f. pr. Chem. XXXIII, 288. — Klaproth: Beitr. V,
106. — Sonnenschein: J. f. pr. Chem. LIII, 34 4. — Städeler: Ann. Chem.
Pharm. GIX, 305.
Kalait.
Decrepitirt beim Erhitzen, giebt Wasser und schwärzt sich. Ist v. d. L.
unschmelzbar, wird aber braun, glasig und färbt die äussere Flamme grün.
Mit den Flüssen erhält man Kupfer- und Eisenreaktion.
Ist in Säuren auflöslich. Nach Hermann löst er sich nach dem Schmel-
zen mit Kalihydrat in Wasser auf, wobei jedoch die verschiedenen Varietäten
bald mehr bald weniger Rückstand lassen.
1. Jordansmühle in Schlesien, a) Zellner. 6) John.
2. Aus dem Orient. Blau; sp. G. = 2,621. Hermann. (Von diesem blie-
ben nach dem Schmelzen 7 p. C. unaufgelöst).
1. 2.
a.
b.
Sauerstoff.
Phosphorsäure
38,9
30,90
28,90
16,20
Thonerde
54,5
44,50
47,45
22,46
Kupferoxyd
1,5
3,75
2,02
0,40
Eisenoxyd
2,8
1,80
1,10
0,33
Manganoxyd
—
—
0,50
0,15
Kalk
—
—
1,85
0,52
Wasser
M
19,00
18,18
46,46
98,7
99,95
100.
Unstreitig ist der K. ein Hydrophosphat von Thonerde, gemengt mit Phos-
phaten von Kupfer, Eisen, Mangan, Kalk, deren Zusammensetzung jedoch nicht
ermittelt ist. Denkt man sich dieselben als Salze, worin der Sauerstoff von
Basis und Säure = 3:5 ist, so bleibt für das Thonerdephosphat der Sauerstoff
von Phosphorsäure und Thonerde = 13,87 : 22,16 = 5 : 8, was
Äl 8 F + 15aq = (Ä1 2 P + 2Ä1 3 P) + 15 aq
entsprechen würde. Der Sauerstoff des Wassers ist gleich dem der Säure, wenn
nicht ein Theil für die übrigen Phosphate in Abzug kommt, was doch wahr-
scheinlich ist.
Kam uie I sberg's Miueralchemie. ^
p
AI
in 1a == 21,80
25,45
1 b = 17,32
20,78
2 = 15,32
22,16
338
Ueberdies ist in den älteren Analysen die genaue Trennung der beiden
Hauptbestandteile nicht verbürgt.
In einem grünen Türkis, der nach dem Behandeln mit Natronhydrat
25,48 p.C. hinterliess, fand Hermann: Phosphorsäure 5,64, Thonerde 50,75,
phosphorsauren Kalk 1 ) 18,10, Kupferoxyd 1 ,42, Eisenoxyd 1,10, Manganoxyd
0,60, Wasser 18,13, Kieselsäure 4,26.
Möglicherweise ist jedoch von den Beimengungen nur der Kalk als Phos-
phat vorhanden, während die übrigen Oxyde als Hydrate beigemengt sind. In
diesem Fall ist der Sauerstoff von
H
= 5 : 5,9
16,89 = 5:6 : 4,9
16,16 = 5 : 7,2 : 5,2
Dann erscheint der K. als
Ä1 2 P + 5aq,
wo das Verhältniss 5:6:5 zum Grunde liegt. Diese Formel bringt den K. in
eine einfache Beziehung zu den nachfolgenden Substanzen.
Peganlt, gewöhnlich dem Wawellit zugerechnet, von Striegis in Sachsen :
und
Fischerit, ein grünes Mineral von Nischne-Tagil, dessen sp.G. = 2,46
ist, und welches sich ähnlich dem Kalait verhält, jedoch nur in Schwefelsäure
gut löslich ist, sind beide von Hermann untersucht worden.
Peganit. Sauerstoff, Fischerit. Säuerst.
Phosphorsäure 30,49 w, 09 29,03 4 6,27
Thonerde 44,49 20,78 38,47 4 7,96
Kupferoxyd \ 0,80
Eisenoxyd (Mn) 1 2,20 1,20
Gangart j 1 3 00
Phosphors. Kalk — ;
Wasser 22,82 20,28 27,50 24,45
100. 100.
Hermann hat angenommen :
Peganit = A1 2 P -+- 6aq,
Fischerit = Ä1 2 P + 8aq,
wonach sie und der Kalait verschiedene Hydrate von sechstelphosphorsaurer
Thonerde wären.
Es ist nicht zu verkennen, dass die Natur aller dieser Mineralien noch nicht
feststeht.
Hermann: J. f. pr. Chera. XXXIII, 282. — John: Bull. sc. nat. 1827. 440. —
Zellner: Isis -1834. 637.
Als Ga 3 P angenommen.
333
Thonerdephosphat von der Insel Bourbon. Vauquel in fand in einem Mineral
von dort 30,5 Phosphorsäure, 46,7 Thonerde, 3,1 Ammoniak, 4 9,7 Wasser und färbenden
Stoff.
Ann. Chim. Phys. XXI, 188. Berz. Jahresb. III, 141.
Gibbsit.
Seitdem das Hydrat der Thonerde mit 3 At. Wasser allgemein als Hydrar-
gillit bezeichnet wird, überträgt man den Namen des nordamerikanischen auf
das Phosphat, welches nach Hermann mit jenem zusammen vorkommt.
Nach seiner Analyse enthält der G. von Richmond, Massachusets :
Phosphorsäure 37,62
Thonerde 26,66
Wasser 35,72
ioo. —
Er ist also drittelphosphorsaure Thonerde mit 8 At. Wasser,
AIP + 8aq.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 36.53
\ - Thonerde = 642,0 = 26^42
8 - Wasser = 900,0 = 37,05
"2429,5 100.
In später untersuchten Proben fand er nur 26,3 — 15,3 — 11,9 p.G. Phos-
phorsäure, 38,3 — 50,2—53,9 Thonerde, so dass dies wohl Gemenge von Gibb-
sit und Hydrargillit sein mögen.
Hermann: J. f. pr. Chera. XL, 32. XLII, 1.
•
Lazulith.
Giebt in der Hitze Wasser und wird weiss. Färbt v. d. L. die Flamme
schwach grün, schwillt an, wird blasig, schmilzt aber nicht, und giebt mit Ko-
baltsolution ein schönes Blau. Der L. von Vorau zerfällt unter starkem An-
schwellen in Stücke, und färbt sich mit Kobalt röthlich. Der L. aus Wermland
wird braun und porös, und giebt Manganreaktion.
Wird von Säuren wenig angegriffen, nach vorgängigem Glühen aber fast
ganz aufgelöst. (Fuchs). Chlorwasserstoffsäure zieht Eisen aus, während der
Rest grün erscheint» Concentrirte Schwefelsäure zieht nach längerer Digestion
alles Eisen aus, und lässt einen weissen Rückstand, welcher von Säuren nicht
angegriffen wird, Aehnlich wirkt Fluorwasserstoffsäure. (Igelström).
Klaproth untersuchte den L. von Kriglach, übersah jedoch die Phosphor-
säure, welche von Fuchs nachgewiesen wurde.
Wir geben die Resultate der Analysen nach Abzug der Kieselsäure, welche
stets beigemengt ist.
1. Hellbrauner L. (Blauspath) vom Fressnitzgraben bei Kriglach in Steier-
mark, a) Sp.G. = 3,046. Klaproth. b) Sp. G: = 3,001 . Brandes,
c) Sp. G. =3,02 Rammeis berg. (Mittel von zwei Analysen).
22*
340
2. Hellblauer L. vom Rädelgraben bei Werfen im Salzburgischen. Sp. G. =
3,057. Fuchs.
3. Dunkelblauer L. von der Fischbacher Alpe im Gratzer Kreise, Steier-
mark. Sp. G. = 3,114. Mittel von zwei Analysen. Rammeisberg.
4. L. v. Sinclair Co., Nord-Carolina. Sp. G. = 3,122. Smith u. Rrush.
5. L. vom Horrsjöberg, Elfdalsdistrikt, Wermland, Sp. G. = 2,78. Igel-
ström.
Phosphorsäure
Thonerde
Eisenoxydul
Magnesia
Kalk
Wasser
83,78
0,88
5,90
3,54
5,90
100. ')
«.
b.
46,33
36,90
0,85
14,50
0,45
0,54
99,57
Sauerstoff
c.
44,16
33,14
1,77
12,52
1,53
6,88
00.
2.
42,70
36,50
2,70
9,54
6,19
97,63
42,58
32,89
8,11
9,27
1,11
6,04
100.
4.
43,76
31,70
8,17
10,04
42,52
32,86
10,55
8,58
5,59 5,30
99,81
99,26
P
AI
Fe
Mg (Ca)
H
4.C.
24,75
15,47
0,39
5,44
6,11
Oder
1 c.
2.
3.
4.
5.
JP
= 5
= 5
23,93
17,04
0,60
3,82
5,50
R : H
1,2 : 1,2
3.
23,86
4.
24,53
15,36 14,80
1,80 1,81
2,42 4,01
5,37 4,97
5.
23,83
15,34
2,34
3,43
4,71
Äl
3,1
3,5 : 0,9 : 1,1
= 5 : 3,2
0,9
= 5 : 3,0 : 1,2
= 5 : 3,2 : 1,2 : 1,0
1,1
1,0
Das wahre Verhältniss ist demnach unbezweifelt = 5:3:1 : 1. Der L. be-
steht mithin aus je 1 At. der einzelnen Restandtheile, und kann entweder als
(fcap + Äl 2 ?) +2aq,
oder vielleicht besser als
(R 3 P ■+. Ä1 3 P) + 3aq
betrachtet werden.
Die hellen Varietäten enthalten nur eine geringere Beimischung der isomor-
phen Eisenverbindung als die dunklen, denn es ist
Fe : Mg Fe : %
1c. = 1 : 14 3. = 3 : 4
2. = 1 : 6 4. = 4 : 9
5. = 2 : 3
4) Klaproth giebt noch 0,25 p. C. Kali an.
34t
Brandes: Schwgg. J. XXX, 385. — Fuchs : Ebend. XXIV, 373. — Igelström:
J. f. pr. Chem. LXIV, 253. — Klaproth: Beitr. I, 197. IV, 279. — Rammeisberg:
Pogg. Ann. LXIV, 260. — Smith u.Brush: Am. J. of Sc. II Ser. XVI, 365.
Childrenit.
Giebt beim Erhitzen Wasser, färbt v. d. L. die Flamme blaugrün, ist un-
schmelzbar, und reagirt mit den Flüssen auf Eisen und Mangan.
Wird von Chlorwasserstoffsäure langsam aufgelöst.
Dieses seltene Mineral von Tavistock, Devonshire, wurde zuerst von Wol-
laston als ein Phosphat von Thonerde und Eisen erkannt. Ich habe es neuer-
lich specieller untersucht. Sp.G. = 3,247.
Sauerstoff.
Phosphorsäure
28,92
16,20
Thonerde
14,44
6,74
Eisenoxydul
30,68
6,81 |
Manganoxydul
9,07
2,03 1 8,89
Magnesia
0,14
0,05 J
Wasser
16,98
100,23
15,09
Sauerstoff von
R :
AI
: P : H
gefunden
7,9:
6
: 14,4 : 13,5
angenommen 8 :
6
: 15 : 15
darstellen.
Hiernach enthält der Ch. 8 At. Eisen- und Manganoxydul, 2 At. Thonerde,
3 At. Phosphorsäure und 15 At. Wasser. Eine solche Mischung, in welcher
Eisen und Mangan = 3:1, kann man durch
(2 Sn} 4p + Äl2ß)H " 15aq
3 At. Phosphorsäure = 2662,5 = 28,91
2 - Thonerde =1284,0 = 13,94
6 - Eisenoxydul = 2700,0 = 29,32
2 - Manganoxydul = 875,0 = 9,50
15 - Wasser = 1687,5 = 18,33
9209,0 100.
Rammeisberg: Pogg. Ann. LXXXV, 435. — Wollaston (Haidinger) : Eben-
das. V, 163.
Uranit.
(Kalk-Uranit. üranglimmer) .
Giebt beim Erhitzen Wasser und wird gelb.
Schmilzt v. d. L. auf Kohle zu einem schwarzen, halbkrystallinischen Korn.
Giebt mit den Flüssen im Oxydationsfeuer ein gelbes, im Reduktionsfeuer ein
grünes Glas.
342
Löst sich in Salpetersäure zu einer gelben Flüssigkeit auf.
Berzelius untersuchte zuerst (1819) den U. von Autun, fand darin einen
Kalkgehalt, und glaubte ihn für eine wasserhaltige Verbindung von Uranoxyd
mit Kalk halten zu dürfen. Als aber Phillips im Chalkolith die Phosphor-
säure entdeckt hatte, fand Berzelius (1823) bei Wiederholung seiner Ver-
suche diese Säure auch im Uranit.
U. von Autun enthält nach :
Lau gier.
Berzeli us.
Werther
Phosphorsäure
15,0
15,20
14,00
Uranoxyd
56,7
61,73
63,28
Kalk
4,8
5,88
5,86
Baryt
—
1,57
1,03
Magnesia (Äd)
—
0,20
—
Wasser .
21,7
15,48
14,30
Zinnsäure
—
0,06
98,47
98, 2 1 ) 100 ; 12 2 )
Da der Sauerstoff von Kalk (Ba), Uranoxyd, Phosphorsäure und Wasser =
1 : 6 : 5 : 8, so besteht der U. aus 1 At. Kalk (Ba), 2 At. Uranoxyd, 1 At. Phos-
phorsäure und 8 At. Wasser, und kann durch
(Ca 3 P + 2ü 3 P) + 24aq
bezeichnet werden.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 15,55
2 - Uranoxyd = 3572,0 = 62,56
1 - Kalk = 350,0 = 6,13
8 - Wasser = 900,0 = 15,76
5709,5 100.
Atg. = 17128,5
Berzelius hatte dieselbe Zusammensetzung durch
(CVP + U 4 P) + 16aq
ausgedrückt. Werther zieht mit Mitscherlich die Form
(Ca,U 2 )ß h- 8aq
vor.
Berzelius: Jahresb. IV, U6. XXII, 212. Schwgg. J. XLIV, 29. Pogg.Ann. I, 374.
— Lau gier: Ann. Chim. Phys. XXIV, 239. — Wert her: J. f. pr. Chem. XLIII, 332.
Chalkolith.
(Kupfer -Uranit).
Verhält sich wie der vorige, giebt aber mit Phosphorsalz und Zinn die Re-
aktionen des Kupfers, und mit Soda bei der Reduktionsprobe metallisches, zu-
weilen arsenikhaltiges weisses Kupfer.
1) Nach Abzug von 3 p. G. Kieselsäure und Eisenoxyd.
2) Im Mittel der Versuche und nach Abzug der Bergart.
343
Löst sich in Salpetersäure mit gelblichgrüner Farbe auf. Durch Kochen
mit Kalilauge färbt er sich theilweise gelb und braun.
T. B er gm an hielt den Ch. für eine Verbindung von Salzsäure, Kupfer
und Thonerde. Klaproth entdeckte darin (1790) den Urangehalt und glaubte,
es sei ein durch Kupfer gefärbtes Uranoxyd, obwohl er jenes in einer gelben
Abänderung nicht finden konnte, es daher für unwesentlich erklärte. Auch
Gregor fand im Ch. nur Uran, Kupfer und Wasser (1805 und 1815). Erst
Phillips entdeckte (1822) die Phosphorsäure, wiewohl nach Conybeare be-
reits Ekeberg dieselbe bemerkt hätte. Berzelius bestätigte sodann Phil-
lips 's Angaben.
Die Resultate der Analysen des Ch. aus Cornwall (Gunnis Lake bei Calling-
ton) sind:
Gregor. Phillips. Berzelius. Werther.
Phosphorsäure 1 74 ^ 16,0 15,57*) 14,34
Uranoxyd J ' 60,0 61,39 59,03
Kupferoxyd 8,3 9,0 8,44 8,27
Wasser 15,4 14,5 15,05 15,39
97,8 99,5 99,31 97,03
Der Ch. hat eine analoge Zusammensetzung mit der des isomorphen Uranits,
also
(£ u 3p + 2&p) + 24 aq .
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 15,16
2 - Uranoxyd =3572,0 = 61,00
1 - Kupferoxyd = 496,6 = 8,48
8 - Wasser = 900,0 = 15,36
5856,1 100.
Atg. = 17568,3
Das von der Constitution des Uranits Gesagte findet natürlich auch auf den Ch.
Anwendung.
Berzelius: S. Uranit. — Gregor: Phil. Transact. 1805. Ann. of phil. V, 281.
— Klaproth: Beitr. II, 216. — Phillips: Ann. of phil. 1822 1823. Berz. Jahresb.
III, 137. — Werther: S. Uranit.
Kupferoxydphosphate.
Trotz vielfacher Untersuchungen ist die Zusammensetzung mehrer hierher
gehöriger Mineralien noch unsicher. Nur der Libethenit, welcher die Form
des Olivenits hat, und der Phosphochalcit, der vielleicht mit dem Strahlerz iso-
morph ist, sind deutlich krystallisirt. Oefter aber ist die Bezeichnung der ana-
lysirten Substanz unsicher oder sie war ein Gemenge von zweien. Dazu kommt,
dass neuerlich in einigen nicht bloss ein Gehalt an Arseniksäure, sondern, wie
1) Mit Spuren von Arseniksäure. Die Menge des Urans ist hier und beim Uranit nach
dem neueren Atg. corrigirt.
344
im Ehlit, selbst von Vanadinsäure gefunden ist, der vielleicht allgemeiner vor-
kommt, als man nach den vorhandenen Analysen glauben sollte.
Beim Erhitzen geben die Kupferphosphate Wasser und schwärzen sich.
V. d. L. färben sie die Flamme schwach, nach dem Befeuchten mit Chlorwas-
serstoffsäure aber deutlich blau. Dabei schmelzen sie zu schwärzlichen Massen,
welche krystallinisch erstarren. Auf Kohle reduciren sie sich theilweise, und
mit Zusatz von Soda vollständig.
Sie lösen sich in Säuren mit blauer oder grüner, in Ammoniak mit rein
blauer Farbe auf.
I. Libethenit.
1. Libethen, Ungarn. Krystallisirt. a) Kühn, b) Bergemann.
2. Nischne Tagilsk, Ural. Krystallisirt, sp. G. = 3,6 — 3,8. Hermann.
a.
b.
Phosphorsäure
29,44
26,46
28,61
Arseniksäure
—
2,30
—
Kupferoxyd
66,94
66,29
65,89
Wasser
4,05
4,04
5,50
100,43
99,09
100.
Sauerstoff P (Äs)
: Cu :
H
1a = 16,49
: 13,50 :
: 3,60 = 5
: 4,1 :1,1
\b = 15,71
: 13,26
: 3,58 = 5
: 4,2 : 1,1
1 =16,0
: 13,3
angeno
: 4,9 =5
: 4,1 : 1,5
mmen = 5
: 4 : 1 .
Schon aus der Isomorphie des L. mit dem Olivenit folgt das durch die beiden
ersten Analysen verbürgte Verhältniss, wonach er aus 1 At. Phosphorsäure,
4 At. Kupferoxyd und 1 At. Wasser besteht,
Cu 4 P-f- aq = Cu 3 P -4- Cufl.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 29,72
4 - Kupferoxyd = 1986,4 = 66,51
1 - Wasser * = 1 12,5= 3,77
2986,4 100.
Nach Bergemann ist 1 At. des entsprechenden Arseniats (Olivenits,
(Üu 4 Äs -h aq) mit etwa 18 At. des Phosphats in isomorpher Mischung.
Bergemann: Pogg. Ann. CIV, 190. — Hermann: J. f. pr, Chem. XXXVII,
175. — Kühn: Ann. Chem. Pharm. LI, 124.
II. Pseudolibethenit. 1 )
1. Libethen. Sogenannter Libethenit. Berthier.
2. Ehl bei Linz am Bhein. Sogen. Ehlit. Schwärzlichgrün, sp. G. = 4,27.
Bhodius.
1) Ich habe einstweilen den nachfolgenden beiden Substanzen zu ihrer Unterscheidung
in Wamon oooalnark
diesen Namen gegeben
345
4.
Phosphorsäure 28,7
Kupferoxyd 63,9
Wasser 7,4
2.
28,9
63,1
7,3
100.
Sauerstoff P : Cu
99,3
: ft
1 = 16,08 : 12,89
2 = 16,19 : 12,73
: 6,58 = 5
: 6,49 = 5
4,0
3,9
2,0
2,0
angenommen = 5:4
Hiernach sind beide Substanzen gleich dem Libethenit mit doppelt so viel
Wasser,
£u 4 P + 2aq = (Cu 3 P -h aq) + Cuft.
1 At. Phosphorsäure == 887,5 = 28,64
4 - Kupferoxyd =1986,4 = 64,10
2 - Wasser = 225,0 = 7,26
3098,9 100.
Berthier: Ann. Mines. VIII, 334. — Rhodius: Ann. Chem. Pharm. LXII, 374.
III. Tagilit.
Nischne Tagilsk. Traubige smaragdgrüne Massen, sp.G. etwa 3,5. Her-
mann.
Sauerstoff.
Phosphorsäure 26,91 4 5,07 5
Kupferoxyd 62,38 12,58 k,\
Wasser 10,71 9,51 3,1
TÖÖ.
Das Verhältniss 5:4:3 giebt eine Verbindung mit dem dreifachen Wasserge-
halt des Libethenits,
Cu 4 P •+• 3aq = (Cu 3 P -h 2aq) 4- Cufl.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 27,64
4 - Kupferoxyd =1986,4 = 61,85
3 - Wasser ' = 337,5 = 10,51
3211,4 100.
Hermann: S. Libethenit.
IV. Dihydrit.
1. Virneberg bei Rheinbreitenbach. Arfvedson.
2. Nischne -Tagilsk am Ural. Kleine dunkelgrüne Krystalle ; sp.G. = 4,4
Hermann.
Phosphorsäure
Kupferoxyd
Wasser
98,87
: Cu
H
: 13,76
5,31 = 5 : 5,0 : 1,9
: 13,76
5,76 = 5 : 5,0 : 2,0
346
Sauerstoff P
1 = 13,84
2 = 14,18
angenommen = 5 : 5 : 2
Diesem Verhältniss gemäss enthält der D. 1 At. Phosphorsäure, 5 At. Kupferoxyd
und 2 At. Wasser,
Cu 5 P -+- 2aq = Cu 3 P -4- 2Cufl.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 24,69
5 - Kupferoxyd = 2483,0 = 69,06
Wasser
= 225,0
6,25
3595,5 100.
Das Mineral vom Virneberg wurde als Phosphochalcit untersucht.
Arfvedson: Berz. Jahresb. IV, 143. — Hermann: S. Libethenit.
Anhang. Folgende Analysen geben Wassergehalte zwischen Dihydrit und
Ehlit:
1 . Nischne-Tagilsk. a) Dichte, sehr harte Massen, im Verhalten dem folgen-
den ähnlich. A. Nordenski öld. b) Aehnlich beschaffen. Derselbe.
c) Nierförmige und traubige smaragdgrüne Massen, spangrün, sp. G. = 3,8.
Zerspringt beim Erhitzen zu feinem Pulver gleich Olivenit (und Diaspor).
Hermann, d) Knollige Massen, sp. G. = 4,25. Derselbe, e) Fein-
strahlig, sp. G. = 4,131. A. Nordenskiöld.
2. Virneberg. Sp. G. = 4,4. Hermann.
4. 2.
a. 1 ) b. c.
d.
e.
Phosphorsäure 24,37 24,17 24,18 23,75
24,05
24,55
Kupferoxyd 68,02 68,57 68,30 68,75
68,11
67,25
Wasser 7,21 7,26 7,52 7,50
7,84
8,20
99,60 100. 100. 100.
100.
100.
Sauerstoff P : Cu : H
1a = 13,01 : 12,97 : 6,08 = 5 : 5,0
.2,3
16 = 13,53 : 13,81 : 6,45 = 5 : 5,0
: 2,4
1c = 13,55 : 13,78 : 6,68 = 5 : 5,1
2,5
\d= 13,31 : 13,87 : 6,67 = 5 : 5,0
2,5
\e = 13,47 : 13,72 : 6,97 = 5 : 5,1
2,6
.
2 = 13,76 : 13,57 : 7,29 = 5 : 5,0
2,6
Es scheinen Gemenge von Dihydrit und Ehlit zu sein, falls man nicht daraus
mit dem Verhältniss 5 : 5 :2£ eine eigene Verbindung machen will,
2(VP + 5aq = (2Üu 3 ß + aq) + 4CuH.
Hermann: S. Libethenit. — A. Nordenskiöld: Privatmittheilung.
\) Nach Abzug von 5 p. C. Malachit. Mit dieser Analyse stimmen noch zwei andere
überein. Auch in 1 b und e ist Malachit nach der Menge der Kohlensäure abgerechnet.
347
V. Ehlit.
1 . Ehl bei Linz am Rhein, o) Bergemann. 6) A. Nordenskiöld.
2. Nischne-Tagilsk. Plattenförmig, sp.G. = 4,0. Hermann.
3. Libethen. Sogenannter derber Libethenit. a)Berthier. b) Kühn.
Phosphorsäure
Kupferoxyd
Wasser
Sauerstoff P
1 a = 13,97
1 b = 12,88
2 = 13,15
3a = 13,83
36 = 12,97
24,93
65,99
9,06
99,98
Cu
13,32
13,69
13,67
13,35
13,48
b.
23,00
67,98
9,02
100.
H
8,05 = 5
8,02 = 5
7,82 = 5
8,00 = 5
8,89 = 5
23,47
67,73
8,80
100.
24,7
66,3
9,0
100.
b.
23,14
66,86
10,00
100.
5,0
5,0
5,0
5,0
5,1
2,9
3,1
2,9
2,9
3,4
Angenommen = 5:5
Hieraus folgt, dass der E. aus 1 At. Phosphorsäure, 5 At. Kupferoxyd und 3 At.
Wasser besteht,
£u 5 P + 3aq = (Cu 3 P -f- aq) H- 2CuH
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 23,94
5 - Kupferoxyd = 2483,0 = 66,97
3 - Wasser
337,5 = 9,09
3708,0 100.
Bergemann wiederholte neuerlich seine obige Analyse (No. r.'o) des
Ehlits, und fand dabei eine beträchtliche Menge Vanadinsäure auf
Sauerstoff.
Vanadinsäure 7,34
1,04)
Phosphorsäure 17,89
M1,12
i 0,08 J
Kupferoxyd 64,09
43,11
Wasser 8,90
7,91
98,22
Hierdurch wird die Deutung der Constitution des Minerals in ähnlicher Weise
wie beim Vanadinit erschwert. In der Voraussetzung, dass es sich nicht um
ein Gemenge handelt, die Vanadinsäure die gewöhnliche ist, und ihr 3 At.
Sauerstoff zukommen, kann man, da sich der Sauerstoff der Bestandtheile nahe
= 1:10:13:8 verhält, den Ehlit als
%Cu 3 V + 6[(0u 3 P -h aq) + 3Cufi]
auffassen , obwohl hier noch mehr als beim Vanadinit die Frage sich auf-
1) Nach Abzug von 1 p. G. Kohlensäure als Malachit und 1,6 Eisenoxyd als Brauneisen-
stein.
348
drängt : Ist die in diesen Mineralien enthaltene Säure eine höhere Oxydations-
stufe mit 5 At. Sauerstoff; oder: ist das Atg. des Vanadins zu verändern, und
enthält die bekannte Vanadinsäure nicht drei, sondern fünf At. Sauerstoff?
Natürlich wird durch diesen Vanadingehalt die Genauigkeit auch der übri-
gen Analysen zweifelhaft, und eine Wiederholung derselben wünschenswerth.
Bergemann: Schwgg. J. UV, 305. Leonh. Jahrb. 1858. 191. — Berthier'
Hermann, Kühn, Norden skiöld : A.a.O.
Anhang. Folgende Analysen stehen ganz für sich :
1. Sogenannter Phosphochalcit vom Virneberg nach Lynn.
2. Solcher aus Cornwall, kugelige Massen von strahliger Textur. He d die.
1. 2.
Phosphorsäure
21,69
22,73
Kupferoxyd
62,85
68,13
Wasser
15.46
8,51
100.
99,37
Sauerstoff P : Cu
: fi
1 m 12,16 : 12,68 : 13,74
= 5 : 5,1 : 5,6
2 = 12,74 : 13,72 : 7,56
= 5 : 5,4 : 2,9
Heddle: Phil. Mag. X,
39. J. f. pr.
Ch. LXVI, 471. —
Lynn: Edinb. phil. J
213.
VI. Phosphochalcit.
1. Virneberg bei Rheinbreitbach, a) Sp. G. = 4,2— 4,4. Rhodius. 6) Kühn-
2. Ehl am Rhein. Bergemann.
3. Hirschberg im Voigtlande. Kühn.
*■ 2. 3.
a. b.
Phosphorsäure 20,4 21,52 19,89 20,87
Arseniksäure — — 1 78
Kupferoxyd 70,8 68,74 69,97 71,73
Wasser 8,4 8,64 8,21 7,40
99,6 98,90 99,85 100.
Sauerstoff P(Äs) : Cu : fi
\a = 11,43 : 14,28 : 7,46 = 5 : 6,2 : 3,3
1 b = 12,06 : 13,86 : 7,68 = 5 : 5,8 : 3,2
2 = 11,75: 14,10 : 7,11 = 5 : 6,0 : 3,0
3 = 11,70 : 14,47 : 6,58 = 5 : 6,2 : 2,8
Angenommen = 5:6 : 3
aus 1 At. Phosphorsäure, i
Cu 6 ß + 3aq = Cu 3 ßH-3Cufi.
Hiernach besteht der Ph. aus 1 At. Phosphorsäure, 6 At. Kupferoxyd und 3 At.
Wasser,
349
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 21,11
6 - Kupferoxyd = 2979,6 = 70,87
3 - Wasser = 337,5 = 8,02
4204,6 100.
In dem Ph. von Ehl ist 1 At. des entsprechenden Arseniats (Strahlerz) mit
4 7 At. Phosphat gemischt.
Bergemann: Pogg. Ann. CIV, 190. — Kühn : Ann. Gh. u. Pharm. XXXIV, 218.
LI, 124. — Rhodius: S. oben.
Thrombolith, ein amorphes Mineral von Retzbanya, nach Plattner annähernd aus:
Sauerstoff.
Phosphorsäure 41,0 22,9 = 5
Kupferoxyd 39,2 7,9 1,7
Wasser; 4 6,8 14,9 3,2
100.
zusammengesetzt. Ist der Sauerstoff = 5 : 1f : 3£, so wäre es
Cu 5 P 3 + lOaq = (Cu 3 P + SäCuP) -t- lOaq,
was nicht gerade wahrscheinlich ist.
Plattner: J. f. pr. Ghem. XV, 321.
Konarit nennt Breithaupt ein grünes kristallinisches, in der Struktur an Vivianit
erinnerndes Mineral von Röttis bei Jocketa im sächsischen Voigtlande, dessen sp. G. = 2,46
— 2,49 ist, und welches ein Hydiophosphat von Nickeloxyd zu sein scheint.
Breithaupt: B. u. h. Zeitg. 1859. No. 1.
3. Verbindungen mit Chloriden und mit Fluoriden.
Wagnerit.
Schmilzt v. d. L. nur in dünnen Splittern sehr schwer und unter Ent-
wicklung von Gasblasen zu einem grüngrauen Glase. Färbt, mit Schwefelsäure
befeuchtet, die Flamme blaugrün. Reagirt mit den Flüssen schwach auf Eisen,
und schmilzt mit Soda unter Aufbrausen, jedoch ohne sich aufzulösen.
Löst sich in Schwefelsäure unter Entwicklung von Fluorwasserstoffsäure
auf.
Dieses seltene Mineral aus dem Höllgraben bei Werfen im Salzburgischen
ist zuerst (1821) von Fuchs, später von mir untersucht worden. Sp. G. =
2,985—3,068. (R.).
Fuchs. Rammeisberg.
a, b. c.*)
Fluor 6,17
9,36
Phosphorsäure 41,73
41,89
40,23
40,61
Magnesia 46,66
42,04
38,49
46,27
Kalk —
1,65
4,40
2,38
Eisenoxydul 4,50
2,72
3,31
4,59
Manganoxydul 0,45
0,55*)
0,96*)
103,21
99,51
von 2,68 Kieselsäure.
1) Thonerde. 2) Nach Abzug
350
Fuchs erhielt, obwohl seine Methode nicht genau war, und er weder
Phosphorsäure noch Fluor direkt bestimmte, doch ein annähernd richtiges Re-
sultat. Da Kalk- und Bitterspath den von mir untersuchten W. begleiten, so
darf man wenigstens den Kalk als unwesentlich betrachten und als Carbonat in
Abzug bringen. Geschieht dies in c, und verwandelt man das Eisenoxydul in
das Aeq. von Magnesia, so erhält man:
R. Fuchs.
Fluor 9,78 = 9,78 13,11 2 )
Phosphorsäure 42,41 42,41 41,73
Magnesia 48,32 50,98' ) 49,41
Eisenoxydul 4,79 103,17 104,25
105,30
Hiernach enthält der W. 1 At. Phosphorsäure ; 4 At. Magnesia und 1 At. Fluor,
und kann, wie schon v. Kobell aus Fuchs's Analyse vermuthet hatte, als
eine Verbindung von 1 At. Fluor magnesium und 1 At. dritte 1-phos-
phorsaurer Magnesia betrachtet werden,
Mg Fl + Mg 3 P.
1 At. Fluor = 237,5 = 1 1 ,73 = 1 1 ,73
1 - Phosphorsäure = 887,5 = 43,82 43,82
3 - Magnesia = 750,0 = 37,04 49,38 Magnesia
1 - Magnesium = 150,0 = 7,41 104,93
2025,0 7ÖÖ~
Zersetzter Wagnerit. Eine den W. begleitende röthliche weiche
Masse, in welcher ich 93,81 Kieselsäure, 1,87 Phosphorsäure, 1 , 49 Magnesia,
2,58 Kalk und 1,41 Thonerde und Eisenoxyd fand, scheint ein Zersetzungs-
rückstand des Minerals zu sein.
Fuchs: Schwgg. J. XXXIII, 269. — v. Kobell: Char. d. Min. I, 406. — Ram-
meis her g: Pogg. Ann. LX1V, 252.
Zwieselit. (Eisenapatit).
Decrepitirt v. d. L. und schmilzt unter Aufwallen leicht zu einer metallisch
schimmernden magnetischen Kugel von bläulichschwarzer Farbe, während er
mit den Flüssen auf Eisen und Mangan reagirt.
Löst sich in der Wärme in Chlorwasserstoffsäure auf. Giebt mit Schwefel-
säure Fluorreaktion.
Der Z. ist von Fuchs zu Zwiesel bei Bodenmais in Baiern entdeckt und
untersucht worden. Ich habe ihn später ebenfalls analysirt.
i) Wahrscheinlich ist wegen beigemengten Bitterspaths die Magnesia etwas zu hoch
ausgefallen.
2) Dies ist die indirekt, aus dem Aeq. der schwefelsauren Magnesia berechnete Menge,
welche richtiger ist als die von Fuchs selbst angeführte.
351
Fuchs.
Ramme]
Isberg.
b.
Fluor
3,18
6,00
Phosphorsäure
35,60
30,33
Eisenoxydul
41,56
41,42
40,90
Manganoxydul
20,34
23,25
24,33
Kieselsäure
0,68
101,36
101,00
Fuchs hat das Fluor durch Glühen des Minerals, die Phosphorsäure <*ar
nicht bestimmt. Er sah sich dadurch zu der unrichtigen Annahme geführt,
dass das Mineral die Formel eines Apatits besitze, welcher statt des Kalks Eisen-
und Manganoxydul enthalte. Allein nach meinen Versuchen ist der Name »Ei-
senapatit« nicht passend, denn es ist eine Verbindung, welche nur 1 At. der
isomorphen Phosphate enthält :
* Fe Ifi + ** fr
iMnj
iMnj
1 At.
Fluor
= 237,5 = 8,46
1 -
Phosphorsäure
= 887,5 = 31,60
2 -
Eisenoxydul
= 900,0 = 32,05
1 -
Manganoxydul
= 437,5 = 15,58
2 _
Eisen
= 233,3 = 8,31
1 _
Mangan
= 112,5 = 4,00
2808,3 100.
1 At.
Fluor
= 237,5 = 8,46
1 -
Phosphorsäure
= 887,5 = 31,60
n -
Eisenoxydul
= 1200,0 = 42,73
H -
Manganoxydul
= 583,3 = 20,77
Oder :'
103,56
Die Analyse hat freilich nur 6 p. C. Fluor gegeben, was bei dessen schwie-
riger Bestimmung nicht gegen die Formel spricht.
Unstreitig hat der Z. die Struktur des Triphylins, mit dem er entweder
isomorph oder aus dem er entstanden ist.
Fuchs: J. f. pr. Chem. XVIII, 499.
Apatit,
V. d. L. nur in dünnen Blättchen sehr schwer zu einem farblosen durch-
scheinenden Glase schmelzbar. Wird von Borax langsam zu einem klaren Glase
aufgelöst, das milchweiss geflattert werden kann. Phosphorsalz löst ihn reich-
lich und klar auf; die fast gesättigte Perle wird beim Erkalten unklar und er-
hält Facetten ; bei vollkommener Sättigung entsteht eine milchweisse Kugel.
Beim Erhitzen mit geschmolzenem Phosphorsalz in einer offenen Röhre zeigen
die meisten Apatite Glasätzung. Mit Soda schwillt er unter Brausen an. Mit
Schwefelsäure befeuchtet, färbt er die Löthrohrflamme grünlich. Manche Varietä-
ten (Phosphorit von Estremadura) schmelzen leichter und geben etwas Wasser.
352
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure und Salpetersäure vollständig auf. Mit
Schwefelsäure erwärmt, entwickeln die meisten Varietäten glasätzende Dämpfe.
Die älteren Untersuchungen von Klaproth und Vauquelin Hessen in
dem Apatit phosphorsauren Kalk erkennen. Erst G. Rose fand, durch die Iso-
morphie des A. mit dem Pyromorphit etc. geleitet, den Gehalt an Chlor und
Fluor auf.
Wir ordnen die vorhandenen Analysen nach der Grösse des Chlorgehalts.
a. Apatit.
1. Krageröe, Norwegen. Weiss, angeblich fluorfrei. Völcker.
2. Snarum, Norwegen. Blättrig, grünlichgelb. Sp. G. = 3,174. o) G. Rose.
b) Weber.
3. Krageröe. Weiss. Völcker.
4. Ebendaher. Roth: Derselbe.
5. Cabo de Gata, Spanien. Krystallisirt, gelb. Sp. G. = 3,235. G. Rose.
6. Arendal. Krystallisirt, grün. Sp. G. = 3,222. G. Rose.
7. Hurdstown, Staat New-York. Krystallisirt, gelb. Sp. G. = 3,205.
Jackson.
8. Crown-Point, New-York. Traubig, blaugrün. Sp. G. =3,053. Jackson.
9. Greiner im Zillerthal. Derb, gelb. Sp. G. = 3,175. G. Rose.
10. Schwarzenstein im Zillerthal. Krystallisirt, gelb. Rammeisberg.
11. Faldigl bei Sterzing, Tyrol. Krystallisirt, gelblichweiss. Sp. G. = 3,166.
a) G. Rose, b) Joy.
12. Schlackenwalde, Böhmen. Strahlig und stänglig. Rammeisberg.
13. St. Gotthardt. Krystallisirt, weiss. Sp.G. = 3,197. G. Rose.
14. Pargas, Finland. Krystallisirt, blau. Sp.G. =3,19. Arppe.
15. Kietyö, Kirchspiel Tammela, Finland. Blaugrün. Sp.G. =3,18. Arppe.
16. Miask, Ural. Gelb. Sp. G. = 3,234. Rath.
17. Wheal Franco bei Tavistock, Devonshire. (Frankolit). Kugelige Aggregate.
Henry.
b. Phosphorit.
1. Logrosan, Estremadura. Daubeney.
2. Amberg, Baiern. Mayer.
A.
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
a.
b.
Chlor
4,10
2,71
2,66
1,38
1,03
0,56
0,51
0,34
Phosphorsäure
41,25
41,54
42,28
41,81
42,34
Kalk
53,84
54,75
53,46
54,44
54,59
55,30
55,89
55,08
Eisenoxyd
0,29
0,25
1,79'j
1
0,04
Thonerde
0,38
} 0,92
1,05
Alkali
0,17
J
0,30
Wasser
0,42
0,49
0,83
Unlösl.
0,82
0,99
1,10
4) Nebst Ceroxyd und Yttererde
353
8.
9. 40. 4
i.
42. 43.
44.
45.
46. 17.
Chi. 0,21
0,09 0,07 0,06
0,05
0,05 0,03
Spur
Spur Spur
Ph. 44,56
43,01
40,76
41,39
42,08 41,57
K. 52,76
55,57 55,31 55,87
55,24
53,97 55,66
54,74
55,40
55,17 53,10
E. 2,10
Fluor
Chlor
Phosphorsäure
Kalk
Magnesia
Eisenoxyd
Kali, Natron
Kieselsäure
0,09
4.
0,20
37,18
54,08
3,15
1,70
0,27
B.
2.
2,09
43,53
53,55
0,10
0,90
0,73
0,81
1,72
0,17*) 3,09 2 )
G. Bischof fand in vielen Apatiten etwas Magnesia. Der Phosphorit
von Amberg enthält eine kleine Menge Jod.
Der Fluorgehalt ist nicht mit Sicherheit direkt bestimmbar.
Wir haben es hier mit zwei isomorphen Grundverbindungen zu thun, deren
jede aus 1 At. Chlor- oder Fluorcalcium und 3 At. drittelphosphorsaurem Kalk
besteht :
A. Chlorapatit = CaCl + 3tfa 3 P
B. Fluorapatit = Ca Fl -+- 3Ca 3 P.
Berechnete Zusammensetzung.
A.
\ At. Chlor = 443,3 = 6,81 \
1 - Calcium = 250,0= 3,84/ 1ü > b5
3 - Phosphorsäure = 2662,5 = 40,92 \ o q o«
9 - Kalk = 3150,0 = 48,43 / »
6505,8 100.
B.
\ At. Fluor = 237,5= 3,77)
1 - Calcium = 250,0= 3,97/ 7 > 74
3 - Phosphorsäure = 2662,5 = 42,26 \ ^ o ß
9 - Kalk = 3150,0 = 50,00 j**>'°
6300,0 100.
Die Analyse muss geben :
A. B.
Chlor 6,81 Fluor 3,77
Phosphorsäure 40,92 42,26
Kalk 53,81 55,56
101,54 101,59
Reiner Chlorapatit scheint noch nicht untersucht worden zu sein, obgleich
Völcker behauptet, No. 1, 3 und 4 seien fluorfrei, was der allgemeinen For-
4) Ausserdem 0,4 6 Wasser und organische Substanz.
2) Magnesia und Eisenoxydul.
RamHielsberg's Mineralchemie. *0
354
mel gemäss, nicht der Fall sein kann. Reiner oder fast reiner Fluorapatit sind
die zuletzt aufgeführten Abänderungen. Die grosse Mehrzahl aber sind iso-
morphe Mischungen beider Verbindungen,
Ca/JJ + SCa'P.
Man kann mit Hülfe der Chlorbestimmung die relative Menge beider so wie das
Fluor aus den Analysen berechnen, und erhält dann:
\.
2a. 5. 6. 7.
8.
9.
40.
Fluor
1,23
2,23 3,41 3,44 3,53
3,60
3,67
3,68
A.
67,4
40,0 8,2 7,5 5,0
3,1
1,3
1,0
B.
32,6
60,0 91,8 92,5 95,0
44 a. 12. 13.
Fluor 3,68 3,69 3,70
A. 0,9 0,8 0,5
B. 99,1 99,2 99,5
96,9
98,7
99,0
Die Abweichung des Phosphorits aus Spanien {B. 1 ) dürfte in der Analyse zu
suchen sein. Solchen Phosphorit, welcher weder Chlor noch Fluor enthält,
s. unter Osteolith.
Lasurapatit nennt Norden skiöld blaue sechsseitige Prismen, welche
den Lasurstein vom Baikalsee begleiten. Schmelzen v. d. L. in starker Hitze
unter Entfärbung, und verhalten sich wie Apatit. Als Bestandtheile werden
ausser Phosphorsäure und Kalk noch Kieselsäure, Thonerde und Magnesia an-
gegeben.
Hydroapatit. Nach Damour kommt in den Pyrenäen ein Mineral in
warzenförmigen Concretionen vor, dessen sp. G. =3,10 ist, welches beim Er-
hitzen ammoniakalisches Wasser, und bei der Analyse 3,36 Fluor, 40,00 Phos-
phorsäure, 52,35 Kalk und 5,30 Wasser giebt.
Zersetzter Apatit. Pseudoapatit hat man undurchsichtige Apa-
titkrystalle von der Grube Churprinz bei Freiberg genannt, welche sich v. d.
L. ähnlich dem Apatit verhalten. (Erdmann, Plattner).
Talkapatit nannte Hermann ein bei Slatoust mit dem Leuchtenbergit
vorkommendes Mineral, dessen sp. G. = 2,70—2,75 ist, und welches beim
Auflösen 9,5 p. G. Rückstand hinterliess.
Pseudoapatit. Talkapatit.
Rammeisberg. Hermann.
Kohlensäure l nicht Schwefelsäure 2,32
Fluor / bestimmt nicht best.
Chlor — 0,92
Phosphorsäure 40,30 43,11
Kalk 53,78 41,44
Magnesia 0,14 8,55
Eisenoxyd 1,78 1,10
Wasser nicht best.
_355
Nach Volger ist der letztere ein zersetzter mit Höhlungen erfüllter Apatit,
der von einem gleichfalls zersetzten Glimmer oder Ghlorit (Leuchtenbergit) und
von Perowskit begleitet wird. Vielleicht hat jener die Magnesia geliefert.
Arppe: Analyser af Finska min. p. 4. — Bi schof: Geologie I, 73*. — Damour:
Ann. Mines. V. Ser, X, 65. — Daubeney: Ann. Chem. Pharm. LV, H&. — 0. Erd-
mann: J. f. pr. Chem. V, 471. — Henry: Pogg. Ann. LXXX1V, 311. — Hermann:
J. f. pr. Gh. XXXI, 101. — Jackson: Am. J. of Sc. II Ser. XI, 402. XII, 73. — Joy:
Chem. researches. Göttingen 1853. p. 41. — Klaproth: Beitr. IV, 194. V, 180. —
Mayer: Ann. Chem. Pharm. CI, 281. — Nor denskiöld : Bull, de Moscou 1857.
1,213. Ztschrft. f. d. ges. Nat. 1857 December. — Plattner: Probirk. S. 222. —
Rammeisberg: Pogg. Ann. LXVIII, 506. LXXXV, 297. — Rath : Pogg. Ann. XCVI,
331. — G. Rose: Pogg. Ann. IX, 185. LXXXIV, 303. — Vauq uelin : J. des Mines
XXXVII, 26. — Volger: Pogg. Ann. XCVI, 559, — Völcker: J. f. pr. Chem. LXXV,
384. — Weber: Pogg. Ann. LXXXIV, 306.
Pyromorphit (Grün- und Braunbleierz z. Th.).
Schmilzt v. d. L. sehr leicht und färbt die äussere Flamme blaugrün; die
erstarrte Perle zeigt eine krystallinische Oberfläche ; wird sie auf Kohle im Re-
duktionsfeuer umgeschmolzen, so bildet sich ein gelber Beschlag, während die
Probe beim Abkühlen perlmutterglänzende Facetten erhält, und im Moment der
Bildung derselben von neuem erglüht. Mit Soda erhält man Bleikörner und
eine Schlacke. Manche Varietäten verhalten sich wie Mimetesit, indem sie Ar-
senikreaktion zeigen.
Das Grünbleierz von Beresow giebt mit Phosphorsalz im Oxydationsfeuer
ein grünes Glas, welches in der Reduktionsflamme bräunlich und undurchsichtig
wird. G. Rose.
Ist in Salpetersäure auflöslich. Die kalkfreien Abänderungen lösen sich
auch in Kalilauge auf.
Klaproth, welcher die Phosphorsäure und das Chlor in diesen Bleierzen
nachwies, lieferte die ersten Analysen derselhen, welche indessen wegen der
mangelhaften Methoden nicht ganz richtig ausfielen. Erst Wo hier stellte ihre
Zusammensetzung fest und wies ihre Isomorphie mit dem Mimetesit und Apatit
nach. Später hat besonders Kersten die fluor- und kalkhaltigen Abände-
rungen analysirt.
Der P. ist die dem Mimetesit und Apatit entsprechende Verbindung von
1 At. Chlorblei und 3 At. drittelphosphorsaurem Bleioxyd. Dieselbe kommt
theils für sich, theils in isomorpher Mischung mit Mimetesit oder mit Apatit
vor.
A. Nur Phosphorsäure enthaltend.
1. Zschopau, Sachsen. Grün, a) Sp. G. = 6,27. Klaproth. b) Wöhler.
2. Hoffsgrund bei Freiburg im Breisgau. Grün. Klaproth.
3. Huelgoet, Bretagne. Braun; sp. G. = 6,60. Klaproth.
4. Wanlockhead. Gelb; sp.G. = 6,56. Klaproth.
5. Leadhills. Orangeroth. Wöhler.
23*
356
6. Poullaouen. Braun, krystallisirt ; sp. G. = 7,048. Kersten.
7. Poullaouen. Derb; sp.G. = 7.050. Kersten.
8. Mechernich in der Eifel. Bergemann.
9. Kransberg, Amt Usingen in Nassau. Krystallisirt, hellgrün; sp.G. = 7,1.
Sandberger.
10. Ems im Nassauischen. Gelb, krystallisirt. Sandberger.
11. Beresow, Sibirien. Krystalle, von Vanadinit begleitet; sp.G. = 6,715.
Struve.
Die Data in Klaproth's Analysen sind nach den jetzigen Annahmen in
Betreff des Chlorsilbers, schwefelsauren und phosphorsauren Bieioxyds (letzte-
res Pb 2 P) corrigirt.
1. 2. 3. 4. 5.
a. b.
Chlor 2,72 2,57 2,47 2,66 2,59 2,52
Bleioxyd 77,99 82,25 76,70 78,17 79,54 82,46
Phosphorsäure 19,87 20,59 21,32 19,38
6. 7. 8. 9. 10. 11.
Chlor 2,53 2,53 2,50 2,67 2,89 2,54
Bleioxyd 82,30 82,29 80,21 81,62 82,20 81,34
Phosphorsaure 15,94 15,96 15,82
Wassser 0,70 0,59 *)
Berechnet man aus dem Chlor die Menge des Chlorbleis, und nimmt das fehlende
für Phosphorsäure, so erhält man :
1.b. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11.
Chlor 2,57 2,52 2,53 2,53 2,50 2,67 2,89 2,54
Blei 7,48 7,39 7,56 7,56 7,30 7,80 8,44 7,40
Bleioxyd 74,19 74,50 74,16 74,15 72,35 73,22 73,11 73,36]
Phosphor s. 15,76 15,59 15,75 15,76 17,15 15,94 15,96 15,82
100. 100. 100. 100. ft 0,70 99,63 100,40 0,59')
100. 99,71
Hieraus folgt, dass der P. eine Verbindung von 1 At. Chlorblei und 3 At.
drittelphosphorsaurem Bleioxyd ist,
PbCl + 3Pb 3 P
1 At. Chlor = 443,3 = 2,61
1 - Blei = 1294,6= 7,641 _ ^
9 - Bleioxyd = 12551,4 = 74,04( " ° öm,f4i
3 - Phosphorsäure = 2662,5 = 15,71
1,6951,8 100.
B. Phosphorsäure und Arseniksäure enthaltend.
1. Zschopau, Sachsen. Krystallisirt, weiss. Wöhler.
2. Altai. Gelbe kugelige Massen ; sp.G. = 5,537. Struve.
1) Eisen- und Chromoxyd.
357
3. Rosiers bei Pontgibaud, Auvergne.
= 6,57. Klaproth.
Grün und bräunlich, traubig; sp. G.
Chlor
Bleioxyd
Phosphorsäure
Arseniksäure
2,56
80,55
2,30
Oder:
Chlor
Blei
Bleioxyd
Phosphorsäure
Arseniksäure
4.
2,56
7,53
72,44
45,17
2,30
100.
2.
2,58
81,53
12,90
2,61
2.
2,58
7,55
73,40
12,90
2,61
99,04
2,59
75,80
14,05
3,83
Die Varietät No. 1 würde mithin eine isomorphe Mischung von 1 At. Mimelesit
und etwa 4 At. Pyromorphit, die No. 8 von 1 und 8 At. sein.
C. Kalk und Fluor enthaltend (Braunbleierz).
1 . Grube Sonnenwirbel bei Freiberg. Polysphärit. Braune Kugeln und Tro-
pfen; sp. G. = 6,092. Kersten.
2. Mies in Böhmen. Traubig; sp. G. = 6,444. Kersten.
3. Desgleichen, krystallisirt, sp.G. = 6,983. Kersten.
4. Bleistadt in Böhmen. Krystallisirt; a) sp. G. =7,009. Kersten. b) Sp. G.
= 6,843. Lerch.
5. England.
Chlor
Krystallisirt
i.
2,62
Kersten.
2. 3.
2,76 2,50
4.
a.
2,56
b.
2,47
5.
2,60
Bleioxyd
Kalk
72,17
6,47
75,83
3,71
81,33
0,43
81,46
0,32
80,38
0,81
82,08
0,32
Eisenoxydul 0,38
Eine Berechnung dieser fluorhaltigen Abänderungen ist nur unter der Vor-
aussetzung statthaft, dass sämmtliches Chlor an Blei gebunden, der beigemischte
Apatit ein reiner Fluorapatit sei. Alsdann erhält man :
2. 3.
Chlor
4.
2,62]
Blei
7,66
Bleioxyd
63,92
Phosphorsäure 1 )
14,16
Fluor
0,43]
Calcium
0,46|
Kalk
5,82f
Phosphorsäure
4,93)
88,36
11,64
83,32
6,68
100.
100
2,50
7,30
73,47f
15,95J
0,03^
0,03
0,39
0,33
100,
99,22
0,78
i) Verlust.
358
Oder :
Fluor
0,43
0,25
0,03
Chlor
2,62
2,76
2,50
Bleioxyd
72,17
75,83
81,33
Kalk
6,47
3,71
0,43
Phosphorsäure
19,09
18,17
16,28
100,78 100,72 100,57
Hiernach sind diese Braunbleierze isomorphe Mischungen von Pyromorphit und
(Fluor-) Apatit,
n(PbCl -+- 3Pb 3 P) + (CaFl + 3Ca 3 P),
und zwar ist n ungefähr
= 3 in No. 1 .
= & »» n 2-
= 48 ,, ,, 3.,
so dass letzteres gleichwie No. 16 und 17 fast reinen Pyromorphit darstellen.
Nuissierit, ein Mineral von der Grube la Nuissiere bei Beaujeu, üept.
du Rhone, worin Barruel fand:
Chlorblei 7,65
Bleioxyd 46,50
Kalk 12,30
Eisenoxydul 2,44
Phosphorsäure 19,80
Arseniksäure 4,06
Kieselsäure 7,20
99,95
ist wahrscheinlich ein unreiner Pyromorphit.
Barruel : Ann. Chim. Phys. LXII. J. I. pr. Chem. X, 10. — Bergemann: Chem.
Unt. d. Min. des Bleiberges. S. 204. — K ersten: Schwgg. J. LXII, \. — Klaproth:
Beitr. III, 146. V, 201. — Lerch: Ann. Chem. Pharm. XLV. 328. — G. Rose: Pogg.
Ann. XLVI, 639. — Sandberger: J. f. pr. Chem. XLVII, 462. — Struve: Verh.
d. min Ges. z. Petersb. 4857. — Wo hier: Pogg. Ann. IV, 4 61.
Amblygonit.
Giebt beim Erhitzen etwas Feuchtigkait, welche sauer reagirt und das Glas
angreift. Schmilzt v. d. L. (schon in der Kerzenflamme, v. K ob eil) sehr leicht
zur klaren Perle und ertheilt der äusseren Flamme eine gelblichrothe Farbe.
Wird er gepulvert, mit Schwefelsäure befeuchtet und in der blauen Flamme des
L. erhitzt, so entsteht eine vorübergehende blaugrüne Färbung. Borax und
Phosphorsalz lösen ihn sehr leicht und in grosser Menge zu einem klaren farb-
losen Glase auf. Mit wenig Soda schmilzt er, mit einer grösseren Menge schwillt
er an und bildet eine unschmelzbare Masse. Mit geschmolzenem Phosphorsalz
in einer offenen Glasröhre behandelt, entwickelt er Fluorwasserstoffsäure.
Plattner.
359
Als feines Pulver wird er von Chlorwasserstoffsäure schwer, von Schwe-
felsäure leichter aufgelöst, v. Kobell.
Berzelius gab zuerst eine unvollsändige Analyse, und ich habe sodann
den grauweissen A. von Arnsdorf bei Penig (spec. Gew. = 3,11 Breithaupt)
näher untersucht.
Ich fand
a.
b.
Fluor
8,11
Phosphorsäure 48,00
47,15
Thonerde 36,26
36,62
Lithion 6,33
7,03
Natron 1 US
Kali } 5 ' 48
3,29
0,43
102,63
Hiernach verhalten sich die At.
von Fl
c.
36,89
R : AI
Mittel.
At.
8,11
3,4
47,58
5,36
36,88
5,74
6,68
3,70]
3,29
0,85U,62
0,43
0,07j
102,97
P = 1 : 1
36 : 1,7 : 1,1
Wir
wollen mit Rücksicht auf die Schwierigkeiten der Analyse das einfache Verhält-
niss 1 : 1,5 : 1,5 : 1,5 zum Grunde legen.
Ueber die wahrscheinliche Constitution dieser seltenen Verbindung kann
man verschiedener Ansicht sein.
Nimmt man an, dass das Fluor mit Aluminium und mit Lithium (Natrium)
zu dem Doppelsalze RF1 H- AI Fl 3 verbunden sei, so bleibt 1 At. eines Doppel-
phosphats = R 5 P 3 + Ä1 5 P 3 , worin also der Sauerstoff des Lithions (und Na-
trons) und der Thonerde = 1:3, der der Basen und der Säure = 2:3, und
in den beiden Gliedern = 1:3 und 1 : 1 ist. Die Formel
(RF1 +- AI Fl 3 ) + (R 5 P 3 •+- Äl 5 F)
giebt bei der Berechnung, wenn man der Analyse gemäss 2 At. Natron gegen
5 At. Lithion nimmt :
4 At. Fluor
= 950 = 8,50
6 - Phosphorsäure
= 5325 = 47,66
5 - Thonerde
= 3210 = 28,73
3f - Lithion
= 652 = 5,83
1f - Natron
= 554 = 4,96
2 - Aluminium
= 342 = 3,06
f - Lithium
= 59 = 0,53
f - Natrium
= 82 = 0,73
oder: Fluor
8,50
Phosphorsäure 47,66
Thonerde
34,47
Lithion
6,94
Natron
5,95
103,52
11174 100.
Als eine Bestätigung dieser Formel dürfte die Erfahrung dienen, dass das Thon-
erdephosphat Ä1 5 P 3 aus der Auflösung des Amblygonits in Schwefelsäure durch
Ammoniak gefällt wird.
Berzelius hielt die Verbindung ft 5 P 3 für nicht wahrscheinlich, und selbst
wenn sie als 2R 2 P-hRP betrachtet würde, sei das letzte Glied schwerlich neben
360
basischem Thonerdephosphat vorhanden. Er schlug mit Beibehaltung des Atom-
verhältnisses den Ausdruck
(4RF1 -+- R 2 P) + (Ä1 2 P 3 + 2Ä1 2 P)
vor.
G. Rose giebt der Formel
(A1F1 3 + AI) -+■ 2(R 3 P + a&P)
den Vorzug, welche erfordert :
Fluor 6,38 == 6,38
Phosphorsäure 48,40 48,40
Thonerde 29,03 34,83
Aluminium 3,10
Lithion 7,05 7,05
Natron 6,04 6,04
100. 102,70
Diese sonst einfache Formel enthält zu wenig Fluor.
Eine Wiederholung der Analyse des Amblygonits ist zu wünschen, schon
weil die Thonerde der Berechnung nicht gut entspricht.
Berzelius: Gilb. Ann. LXV, 321. Jahresb. XXVI, 378. — Rani melsberg :
Pogg. Ann. LXIV, 265. — G. Rose : Mineralsyst. 72.
4. Verbindungen mit Sulfaten.
Diadochit.
Giebt beim Erhitzen sauer reagirendes Wasser. Färbt v. d. L. die Flamme
grün, bläht sich etwas auf und schmilzt nur an den Ecken zu einer schwarzen
wenig magnetischen Fritte.
Durch Erhitzen mit Wasser lösen sich 12,6 p. C. Schwefelsäure, jedoch
kein Eisenoxyd auf. R.
Plattner hat diesen von Breithaupt unterschiedenen Sinter von Arns-
bach bei Schmiedefeld am Thüringerwald untersucht, und ich habe den Gehalt
an Schwefelsäure bestimmt.
Phosphorsäure
P.
14,82
Sauerstoff.
8,29
R.
Schwefelsäure
15,14
9,08
14,9
Eisenoxyd
39,69
4 4,91
Wasser
30,35
26,98
100.
Die Sauerstoffmengen sind = 5 : 5,46 : 7,2 : 16,3. Setzt man dafür 5 : 6
7,5 : 16, so enthält die Substanz 2 At. Phosphorsäure, 4 At. Schwefelsäure,
5 At. Eisenoxyd und 32 At. Wasser, und lässt sich als eine Verbindung von
Zweineuntel-Phosphat und Zweidrittel-Sulfat ansehen,
. (Fe 3 F + 2F'e$ 2 ) -+- 32 aq.
361
2 At. Phosphorsäure = 4 775 = 14,34
4 - Schwefelsäure = 2000 = 16,16
5 - Eisenoxyd = 5000 = 40,40
32 - Wasser = 3600 = 29,10
42375 TÖd
Durch Wasser wird das basische Sulfat zersetzt, % der Saure werden frei.
3FeS 2 zerfallen mithin in Fe 3 $ und 5 At. freie Säure.
Breithaupt: J. f. pr. Ch. X, 503. — Plattner: Privatmittheilung.
Svanbergit.
Giebt beim Erhitzen stark saures Wasser. Entfärbt sich v. d. L. und
schmilzt nur in dünnsten Splittern. Giebt mit Soda auf Kohle eine Hepar, und
nimmt, mit Kobaltsolution befeuchtet und geglüht, eine schön blaue Farbe an.
Löst sich in Säuren theilweise ; der weisse Rückstand zeigt beim Glühen
eine Feuererscheinung.
Dieses Mineral wurde von Igelström als Begleiter von Lazulith am Horr-
sjöberg in Wermland entdeckt und untersucht. Sein sp.G. ist = 3,30, und
seine Krystalle sind nach Dauber würfelähnliche Rhomboeder, gleich denen
des Beudantits, spaltbar nach der Endfläche.
Sauerstoff.
Phosphorsäure 4 7,80 4 0, 03 5
Schwefelsäure 4 7,32 io,39 5,2
Thonerde 37,84 47,67 8,8
Kalk 6,00 4,71 1
Eisenoxydul 1,40 o, 31 > 5,30 2,6
Natron 4 2,84 3,28 J
Wasser 6,80 6,04 3,0
100.
Modificirt man das Verhältniss = 5:6:9:3:3, so könnte man sich den S.
als
(2yjnP + 2ÄI 3 S 2 ) + 6aq.
denken, wodurch sich das Freiwerden von Schwefelsäure beim Erhitzen er-
klären würde.
1 At. Phosphorsäure = 887,5 = 16,82
2 - Schwefelsäure =1000,0 = 18,95
3 - Thonerde = 1926,0 = 36,50
\ - Kalk = 350,0 = 6,63
2 - Natron = 775,0 = 14,69
3 - Wasser = 337,5 = 6,44
5276,0 100.
Atg. = 10552.
362
Das Mineral scheint ein Produkt der Einwirkung von oxydirtem Schwefelkies
auf Lazulith zu sein.
Dauber: Pogg. Ann. C, 579. — Igelström: Öfvers. 1854. 156. J. f. pr. Chem.
LXIV, 252.
Beudantit. 1 )
B. von Cork in Irland: Giebt beim Erhitzen saures Wasser, färbt sich
roth, ist v. d. L. unschmelzbar, entwickelt auf Kohle schweflige Säure und
giebt einen gelben Beschlag ; mit den Flüssen reagirt er auf Eisen und wenig
Kupfer ; mit Soda reducirt, giebt er Bleikörner und Eisenflitter in einer schwar-
zen Schlacke. R.
B. von Dernbach. Schmilzt v. d. L. auf Kohlje unter Aufblähen leicht
zu einer Bleikörner enthaltenden schwarzen hepatischen Schlacke. F. Sand-
berger.
B. von Horrhausen verhält sich ebenso, nur giebt er nach längerem
Blasen Arsenikgeruch. S.
An Wasser giebt er nichts Lösliches ab. In Chlorwasserstoffsäure ist er
beim Kochen langsam auflöslich ; die rothgelbe Auflösung setzt beim Erkalten
Chlorblei ab. (Nach Percy und Sandberger ist er in dieser Säure leicht
auflöslich). Von Salpetersäure wird er nicht angegriffen. Kalilauge färbt ihn
beim Kochen bräunlich, und zieht Phosphorsäure aus.
Wo 1 las ton gab in diesem von Levy bestimmten Mineral Eisen- und
Bleioxyd an. Neuere Analysen rühren von Percy, R. Müller und von mir
her.
1. Dernbach bei Montabaur in Nassau. Grüne scharfe Rhomboeder; sp.G.
= 4,0018. (F. Sandberger). R. Müller.
2. Glendone bei Cork, Irland. Grüne würfelähnliche Rhomboeder; sp. G.
= 4,295. Rammeisberg.
3. Horrhausen in Rheinpreussen. Krystalle wie die vorigen, a) Percy.
b) Müller.
a.
1.
b.
c.
Mittel
2.
a.
b.
Mittel. 8 )
Schwefelsäure
4,53
4,69
4,61
13,55
13,96
13,76
Phosphorsäure
13,49
13,21
12,96
13,22
9,73.
8,21
8,97
Arseniksäure
Spur
Spur
0,37
0,10
0,24
Bleioxyd
25,74
28,11
26,92
22,98|
2,45/
27,57
24,05
Kupferoxyd
Spur
Spur
2,45
Eisenoxyd
44,70
43,80
43,84
44,11
40,42
40,96
40,69
Wasser
11,44
11,44
100,30
9,77
99,27
9,77
99,93
1) S. auch Nephelin.
2) Andere Versuche gaben 12,32-12,40 S; 8,00 P, 0,21 As, 20,35 Pb, 38,11 Fe,
363
a.
3.
b.
Schwefelsäure
12,31
ß.
12,35
1,70
Phosphorsäure
1,46
—
2,79
Arseniksäure
9,68
13,60
12,51
Bleioxyd
24,47
29,52
23,43
Eisenoxyd
42,46
37,65
47,28
Wasser
8,49
8,49
(12,29)
98,87 101,61 100.
Dass unter den Krystallen von Horrhausen auch solche vorkommen, welche
nur sehr wenig Arseniksäure, dagegen tiberwiegend Phosphorsäure enthalten,
fand ich durch qualitative Proben.
Die Differenzen der Analysen rühren von der Schwierigkeit her, das seltene
Mineral frei von der Unterlage von Brauneisenstein u. s. w. zu erhalten. (Die
schwarze traubige Masse, auf welcher die Krystalle von Horrhausen aufsitzen,
ist ein Eisensinter, der 79,65 Eisenoxyd, 6,76 Phosphorsäure, 0,87 Schwefel-
säure und 12,72 Wasser enthält).
Die Sauerstoffmengen sind :
S :P(Äs): Pb : Fe : H
1. M. 2,76 : 7,34 : 1,93 : 13,23 : 10,16 = 1,9 : 5 • 1,3 : 9,0 : 6,9
2. M. 8,26 : 5,10 : 2,21 : 12,21 : 8,68 = 8,3 : 5 : 2,1 : 12,0 : 8,5
3 a. ct. 7,39 : 4,18 : 1,75 : 12,74 : 7,55 = 8,9 : 5
ß. 7,41 : 4,72 : 2,11 : 11,29 : 7,55 = 8,0 : 5
3b. 1,02 : 5,90 : 1,68 : 14,18 : 10,92 = 0,9 : 5
2.1 : 15,2 : 9,0
2.2 : 12,0 : 8,0
1,4 : 12,0 : 9,3
Einen besseren Ueberblick gewinnt man, wenn der S. der Phosphor- und
Arseniksäure = 1 5 gesetzt wird :
1. = 5,7 : 15 : 3,9 : 27,0 : 20,7; vielleicht 6 : 15 : 4 : 27 : 21
2. = 24,9 : 15 : 6,3 : 36,0 : 25,5 ,, 24 : 15 : 6 : 36 : 25
3 o.a. =26,7:15:6,3:45,6:27,0 ,, 27:15:6:45:27
ß. = 24,0 : 15 : 6,6 : 36,0 : 24,0 ,, 24 : 15 : 6 : 36 : 24
36. = 2,7:15:4,2:36,0:27,9 „ 3:15:4:36:27
Sandberger glaubt aus den Analysen 1 und 3a. eine Formel ableiten
zu können, in welcher das Sauerstoffverhältniss = 3 : 20 : 4 : 27 : 24
= 2% : 15 : 3 : 20% : 18
ist, die daher den Analysen gar nicht entspricht.
Weitere Versuche mit reinem Material können allein über die Zusammen-
setzung des B. entscheiden und darthun, inwieweit er dem Svanbergit analog
zusammengesetzt ist, dessen Krystallform er nach Da üb er besitzt.
Percy: Phil. Mag. III Ser. XXXVII, <6i. — Rammeisberg: Pogg. Ann. C, 584.
— Sandberger (Müller): Ebendas. C, 6H. — Wollaston : Ann. of Phil. N. S.
XI, 4 94. Pogg. Ann. VI, 497.
364
5. Verbindungen mit Vanadaten.
(S. Vanadate und Kupferoxydphosphate).
M. Arseniate. 1 )
1. Wasserfreie.
Berzeliit.
Färbt sich beim Erhitzen grau, und ist unschmelzbar v. d. L.
Löst sich in Salpetersäure auf.
Nach Kühn enthält der B. von Längbanshytta :
a.
(
3.
b.
£
Arseniksäure
58,51
20,31
56,46
19,60
Kalk
23,22
6,63]
20,96
5,99]
Magnesia
15,68
6,27
13,38
15,61
6,24
U 3,4
Manganoxydul
2,13
0,48 j
4,26
0,97 j
Wasser
0,30
99,84
2,95
100,24
2,62
jrstoff der Säure und der Base
n ist
in beiden Fällen
= 3,3 : 5, was
dem Verhältniss 1 : 4 % ganz nahe kommt. Demnach wäre der B.
R 10 As 3 = ft 4 As + 2R 3 Äs.
Vielleicht ist aber in der That das einfache Verhältniss 3:5, und demgemäss
die Formel
Ca 3 Äs + Mg 3 Äs
richtiger, was um so mehr durch Versuche zu bestätigen ist, als die zweite Ana-
lyse auf ein Hydrat hindeutet,
Riol s 3 + 2aq
Kühn: Ann. Chem. Pharm. XXXIV, 211.
Nickelarseniat.
Bergemann fand zwei wasserfreie Verbindungen von Arseniksäure und
Nickeloxyd, neben krystallisirtem Nickeloxyd und metallischem Wismuth an
einem Gangvorkommen von Johann-Georgenstadt auf.
I. Gelbes Arseniat, amorph, sp. G. = 4,982. Giebt beim Erhitzen
nichts Flüchtiges, verhält sich sonst wie Nickelblüthe. Wird von Säuren schwer
angegriffen.
Sauerstoff.
Arseniksäure 50,53 17,54 = 5
Nickeloxyd 48,24
Kobaltoxyd 0,21
1/,;
10,42)
°' 04 10,1
,63 303
,11 I
Wismuthoxyd 0,62
Kupferoxyd 0,57 0,11 |
100,17
1) Nebst den isomorphen Mischungen mit Phosphaten (Vanadaten).
365
Es ist also drittel-arseniksaures Nickeloxyd,
vNi 3 Äs,
1 At. Arseniksäure = 1440,0 = 50,91
3 - Nickeloxyd = 1388,4 = 49,09
2828,4 100.
II. Grünes Arseniat, krystallinisch, sp. G. = 4,838. Unschmelzbar
v. d. L., verhält sich sonst wie NickelblUthe. Wird gleichfalls durch Säuren
wenig angegriffen.
Sauerstoff.
Arseniksäure 36,57
Phosphorsäure 0,14
Nickeloxyd 62,07
Kobaltoxyd 0,54
Kupferoxyd 0,34 0,07 1
12,71 1
HS.78 =
0,07j
13,4li
0,11 I
Wismuthoxyd 0,24 o,02J
99,90
Hiernach scheint es ein fünftel-arseniksaures Nickeloxyd zusein,
Ni 5 Äs.
1 At. Arseniksäure = 1440 = 38,09
5 - Nickeloxyd = 2314 = 61,91
3754 100.
Bergemann: J. f. pr. Chem. LXXV, 239.
Carminspath.
Beim Erhitzen unveränderlich. Schmilzt v. d. L. auf Kohle unter Ent-
wicklung von Arsenikdämpfen zu einer grauen Schlacke, und reagirt mit den
Flüssen auf Blei und Eisen.
Ist in Säuren mit gelber Farbe auflöslich. Kalilauge zersetzt ihn theilweise,
und zieht Arseniksäure aus.
Fr. Sandberger fand dieses seltene Mineral zuHorrhausen imSaynschen,
und Müller gab neuerlich eine Analyse desselben (sp. G. = 4,105).
Sauerstoff.
Arseniksäure 49,11 17,05
Eisenoxyd 30,29 9,09
Bleioxyd 24,55 1,76
103,95
Der Ueberschuss erklärt sich aus der kleinen Mengen des sehr seltenen Minerals,
mit welcher die Versuche ausgeführt wurden.
Der Sauerstoff bildet das Verhältniss 5 : 2% : %. Setzt man dafür 5 :
2% : % = 30 : 15 : 3, so besteht der G. aus 3 At. Bleioxyd, 5 At. Eisenoxyd
und 6 At. Arseniksäure, welche man als
Pb 3 Äs + 5 Fe As
denken kann.
366
6 At. Arseniksäure = 8640 = 48,48
5 - Eisenoxyd = 5000 = 28,05
3 - Bleioxyd = 44 84 = 23,47
17824 100.
Fr. Sandberger: Pogg. Ann. LXXX, 391. CHI, 345.
2. Hydrate.
Haidingerit.
Verhält sich wie Pharmakolith. Enthält nach Turner:
Sauerstoff.
Arseniksäure 56,87 19,73 5
Kalk 28,81 8,23 2,1
Wasser 4 4,32 12,73 3,2
100.
Unter Annahme des Verhältnisses 5:2:3 ist der H. halbarseniksaurer
Kalk mit 3 At. Wasser,
Ca 2 Äs ■+- 3aq.
4 At. Arseniksäure = 1440,0 = 58,42
2 - Kalk = 700,0 = 28,26
3 - Wasser = 337,5 = 4 3,62
S. den folgenden.
2477,5 400.
Pharmakolith.
Giebt beim Erhitzen Wasser, schmilzt v. d. L. zu einem weissen Email,
entwickelt auf Kohle Arsenikdampf, und hinterlässt gewöhnlich eine durch Ko-
balt bläulich gefärbte Masse. Auch mit den Flüssen reagirt er auf Arsenik und
in der Regel auf Kobalt.
Leicht auflöslich in Säuren.
4. Wittichen im Schwarzwald. Klaproth.
2. Andreasberg am Harz. John.
3. Fundort unbekannt. Turner.
4. Glücksbrunn im Thüringerwald. Rammeisberg.
1.
Arseniksäure 50,54
2.
45,68
Kalk 25,00
27,28
Kobalt- u. Eisenoxyd —
—
Wasser 24,46
23,86
79,04
4.
54,58
23,59
4,43
20,99 23,40
400. 96,82 400. 400.
Der Sauerstoff der Säure, der Basis und des Wassers ist hiernach = 5:2:6,
so dass der Ph. halb arseniksaurer Kalk mit 6 At.' Wasser ist,
Ca 2 Äs H- 6aq.
367
1 At. Arseniksäure = 1440 = 51,16
2 - Kalk = 700 = 24,87
6 - Wasser = 675 = 23,97
2815 100.
John: Ghem. Unt. II, 224. Gehlen sJ. 111,537. — Klaproth: Beitr. III, 277.
— Rammeisberg: Pogg. Ann. LXII, 4 50. — Turner: Ebendas. V, 188.
Pikropharmakolith.
Verhält sich wie der vorige.
Stromeyer fand in dem Mineral von Riechelsdorf in Hessen :
Sauerstoff.
Arseniksäure 46,97 4 6,30 5
Kalk 24,65 7,04)
Magnesia 3,22 1,29 1 8,54 2,6
Kobaltoxyd 1,00 0,21 j
Wasser 23,98 21 ,31 6,5
99,82
Die Analyse entspricht zwar, wenn man das Sauerstoffverhältniss 5 : 2,5 : 6
annimmt, der Formel
Mi
l Äs 2 + 12 aq,
wiewohl es leicht sein könnte, dass bei der Analyse die Trennung der Säure
von den Basen nicht ganz vollständig gewesen, und das Mineral ein magnesia-
haltiger Pharmakolith,
Mg} As + 6a( *
wäre.
Stromeyer: Gilb. Ann. LXI, 185.
Nickelblüthe.
Giebt beim Erhitzen Wasser, v. d. L. auf Kohle Arsenikdämpfe, wobei er
in der inneren Flamme zu einer schwarzgrauen Kugel schmilzt, welche, mit
Borax im Oxydationsfeuer behandelt, bisweilen auf Kobalt reagirt.
Ist in Säuren auflöslich.
1. Allemont im Dauphine. Bert hier.
2. Camsdorf bei Saalfeld. Döbereiner.
3. Riechelsdorf in Hessen. Stromeyer.
4. Schneeberg in Sachsen, und zwar a) vom Gottes Geschicken stehenden
Gange, b) von Adam Heber, c) vom weissen Hirsch. K ersten.
368
4.
2.
3.
a.
4.
b.
c.
Arseniksäure
36,8i
36,2/
2,5
75
36,97
38,30
38,90
37,21
Nickeloxyd
Kobaltoxyd
| 37,35
36,20
1,53
35,00
36,10
Eisenoxydul
—
—
1,02
—
2,21
1,10
Wasser
25,5
25
24,43
23,91
24,02
23,92
100.
100.
S 0,23
99,94
100,13
98,33
100.
In der N. verhält sich, gleichwie in der Kobaltblüthe, der Sauerstoff von Basis,
Säure und Wasser =3:5:8. Sie besteht daher aus 3 At. Nickeloxyd, 1 At.
Arseniksäure und 8 At. Wasser, und ist als eine Verbindung von 1 At. drit-
tel-arseniksaurem Nickeloxyd mit 8 At. Wasser zu betrachten,
Ni 3 Äs + 8aq.
1 At. Arseniksäure = 1440,0 = 38,62
3 - Nickeloxyd =1388,4 = 37,24
8 - Wasser = 900,0 = 24,14
3728,4 100.
Berthier: Ann. Ghim. Phys. XIII, 52. Schwgg. J. XXVIII, 4 59. — Döbereiner:
Schwgg. J. XXVI, 270. — Kersten: Pogg. Ann. LX, 251. — Stromeyer: Schwgg.
J. XXV, 220.
Kobaltblüthe.
Giebt beim Erhitzen Wasser und wird blau oder (wenn eisenhaltig) grün
und braun. Verbreitet v. d. L. auf Kohle Arsenikdämpfe und schmilzt zu einer
schwarzgrauen Kugel von Arsenikkobalt, die mit den Flüssen auf das letztere
reagirt.
Löst sich in Säuren mit rother Farbe auf; nur die Auflösung in concen-
trirter Chlorwasserstoffsäure ist blau und wird beim Verdünnen roth. Kali-
lauge bewirkt eine theilweise Zersetzung, färbt das Pulver schwärzlich, sich
selbst aber blau.
1. Allemont, Dauphine. Laugier.
2. Riecheisdorf, Hessen. Bucholz.
3. Grube Wolfgang Maassen bei Schneeberg. Krystallisirt. Kersten.
4. Rappold Fundgrube bei Schneeberg. Pfirsichblüthroth, sp. G. = 2,912.
Kersten.
5. Daniel Fundgrube bei Schneeberg. Hellrothe kugelige Aggregate. Kersten.
6. Joachimsthal, Böhmen. Lindaker.
1. 2. 3. 4. 5. 6.
Schwefelsäure
0,86
Arseniksäure
40,0
37
38,43
38,30
38,10
36,42
Kobaltoxyd
20,5
39
36,52
33,42
23,19
23,75
Nickeloxyd
9,2
—
—
—
—
11,26
Eisenoxydul
5,5
—
1,01
4,01
—
3,51
Kalk
—
—
—
—
8,00
0,42
Wasser
24,5
22
24,10
24,08
23,90
23,52
99,7
98
100,06
99,81
99,19
99,74
369
Der Sauerstoff der Basen, der Säure und des Wassers ist = 3 : 5 : 8. Die K.
ist mithin drittel arseniksaures Kobaltoxyd mit 8At. Wasser,
Co 3 Äs ■+• 8aq.
1 At. Arseniksäure = 1440 = 38,25
3 - Kobaltoxyd =1425 = 37,85
8 - Wasser = 900 = 23,90
3765 100.
Hierzu treten meist die entsprechenden Arseniate von Nickeloxyd, Eisenoxydul
und Kalk. So ist
No. 1 = 8 Oo : 5 Ni : 3 Fe
- 4 = 1 5 Co : 2 Fe
- 5 = 5 Co : 2 Ca *)
- 6 = 6 Co : 3 Ni : Fe
Kobaltbeschlag ist gewöhnlich ein Gemenge von Kobaltblüthe und Arsenikblüthe (arse-
niger S.), von denen letztere durch Erhitzen fortgeht oder durch Wasser ausgezogen werden
kann.
4. Grube Wolfgang Maassen, Schneeberg. K ersten.
2. Grube Markus Rohling, Annaberg. Derselbe.
1.
2.
Arsenige Säure
51,0
48,40
Arseniksäure
49,4r
= 44,4
20,00 =
= 39,7
Kobaltoxyd
16,6
37,6
48,30
36,3
Eisenoxydul
2,4
5,0
—
Wasser
44,9
26,0
42,43
24,0
400,7 400. 98,53 400.
Bucholz: Gehlens J. IX, 308. — Kersten: Pogg. Ann. LX, 254. — Lau gier:
Mem. du Mus. IX, 233. — Lindaker: Vogl Joachimsthal. 4 60.
Köttigit.
Verhält sich ähnlich der Kobaltblüthe, giebt aber mit den Flüssen Kobalt-
und Nickelreaktion und mit Soda auf Kohle einen Zinkbeschlag.
Löst sich in Säuren auf.
Diese Sinterbildung aus der Grube Daniel bei Schneeberg enthält nach
Köttig:
Sauerstoff.
Arseniksäure
37,17
42,9
Zinkoxyd
30,52
6,02|
Kobaltoxyd
6,91
4,45[> 7,9
Nickeloxyd
2,00
0,43j
Wasser
23,40
20,8
100.
Da das Sauerstoffverhältniss wie in der Nickel- und Kobaltblüthe, so ist der K.
eine isomorphe Mischung von drittel arseniksaurem Zinkoxyd mit
4) Dies ist vielleicht der R o s e 1 i t von Levy.
Raramelsberg's Mineralchemie. ^4
370
8 At. Wasser und von den entsprechenden Arseniaten des Kobalts und Nickels,
annähernd
W
)3., . ,,
> As + 8aq) + 3(Zn 3 As •+• 8aq).
Köttig: J. f. pr. Ghem. XLVIII, 483. 256.
Lavendulan, ein Mineral von Annaberg, Sachsen, welches nach Plattner beim Erhitzen
Wasser giebt, v. d. L. leicht schmilzt, dabei die Flamme blau färbt, nach dem Abkühlen
krystallinisch wird, auf Kohle im Reduktionsfeuer Arsenikdämpfe giebt, und mit den Flüs-
sen auf Kobalt reagirt. Scheint ein wasserhaltiges Arseniat von Kobalt-, Nickel- und Kupfer-
oxyd zu sein.
Breithaupt: J. f. pr. Ghem. X, 505.
Skorodit.
Giebt im Kolben Wasser und wird gelblich 1 ). V. d. L. auf Kohle ent-
wickelt er Arsenikdämpfe und schmilzt im Reduktionsfeuer zu einer grauen
glänzenden Schlacke, welche bei der Behandlung mit Flüssen auf Arsenik und
Eisen reagirt.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure mit brauner Farbe auf, während Salpe-
tersäure ihn kaum angreift. Wird von Kalilauge unter Abscheidung von brau-
nem Eisenoxyd zersetzt, auch von Ammoniak theilweise aufgelöst.
Die erste richtige Analyse des Sk. (aus Brasilien) verdanken wir Berze-
lius, worauf G. Rose die Identität dieses und des sächsischen Sk. nachwies,
welchen F i c i n u s früher schon, jedoch unrichtig, untersucht hatte. Durch
Damour's spätere Versuche ist die Abwesenheit des Eisenoxyduls im Sk. fest-
gestellt worden.
1. Graul bei Schwarzenberg, Sachsen. Damour.
2. Vaulry, Dpt. Haute-Vienne. Krystallisirt, sp. G. = 3,11. Damour.
3. Gornwali. Damour.
4. Antonio Pereira, Brasilien. Sp.G. = 3,18. a) Berzelius. 6) Damour.
5. Loaysa bei Marmato, Neu-Granada. Boussingault.
\. 2. 3. 4. 5.
a. b.
Phosphorsäure
,
0,67
Arseniksäure
52,16
50,95
51,06
50,78
50,96
49,6
Eisenoxyd
33,00
31,89
32,74
34,85
33,20
34,3
Wasser
15,58
15,64
15,68
15,55
15,70
16,9
100,74 98,48 99,48 101,85 99,86 100,8
Im Sk. ist der Sauerstoff des Eisenoxyds, der Arseniksäure und des Was-
sers = 3 : 5 : 4, so dass er drittel arseniksaures Eisenoxyd mit 4 At.
Wasser ist,
Fels -f- 4aq.
4) Nach Berzelius und Plattner giebt der Sk. von Schwarzenberg beim Erhitzen
ein Sublimat von arseniger S., was nach G. Rose von beigemengtem Arsenikkies herrührt.
371
1 At. Arseniksäure = 1440 = 49,84
1 - Eisenoxyd = 1000 = 34,60
4 - Wasser = 450 = 15.56
2890 100.
Der Ueberschuss der Analyse hatte Berzelius zu dem Glauben veranlasst,
dass beide Oxyde des Eisens vorhanden wären.
Eine grünliche stalaktische Sinterbildung vonNertschinsk, in welcher Her-
mann : 48,05 Arseniksäure, 36,41 Eisen oxyd und 15,54 Wasser fand, ist hier-
nach ebenfalls Skorodit, oder wenigstens dieselbe Verbindung.
Berzelius: Jahresb. V, 205. — Boussin gault: Ann. Chim. Phys. XLI, 337.
Schwgg. J. LVJ, 430. — Damour: Ebendas. III Ser. X. — Ficinus: Schwgg. J.
XXXIV, 198. — Hermann: J. f. pr. Chem. XXXIII, 95. — G. Ros e: Elem. d.
Kryst. 4 65.
Eisensinter (z. Th.).
Ein weisser Eisensinter vom tiefen Ftirstenstollen bei Freiberg erhält nach
Kersten:
Sauerstoff.
Arseniksäure 30,25 10,50
Eisenoxyd 40,45 4 2,13
Wasser 28,50^ 25,33
99,20
Da die Sauerstoffproportionen = 5 : 6 : 12 sind, so würde dieser Sinter sech-
stelarseniksaures Eisenoxyd, und durch
Fe 2 Äs -+• 12aq
zu bezeichnen sein.
1 At. Arseniksäure = 1440 = 30,05
2 - Eisenoxyd = 2000 = 41,78
12 - Wasser = 1350 = 28,17
4790 100.
Kersten: Schwgg. J. LIII, 176.
Würfelerz.
Giebt beim Erhitzen Wasser und wird roth. Verhält sich im übrigen wie
Skorodit.
Ist in Chlorwasserstoffsäure auflöslich. Wird von Kalilauge schnell röth-
lichbraun gefärbt und grösstenteils zersetzt, (v. Kobell).
Schon von Bindheim, Chenevix undKlaproth geprüft, wurde das
W. aus Cornwall später von Berzelius analysirt.
24*
372
Sauerstoff.
Arseniksäure 40,92 14,21)
Phosphorsaure 2,57 i,44i
Eisenoxyd 39,90 41,97
Kupferoxyd 0,66 » 0,1 3
Wasser 18,94 4 6,84
102,99*)
Der Üeberschuss von 3 p. C deutet auf einen Fehler in der Analyse, deren De-
tails nicht bekannt sind.
Wenn man die kleine Menge Kupferoxyd als (Üu 3 Äs in Abzug bringt, so ist
der Sauerstoff von Säure, Basis und Wasser = 5 : 3,9 : 5. Nimmt man 5:4:5
an, so ist das W. viertel arseniksaures Eisenoxyd mit 15 At. Was-
ser, dem -fc des isomorphen Phosphats beigemischt ist,
üoL3
Pß4 ItV? 3 + 15aq '
ff At. Arseniksäure = 3927 = 39,84
T 3 T - Phosphorsäure = 242 = 2,46
4 - Eisenoxyd = 4000 = 40,58
1 5 - Wasser = 1687 = 17,12
9856 100.
Schreibt man die Formel
3 (Fe As + 4-aq) + FeH 3
so ist das erste Glied Skorodit.
Berzelius hatte lediglich aus dem üeberschuss bei der Analyse geschlos-
sen, dass das Würfelerz beide Oxyde des Eisens, der Formel
(Fe 3 As + F'e 3 Äs 2 ) + 18aq
gemäss enthalte. Allein obgleich die Untersuchung mit Rücksicht hierauf nicht
wiederholt ist, scheint doch aus dem Verhalten des W. gegen Kalilauge hervor-
zugehen, dass es kein Eisenoxydul enthält.
Der Beudantit von Horrhausen wurde eine Zeitlang für Würfelerz gehal-
ten. Sollte es dort neben demselben dennoch vorkommen, und die so abwei-
chenden Resultate hervorgerufen haben?
Berzelius: Jahresb. IV, 144. — Bindheim : Beob. u. Entd. d. Ges. nat. Fr. zu
Berlin. IV, 374. — Ghenevix: Phil. Transact. 1801. 199. — Klaproth: Beitr. III,
194.
Arseniosiderit.
Giebt beim Erhitzen Wasser und ist v. d. L. leicht schmelzbar. Giebt die Re-
aktionen des Arseniks und Eisens.
1) Nach Abzug von 1,76 Bergart.
373
Wasser zieht aus deni Pulver des A. nichts aus. Chlorwasserstoffsäure
löst es leicht auf.
Der A. von La Romaneche bei Macon ist von Dufrenoy und später von
mir untersucht worden. Sp. G. == 3,52 D., 3,88 R.
Dufrönoy.
Rammel
sberg.
b.
37,36
Arseniksäure
34,26
39,16
Eisenoxyd
41,31
40,00
38,31
Manganoxyd
1,29
Spur
Spur
Kalk
4,83
12,18
12,08
Kali
0,76
—
—
Kieselsäure
4,04
—
3,57
Wasser
8,75
8,66
8,68
98,84 100. 100.
Die Kieselsäure scheidet sich, wie ich gefunden habe, beim Auflösen des
A. in Chlorwasserstoffsäure, gallerartig aus, so dass sie in Form eines nicht
weiter bestimmbaren Silikats vorhanden ist. Die Probe, von welcher die Ana-
lyse a gemacht wurde, enthielt jedoch nur eine Spur von jener. In ihr ist der
Sauerstoff von
Äs : Fe : Ca : fi
= 13,59 : 12,0 : 3,48 : 7,69 = 5 : 4,4 : 1,3 : 2,8.
Setzt man statt dessen 5 : 4,5 : 1,5 : 3, so lässt sich der A. als
(Ca 3 Äs -+- Fe 3 Äs) ■+- 6aq
betrachten.
2 At. Arseniksäure = 2880 = 37,87
3 •- Eisenoxyd = 3000 = 39,45
3 - Kalk = 1050 = 13,80
6 - Wasser = 675 = 8,88
7605 100.
Dufrenoy: Gompt. rend. XVI, 22. J. f. pr. Chem. XXVIII, 315. — Rammels-
berg: Pogg. Ann. LXVIII, 508.
Kupferoxydarseniate.
I, Trichalcit.
Ein äusserlich dem Kupferschaum ähnliches Mineral, welches auf sibiri-
schem Fahlerz sich gefunden hat.
Decrepitirt beim Erhitzen sehr heftig, färbt sich dunkelbraun und giebt
viel Wasser. Schmilzt v. d.L. zu einer Perle, und wird auf Kohle in der inneren
Flamme unter Entwicklung von Arsenikdämpfen zu kupferrothen Körnern re-
ducirt.
Löst sich leicht in Säuren auf.
374
ch Hermann enthält dies von
ihm entdeckte Kupfererz
Sauerstoff.
Arseniksäure
38,73*)
43,45 l
M3,82
0,37J
Phosphorsäure
0,67
Kupferoxyd
44,19
8,90
Wasser
46,41
44,58
100.
Der Sauerstoff von Basis, Säure und Wasser ist = 3,2 : 5 : 5,3, also wohl =»
3:5:5. Dann besteht der T. aus 1 At. Arseniksäure, 3 At. Kupferoxyd und
5 At Wasser,
Cu 3 Äs + 5aq.
1 At. Arseniksäure = 1440,0 = 41,23
3 - Kupferoxyd =1489,8 = 42,66
5 - Wasser = 562,5 = 46,11
3492,3 100.
Hermann: J. f. pr. Chem. LXXIII, 212.
II. Olivenit.
Giebt beim Erhitzen Wasser, schmilzt v. d. L. und färbt die äussere Flamme
blaugrün; die flüssige Masse wird beim Erkalten krystallinisch. Auf Kohle
schmilzt er mit Detonation und unter Entwicklung von Arsenikdämpfen zu einem
äusserlich braunen, innen weissen, spröden Regulus : wird derselbe mit Blei
zusammengeschmolzen, von der Schlacke getrennt, und mit Borsäure behandelt,
so erhält man ein Kupferkorn. Nach Damour wird er beim Erhitzen grün,
zuletzt graUschwarz, und hinterlässt v. d. L. auf Kohle zuletzt ein dehnbares
Kupferkorn, welches innen grau ist.
Ist in Säuren und auch in Ammoniak (mit blauer Farbe) «auflöslich. Kali-
lauge zersetzt ihn beim Erhitzen unter Abscheidung von Kupferoxyd.
4. Carrarak in Cornwall. Nadeiförmig. Klaproth.
2. Cornwall. a) Richardson. b) Krystallinisch. v. Kobell. c) Sp. G. =
4,435. Hermann, d) Sp. G. = 4,378. Damour.
3. Cornwall (Holzkupfererz) . Faserig, sp. G.= 3,913. Hermann.
4.
2.
3.
a.
b.
c.
d.
Arseniksäure
45,00
39,85
36,71
33,50
34,87
40,50
Phosphorsäure
—
—
3,36
5,96
3,43
1,00
Kupferoxyd
50,62
56,42
56,43
56,38
56,86
51,03
Eisenoxydul
—
—
—
—
—
3,64
Wasser
3,50
3,73
3,50
4,16
3,72
3,83
99,12
100.
400.
4 00.
98,88
400.
1) Aus dem Verlust berechnet.
37 5
Sauerstoff von ft : R : ft
26 = 14,62 : 11,39 : 3,11 = 5 : 3,9
2c = 14,97 : 11,37 : 3,70 = 5 : 3,8
2d = 14,03 : 11,47 : 3,30 = 5 : 4,1
3. = 14,62 : 12,19 : 3,40 = 5 : 4,2
1,1
1,2
1,2
Ali
1
angenommen = 5:4
Der 0. besteht daher aus 4 At. Kupferoxyd, 1 At. Arsenik- (Phosphor-)säure
und 1 At. Wasser,
:u4ß S + aq = Cu 3 J^ S + Cufi.
Wegen der Isomorphie mit dem Libethenit hat G. Rose zuerst diese Formel
aufgestellt, welche auch durch die neueren Analysen vollkommen bestätigt wird.
Nach v. Kobell und Damour sind 6 At. Arseniat mit 1 At. Phosphat
isomorph gemischt.
f At. Arseniksäure =■ 1234,3 = 35,70
\ - Phosphorsäure = 126,8 = 3,69
4 - Kupferoxyd = 1986,4 = 57,40
1 - Wasser = 112,5 = 3,21
3460,0 100.
Chenevix gab im O. 29 Säure, 50 Basis und 21 Wasser an; er hat viel-
leicht Euchroit untersucht.
Chenevix: Phil. Transact. 1801. 499. — Damour: Ann. Chim. Phys. III. Ser.
XIII, 404. J. f. pr. Ghera. XXXVI, 24 6. — Hermann: J. f. pr. Ch. XXXIII, 291. —
Klaproth: Beiträge III, 488. — v. Kobell: Pogg. Ann. XVIII, 249. — Richard-
son : Thomson Outl. I.
III. Konichalcit.
Decrepitirt beim Erhitzen, giebt Wasser und schwärzt sich. Sintert v. d.
L. auf Kohle unter schwacher Entwicklung von Arsenikdampf zu einer schlacki-
gen rothen Masse zusammen, welche auf feuchtem Lakmus alkalisch reagirt.
In der Pincette schmilzt er und färbt die äussere Flamme anfangs stark, später
nur an der Spitze grün, und zunächst der Probe schwach hellblau. In Borax
löst er sich im Oxydationsfeuer mit gelblichgrüner Farbe, die bei der Abküh-
lung blau wird. Mit Phosphorsalz giebt er in der inneren Flamme auf Zusatz
von Blei ein in der Hitze dunkelgelbes, nach dem Erkalten grünes Glas. Mit
Soda liefert er bei der Reduktion Arsenikdämpfe und hinterlässt neben einer
erdigen Masse ein Kupferkorn. Plattner.
Ist in Säuren auflöslich.
Dieses malachitähnliche Mineral von Hinojosa de Gordova in Andalusien
enthält nach Fritzsche:
376
Vanadinsäure
1,78
Sauerstoff.
0,46
Arseniksäure
31,55
10,95]
Phosphorsäure
Kupferoxyd
Kalk
8,96
31,68
21,76
>1 0,00
5,05 J
6,39]
1 >12,58
6,19J
Wasser
5,49
4,88
'titltk
4Cu] 4 ffÄs
3aq,
101,22
Der Sauerstoff der Säuren, der Basen und des Wassers ist = 5 : 3,8 : 1 ,5, wo-
nach sich das Mineral als
i\ 4 ff Ä
gemengt oder isomorph gemischt mit etwas R 4 V* (Kalk-Volborthit) betrachten
lässt.
Fritz sehe: Pogg. Ann. LXXVII, 139.
IV. Euchrolt.
Färbt sich beim Erhitzen gelblichgrün, verhält sich sonst wie Olivenit.
Der E. von Libethen in Ungarn enthält nach :
Turner.
W ö h 1 e r.
Kühn.
Arseniksäure
33,02
33,22
34,42
Kupferoxyd
47,85
48,09
46,97
Wasser
18,80
18,39
19,31
99,67 99,70 100,70
Wöhler fand ausserdem Spuren von Phosphorsäure, Eisen und Nickel.
Sauerstoff: As : Cu : H
T.
= 11,46
9,65
16,71 = 5 : 4,2
7,3
W.
= 11,53
9,70
16,35 = 5 : 4,2
•7,1.
K.
= 11,95
: 9,48
17,16 = 5 : 4,0
: 7,2
angenommen = 5
Der E. besteht mithin aus 1 At. Arseniksäure, 4 At. Kupferoxyd und 7 At.
Wasser,
£u 4 Äs + 7aq = (Cu 3 Äs + 6aq) + CuÖ. "
1 At. Arseniksäure = 1440,0 == 34,17
4 - Kupferoxyd = 1986,4 = 47/14
7 - Wasser = 787,5 = 18,69
4213,9 100.
Turner: Edinb. phil. J. No. IV. 301. Schwgg. J. XLV, 233. — Wöhler: Ann.
der Ghem. u. Pharm. LI, 285. — Kühn: Ebendas. LI, 128.
I
377
V. Erinit
Ein grünes Kupferarseniat in warzen- und nieren form igen Massen, angeb-
lich aus der Grafschaft Limerik in Irland, nach Turner's approximativer Ana-
lyse enthaltend :
Sauerstoff.
Arseniksäure 33,78
11,73
Kupferoxyd 59,44
11,99
Wasser 5,01
4,44
Thonerde 1,77
100.
Sauerstoffverhältniss ist = 5 :
: 5 : 2. I
Ist daher der E. eine selbstständige
Verbindung, so besteht er aus 1 At. Arseniksäure, 5 At. Kupferoxyd und 2 At.
Wasser,
ßu 5 As + 2aq = Cu 3 Äs + 2CuÖ.
1 At. Arseniksäure = 1440 = 34,71
5 - Kupferoxyd = 2483 = 59,86
2 - Wasser = 225 = 5,43
4148 100.
Turner: Ann. of Phil. 1828. IV, 154. Pogg. Ann. XIV, 228.
VI. Cornwallit.
Verhält sich wie Olivenit.
Dieses von Zippe unterschiedene, in Cornwall mit Olivenit und Kupfer-
schwärze vorkommende Arseniat, dessen sp. G. = 4,166 ist, enthält nach dem
Mittel zweier Analysen von Lerch :
Sauerstoff.
Arseniksäure 30,22
10,49)
>11 69
Phosphorsäure 2,15
1,20]
Kupferoxyd 54,55
11,01
Wasser 13,02
11,56
99,94
Die Sauerstoffmengen sind demnach gleich gross oder = 5:5:5. Der C. ist
daher eine Verbindung von 1 At. Arseniksäure, 5 At. Kupferoxyd und 5 At.
Wasser,
0u 5 !s •+- 5aq = (Cu 3 Äs -♦- 3 aq) + 2Cufl.
Von dem isomorphen Phosphat ist etwa 1 At. gegen 9 At. Arseniat vorhanden.
^ At. Arseniksäure = 1296,0 = 29,25
■iV - Phosphorsäure = 88,7 = 2,01
5 - Kupferoxyd = 2483,0 = 56,04
5 - Wasser " = 562,5 = 12,70
4430,2 100.
Lerch (Zippe): Abh. der böhm. Ges. d. Wiss. 1846.
378
VII. Kup ferse ha ii in.
Decrepitirt sehr stark beim Erhitzen, schmilzt v. d. L. zu einer nicht kry-
stallinischen Perle, verhält sich aber sonst wie Olivenit.
Löst sich in Säuren mit Brausen auf ; mit Ammoniak digerirt, hinterlässt
er einen weissen Rückstand von kohlensaurem Kalk.
Nach v. K ob eil enthält der strahligblättrige K. von Falkenstein in Tyrol .
Sauerstoff.
Arseniksäure 25,01 oder: 28,96 4 0,os
Kupferoxyd 43,88 50,82 40,85
Wasser 17,46 20,22 . 17,97
Kohlens. Kalk 13,65 100.
100.
In dem Arseniat ist der Sauerstoff von Säure, Basis und Wasser = 5:5: 8,9.
Setzt man 5:5:9, so ist der K. eine Verbindung von 1 At. Arseniksäure,
5 At. Kupferoxyd und 9 At. Wasser,
Cu ß Äs -h 9aq = (Cu 3 Äs -+- 7aq) -f- 2ÜuH.
Da aber selbst reine Stücke des Minerals kohlensauren Kalk enthalten, so ist
derselbe vielleicht wesentlich, v. Kobell's Analyse zufolge ist 1 At. desselben
gegen 1 At. Arseniat vorhanden,
CaÖ + ((Vis -+■ 9aq).
Weitere Analysen müssen hierüber entscheiden,
v. Kobell: Pogg. Ann. XVIII, 253.
VIII. Strahlerz.
Wird beim Erhitzen schwarz ; hinterlässt v. d. L. auf Kohle zuletzt ein
dehnbares Kupferkorn. Verhält sich sonst wie Olivenit.
Chenevix.
Rammelsb
erg.
Damour.
Sp
G. = 4,359.
Sp.G. =4,312.
Arseniksäure
33,5
29,71
27,08
Phosphorsäure
—
0,64
1,50
Kupferoxyd
22,5
60,00
62,80
Wasser
12,0
7,64
7,57
Kieselsäure
3,0
1,12
—
Eisenoxyd
27,5
0,39
0,49
Kalk
—
0,50
100.
99,44
98,5
Die Sauerstoffverhältnisse sind :
Äs,P :
Cu : H.
R. = 10,67 :
12,10 : 6,79
=
5 : 5,7
3,2
D. = 10,24 ■
12,69 : 6,74
angenommen
^zz
5 : 6,2
3,2
5 : 6
3
379
—
Das St. enthält also 1 At. Arseniksäure, 6 At. Kupferoxyd und 3 At. Wasser,
£u 6 Äs + 3aq = Ou 3 As + 3Cufl.
1 At. Arseniksäure = 1440,0 = 30,27
6 - Kupferoxyd = 2979,6 = 62,64
3 - Wasser = 337,5 = 7,09
4757,1 JÖÖ.
Damour: S. Olivenit. — Rammeisberg: Pogg. Ann. LXVIII, 54 0.
IX. Kupferglimmer.
Decrepitirt beim Erhitzen, und blättert sich auf; giebt v.d. L. eine schlak-
kige Masse, welche ein Kupferkorn einschliesst. (Damour). Decrepitirt stark
beim Erhitzen und schwärzt sich. (Hermann).
Analysen des K. aus Cornwall : a) Chenevix. b) Hermann. Sp. G. =
2,435. c) Damour. Sp. G. = 2,659.
a. b. c.
«. ß.
Arseniksäure 21 17,51 19,35 21,27
Phosphorsäure — — 1,29 1,56
Kupferoxyd 58 44,45 52,92 52,30
Eisenoxydul — 2,92 — —
Wasser 21 31,19 23,94 22,58
Thonerde — 3,93') 1,80 2,13
100. 100. 99,30 99,84
Diese sehr abweichenden Resultate bei einem krystallisirten Mineral sind be-
fremdend.
Sauerstoffgehalt Äs : Cu : H
a = 7,29 : 11,71 : 18,67 = 5 : 8,0 : 12,8
b = 6,08 : 9,61 2 ) : 27,73 = 5 : 8,0 : 22,8
cct = 6,72 : 10,67 : 21,28 = 5 : 7,9 : 15,8
ß = 7,38 : 10,55 : 20,07 = 5 : 7,1 : 13,6
Hierbei ist die Phosphorsäure als mit Thonerde verbunden betrachtet.
Die Zusammensetzung bleibt mithin zweifelhaft.
Ist das Sauerstoffverhältniss in a = 5 : 8 : 13, so wäre der K.
Cu 8 As + 13aq = (Cu 3 Äs + 8aq) + 5CuH.
Ist es in cct = 5 : 8 : 15, so wäre er
6u s Äs -h 15aq = (0u 3 Äs 4- 10aq) + öCuft.
Ist es in b = 5 : 8 : 23, so wäre er
Cu 8 Äs-*-23aq = (Cu 3 Äs -+- 18aq) ■+- 5CuH.
Damour: S. Olivenit. — Hermann: J. f. pr. Ch. XXXIII, 294.
\) Mit Phosphorsäure.
2) Einschliesslich des Eisenoxyduls.
380
X. Linsenerz.
Giebt beim Erhitzen Wasser, ohne zu decrepitiren, und wird dunkelgrün.
Bildet v. d. L. auf Kohle eine aufgeschwollene Masse mit einzelnen Kupferkör-
nern. Hermann. Wird beim Erhitzen grün und fängt an zu glühen, wodurch
es dunkelbraun wird. Schmilzt v. d. L. auf Kohle langsam, und bildet eine
spröde rothe Kugel ; giebt bei der Reduktion mit Soda weisse Schuppen von
Arsenikkupfer. (Damour).
Wird von Säuren, und selbst von Ammoniak vollständig aufgelöst. Da-
mour.
Analysen des Linsenerzes aus Cornwall : a) Chenevix. b) Hellblaues
krystallisirtes L. Trolle Wachtmeister, c) Ebensolches, sp. G. = 2,985.
Hermann, d) Ebensolches, sp. G. = 2,964. Damour.
a. b. 1 ) c. a ) d.
«. ß.
Arseniksäure 14 23,14 23,05 22,22 22,40
Phosphorsäure — 2,98 3,73 3,49 3,24
Kupferoxyd 49 39,46 36,38 37,18 37,40
Thonerde — 8,94 10,85 9,68 10,09
Wasser 35 25,78 25,01 25,49 25,44
98 100. 99,02 98,06 98,47
Sauerstoff: As : P : 0u : AI : fl
b = 8,03 : 1,67 : 7,90 : 4,17 : 22,92
c = 8,00 : 2,09 : 7,34 : 5,06 : 22,22
da = 7,71 : 1,95 : 7,50 : 4,52 : 22,65
ß = 7,78 : 1,81 : 7,54 : 4,71 : 22,61
Oder: As,P : 0u : Äl : fl
6 =*= 5 : 4,0 : 2,1 : 11,8
c == 5 : 3,6 : 2,5 : 11,0
da = 5 : 3,9 : 2,3 : 11,7
ß = 5 : 3,9 : 2,4 : 11,8
Die Analysen dieser ungewöhnlichen Verbindung stimmen sehr genau überein,
wenn man den Sauerstoff der beiden Basen addirt, indem dann in
b 5 : 6,1 da 5 : 6,2
c 5 : 6,1 dß 5 : 6,3
erfolgt.
Nimmt man das Verhältniss 5 : 6 : 12 an, zugleich aber, dass das Kupfer-
oxyd anderthalbmal soviel Sauerstoff als die Thonerde enthält, so lässt sich das
L. als
Äs , rt , _t,o(Äs
bezeichnen.
(Cu 6 L S 4- 12aq) + 2(Äl 2 jp S + 12aq)
\) Nach Abzug von 3,41 Eisenoxyd, 4,04 Kieselsäure und 2,95 Gangart,
2) Nach Abzug von 0,98 Eisenoxyd.
381
Ist 1 At. der Phosphate gegen 4 At. der Arseniate vorhanden, so erfordert
diese Formel
4 At. Arseniksäure = 5760 = 23,13
1 - Phosphorsälire = 887 = 3,56
4 8 - Kupferoxyd = 8939 = 35,90
4 - Thonerde = 2568 = 10,31
60 - Wasser = 6750 = 27,10
. 24904 100.
Andererseits könnte man im L. ein Thonerdephosphat und ein Kupferarse-
niat annehmen.
Nun verhält sich der Sauerstoff von
p
: AI
Äs :
Cu
b =5:
12
5
:4,9
c =5:
12
5 :
4,6
da = 5 :
11,6
5
:4,9
dß = 5
: 13
5 :
4,9
Oder =5:12 und 5 : 5, entsprechend den Salzen Ä1 4 P und Cu 5 Äs. Zieht
man nun das Verhältniss von Thonerde und Kupferoxyd in Betracht, so giebt
c (Ä1 4 P -f. 3Cu 5 Äs) -4- 48 aq
d (Ä1 4 P 4- 4Cu 5 Äs) 4-60aq
b (Ä1 4 P + 5^u 5 Äs) + 72 aq
Man kann sich vorstellen, dass beide Glieder 12 At. Wasser enthalten,
c Al 4 ß + 12aq 4- 3(Cu 5 ls 4- 12aq)
d Äl 4 P 4- 12aq 4- 4(0u 5 Äs 4- 12aq)
b Äl 4 P 4- 12aq 4- 5(Cu 5 Äs 4- 12aq)
Es bliebe dann noch zu ermitteln, ob die Menge des Arseniats wirklich variirt.
Damour: S. Olivenit. — Hermann : J. f. pr. Chem. XXXIII, 296. — Trolle
Wachtmeister: K. Vet. Acad. Handl. 4832. 80. Berzel. Jahresb. XIII, Ml.
3. Verbindungen mit Chloriden und Fluoriden.
Mimetesit. (Grün- und Braunbleierz z.Th.).
Schmilzt v. d. L. auf Kohle, jedoch etwas schwerer als der Pyromorphit,
zeigt beim Abkühlen krystallinische Oberfläche, und reducirt sich leicht unter
Entwicklung von Arsenikdämpfen zu Bleikörnern.
Löst sich in Salpetersäure sowohl als auch in Kalilauge auf.
Wohle r und Kersten haben die hierher gehörigen Mineralien besonders
untersucht. Dieselben sind theils reines arseniksaures Bleioxyd- Chlorblei,
theils isomorphe Mischungen dieser Verbindung mit den entsprechenden phos-
phorsauren, und mit den analogen Kalk Verbindungen.
382
A. Nur Arseniksäure enthaltend.
1 . Grube Azulaques bei la Bianca, Zacatecas, Mexiko. Gelbe nadeiförmige
Krystalle auf Gelbbleierz . Bergemann.
B. Arseniksäure und Phosphorsäure enthaltend.
2. Phönix ville, ehester Co., Pennsylvanien. Farblose oder gelbe Krystalle.
Smith.
3. Johann -Georgenstadt. Gelb, krystallisirt ; früher schon von Val. Rose
qualitativ bestimmt. Wo hier.
4. Caldbeckfell in Cumberland. (Kampylit Brth.). Sp. G. = 7,218. Ram-
melsberg.
5. Horrhausen. Dufrenoy.
6. Cornwall. Dufrenoy.
7. Preobraganskisches Bergwerk, Sibirien. Durch einen Pyrolusitüberzug
äusserlich schwarze, innerlich gelbe Krystalle ; sp.G. =6,653. Struve.
C. Kalk enthaltend.
G.
8. Längbanshytta, Schweden. (Hedyphan.
Brth.). Derb, grauweiss ; sp.
= 5,404-
5,496. Kersten.
9. Mina grande bei Arqueros in Chile. Gelb, erdig. Domeyko.
A.
4.
Chlor 2,44
Arseniksäure 23,06
t
Bleioxyd 74,96
/
100,46
B.
2. 3. 4.
5.
6.
7.
Chlor
2,39 nicht best. 2,41
2,65
2,31
2,38
Arseniksäure
23,17 21,19 18,47
22,20
21,65
19,58
Phosphorsäure 0,14 nicht best. 3,34
0,38
0,79
2,44
Bleioxyd
74,58 75,36 76,47
74,62
73,87
76,14
100,28 0,50*
) 99,85
98,62
100,54
401,19
C.
8.
9.
Chlor 2,66
2,41
Arseniksäure 22,78
12,06
Phosphorsäure nicht best.
5,36
Vanadinsäure —
1,94
Bleioxyd 51,03
68,46
Kalk ' 14,09
8,31
Kupferoxyd —
0,96
99,50 2 )
\) Kalk.
2) Nach Abzug von 1,1 Thonerde und Eisenoxyd, 2 Thon, 1,4 2 Wasser.
383
Die Isomorphie des M. mit dem Pyromorphit, welche Anlass war, beide
Mineralien als Grün- und Braunbleierze zusammenzufassen, lässt schon im Vor-
aus erkennen, dass der erstere eine Verbindung von 1 At. Chlorblei und
3 At, drittel arseniksaurem Bleioxyd sein müsse,
PbCl + 3Pb 3 Äs.
1 At. Chlor
1 - Blei
9 - Bleioxyd
3 - Arseniksäure
= 443,3 = 2,38
= 1294,6 = 6,96
= 12551,4 = 67 ; 45
= 4320,0 = 23,21
= Pb 74,97
18609,3 100.
B. Dies sind isomorphe Mischungen von Mimetesit und Pyromorphit, ent-
sprechend der Formel
PbCl + 3Pb 3 ip S
2.
3.
4. 5.
6.
7.
Chlorblei 9,38
9,41
9,45 10,40
9,05
9,33
Arseniks. Bleioxyd 89,52
82,75 71,70 86,70
84,55
76,73
Phosphors. Bleioxyd 0,84
7,61 19,00 2,15
4,50
13,94
99,73
99,77 100,15 98,25
98,10
100.
Der Sauerstoff von P
As
ist in 2 = 0,08
8,04 m 1
100,0
3 = 0,75
7,35 = 1
9,8
4 = 1,88
: 6,41 = 1
3,4
5 = 0,21
7,70 = 1
37,0
6 = 0,44
7,51 = 1
17,0
7 = 1,37
: 6,80 = 1
5,0
Folglich ist in diesen Varietäten 1 At. de
10, 18, 36 und 100 At. der Arsenikverbindung vereinigt.
C. Der Sauerstoff der Oxyde in No. 8 ist
Äs 7,90 Pb 3,66
Ca 4,02
7,68
Nimmt man nur Chlorblei an (richtiger auch Chlorcalcium),
der Rechnung :
Phosphorverbindung mit etwa 3 ; 5,
so ist das Resultat
Sauerstoff.
Chlor
Blei
Arseniksäure
Phosphorsäure
Bleioxyd
Kalk
2,66
7,77
22,78
6,96
42,66
14,0 9
96,92
0,60
7,90
3,90
11,80
3,06)
4,02 |
7,08
384
.
Bei der Analyse hat mithin ein ansehnlicher Verlust stattgefunden. Corrigirt
führt sie zu
,fPb)3f|Äs
PbCl -,
♦Pbliff
oder vielleicht im ersten Gliede auch etwas R Fl enthaltend.
Das erdige Mineral aus Chile scheint Hedyphan zu sein, der etwas vana-
dinsaures Bleioxyd enthält.
Bergemann: Pogg. Ann. LXXX, 401. — Domeyko: Ann. Mines, IV. Ser. XIV
145. — Dufrönoy: Traite de Min. III, 46. — Kersten: Schwgg. J. LXII, i. —
Rammeisberg: Pogg. Ann. XCI, 316. — V.Rose: Gehlen's N. J. III, 65. —
Smith: Am, J. of Sc. II Ser. XX, 242. — Struve : S. Pyromorphit. — Wöhler:
Pogg. Ann. IV, 161.
4. Verbindungen mit Sulfaten.
Pittizit.
Verhält sich dem Diadochit ähnlich, giebt aber v. d. L. auf Kohle Arsenik-
dämpfe und schmilzt (nach v. Kobell) zu einer schwarzen magnetischen Kugel.
Durch kochendes Wasser wird Schwefelsäure ausgezogen. Chlor wasser-
stoffsäure löst ihn vollständig auf. Kalilauge zersetzt ihn, doch ist das abge-
schiedene Eisenoxyd nicht frei von Arseniksäure.
1. Grube Christbescheerung bei Freiberg, a) Klaproth. b) Laugier.
c) Stromeyer.
2. Kohlengrube Heinrichsglück bei Nieder-Lazisk in Schlesien. Gelbbraun.
Zellner.
3. Grube Stamm Asser bei Schwarzenberg in Sachsen. Braun, durchsich-
tig. Rammeisberg.
4. Sieglitzstollen im Radhausberge bei Gastein. Gelb. Rammeisberg.
1. 2. 3. 4.
Arseniksäure
a.
b.
20
26,06
26,70
24,67
b.
28,45
Schwefelsäure
8
14
10,04
6,25
13,91
5,20
4,36
Eisenoxyd
67
35
33,09
55,00
34,85
54,66
58,00
Manganoxyd
—
—
0,64
—
—
—
—
Wasser
25
30
29,25
38,25
24,54
15,47
12,59
100. 99 99,08 99,50 100. 100. 100.
Stromeyer fand zuerst die Arseniksäure in den von Klaproth und
Zellner untersuchten Abänderungen auf.
Dass diese amorphen Massen Gemenge von Arseniaten und Sulfaten von
Eisenoxyd sind, lässt sich aus den Analvsen leicht entnehmen.
385
Die Sauerstoffmengen sind in :
As : 8 : Fe : fi
1 c ä? 9,05 : 6,02 : 10,12 : 26,00 = 5 : 3,3
: 5,6 : 14,4
3 = 9,27 : 8,32 : 10,45 : 21,81 = 5 : 4,5
: 5,6 : 11,8
4a = 8,57 : 3,12 : 16,40 : 13,75 = 5 : 1,8
: 9,6 : 8,0
46 = 9,88 : 2,61 : 17,40 : 11,19 = 5 : 1,3 :
8,8 : 5,7
1 . Mit dem corrigirten Sauerstoffverhältniss 5:3:
6:15 erb;
Formel
(Fe 3 Äs 2 + FeS 2 ) + 30 aq,
welche dieselben Salze wie die des Diadochits einschliesst.
2 At. Arseniksäure = 2880 = 25,58
2 - Schwefelsäure = 1000 = 8,89
4 - Eisenoxyd = 4000 = 35,56
30 - Wasser = 3375 = 29,97
11255 100.
3. Mit 5 : 4,5 : 6 : 12 lässt sich die Formel
(Fe 3 Äs 2 + FeS 3 ) + 24 aq
construiren.
2 At. Arseniksäure = 2880 = 25,98
3 - Schwefelsäure = 1500 = 13,55
4 - Eisenoxyd = 4000 = 36,12
24 - Wasser = 2700 = 24,35
11080 100. '
Demnach enthielte dieser Sinter 1 At. Schwefelsäure mehr als der vorhergehende.
Wasser zieht aus ihm etwa die Hälfte der Schwefelsäure aus.
4. Schon die äussere Beschaffenheit dieses Sinters deutet auf ungleiche
Beschaffenheit der Masse. Nur um die Besultate in einem Ausdruck zusammen-
zufassen, dürfte man
a = 3FeÄs ■+- 2Fe§ -f- 4FeÖ ■+- 20 aq
b = 2 „ + 1 „ + 3 „ + 8 ,,
setzen.
Vgl. den schwefelsäurefreien Sinter (bei Skorodit).
Klaproth: Beitr. V, 217. — Laugier: Ann. China. Phys. XXX, 325. — Ram-
melsberg: Pogg. Ann. LXII, 139. — Stromeyer: Gilb. Ann. LXI, 181. — Zell-
ner: Schwgg. J. XIII, 330.
Beudantit s. Phosphate.
N. Antimoniate (Antimonite und Selenite).
Romeit.
Dieses in sehr kleinen rothlich gelben Quadratoktaedern krystallisirte Mine-
ral von St. Marcel, dessen sp. G. = 4,675 — 4,714 ist, und welches sich nicht
in Säuren auflöst, ist von Damour untersucht worden.
Rammelsbcrg's Mineralcbemic. *&
386
Früher,
a. b.
Später,
c.
Sauerstoff.
Antimon
63,44
62,34
63,38
Sauerstoff
15,75
15,75
Kalk
16,05
16,19
16,60
4,74 |
Eisenoxydul
4,19
1,41
1,71
0,38 > 5,39
Manganoxydul
2,16
2,61
1,23
0,27 J
Kieselsäure
0,64
0,97
0,98
99,65
Hiernach ist die in dem R. enthaltene Oxydationsstufe des Antimons die inter-
mediäre Verbindung von Antimonsäure und antimoniger Säure, SbSb,
Gefunden. Berechnet.
Antimon 80,1 79,0
Sauerstoff 19,9 S'f,0
100. 100.
Ferner ist der Sauerstoff der Basen nahe ein Drittel von dem dieser Verbin-
dung, so dass man den Romeit als ein Doppelsalz
Ca 2 Sb + Ca§b
betrachten kann.
Gefunden.
2 At. Antimon =3008 = 61,711 64,65
8- Sauerstoff = 800 = 16,47) ' 16,06
3 - Kalk =1050=21,82 19,29
4858 100. 100.
Nach Breithaupt ist der R. isomorph mit dem Scheelit, wonach man ihn
für antimonigsauren Kalk
CaSb
halten sollte.
1 At. Antimon = 1504 = 6.9,82
3 - Sauerstoff = 300 = 13,93
1 - Kalk = 350 = 16,25
2154 100.
Es lässt sich nicht läugnen, dass diese Ansicht sehr wahrscheinlich ist.
Die Seltenheit des Minerals, die Schwierigkeit es rein zu erhalten, und die Oxy-
dationsstufe des Antimons zu bestimmen, können wohl die Differenzen verur-
sacht haben.
Breithaupt: B. u. h. Ztg. -1859. No. 16. - Damour : Ann. Mines III. S6r. XX,
247. IV. S6r. III, -179.
Bleiniere«
Giebt beim Erhitzen Wasser und färbt sich dunkler. Reducirt sich v. d.
L. auf Kohle unter Absatz eines weissen und gelben Beschlags zu antimonhal-
tigem Blei.
387
1. Nertschinsk, Sibirien. Sp. G. = 4,60 — 4,76. Hermann.
2. Horrhausen im Saynschen. Gelb, erdig, von Quarz und Brauneisenstein
begleitet. Stamm.
4. Sauerstoff. 2.*) Sauerstoff.
Antimonsäure 31,71 7,91 42,02 40 48
Bleioxyd 61,83 4,43 51, 90 2 ) |,t«
Wasser 6,46 5,74 6,08 5,40
100. 100.
Der Sauerstoff von Pb : Sb
:H
ist in 1 = 2,8 : 5 :
: 3,6, fast = 3 : 5 : 3£
2 = 1,8 : 5 :
Hiernach wäre die Bleiniere von
2,6 =2:5: 2*
Nertschinsk.
2Pb 3 Sb H- 7aq
Horrhausen.
2Pb 2 §b + 5aq.
2§b = 4008 = 30,45
6Pb = 8367 = 63,57
7H = 787 = 5,98
2Sb = 4008 = 39,40
4Pb m 5578 == 54,96
5ft = 562 = 5,64
13162 100. 10148 100.
Beide Substanzen sind wahrscheinlich nicht ganz reine Verbindungen, was ihrer
Bildung zufolge auch kaum zu erwarten ist.
Aehnliche, nach Brooke aus der Zersetzung von Jamesonit entstandene
Gemenge, welche bei Lostwithiel in Gornwall vorkommen, enthalten nach :
Dick.
Heddle.
a.
b.
c. (Braun)
Antimonsäure
47,36
42,22
42,44
46,70
Bleioxyd
40,73
47,04
46,68
43,94
Wasser
11,91
11,50
11,98
6,62
100.
100,76
101,10
97,26
Die Säure in a, b und c soll antimonsaure antimonige Säure sein.
Schon früher hatte Pfaff in der sibirischen Bleiniere: 43,96 antimons.
Antimonoxyd, 16,42 Arseniksäure, 33,1 Bleioxyd, 3,24 Kupferoxyd, 0,24 Ei-
senoxyd, 2,34 Kieselsäure, 0,62 Schwefelsäure, 3,32 Eisen, Mangan und un-
bekannte Substanz gefunden.
Brooke (Dick, Heddle): Phil. Mag. XII, 426. — Hermann: J. f. pr. Ch.
XXXIV, 4 79. — Pfaff: Schwgg. J. XXVII, 1. — Stamm: Pogg. Ann. C, 648.
Antimonsaures Oluecksilberoxyd (?). Nach Domeyko wäre ein zinnoberähnliches
Mineral aus den chilenischen Quecksilbergruben eine Verbindung von Quecksilberoxyd mit
SbSb. In einer Probe von Illapel fand er 4 2,5 p.C. von letzterem, 4 4 p. C. Quecksilberoxyd,
ausserdem Eisenoxyd, Kieselsäure und Wasser. In einer anderen von Punitagui waren 8,
resp. 42,5 p. C. der beiden ersteren enthalten.
Diese Angaben sind zu unbestimmt, um über die Existenz eines derartigen Quecksilber-
salzes entscheiden zu können.
Ann. MineslV. Ser. VI, 4 83.
4) Nach Abzug von 3,94 Brauneisenstein.
2) Einschliesslich 0,84 Kupferoxyd.
25*
388
Selenigsaures Bleioxyd. Ein Mineral von der Grube Friedrichsglück irri Glasbachgrunde
des Thüringerwaldes wäre nach Kersten diese Verbindung.
Decrepitirt beim Erhitzen, schmilzt zu einer schwarzen Masse, giebt dabei Spuren von
Selen und seleniger S., schmilzt v. d. L. auf Kohle unter starkem Selengeruch zu metalli-
schen Körnern, indem sich ein Blei- und Selenbeschlag absetzt, und reagirt mit den Flüssen
auf etwas Kupfer und Eisen.
In Salpetersäure bildet es eine schwach grüne Auflösung.
Pogg. Ann. XLVI, 277.
Selenigsaures Quecksilberoxydul (Onofrit) ist ein zu S. Onofre in Mexiko vorkommen-
des gelbes erdiges Mineral von dieser Zusammensetzung.
Nach Köhler verflüchtigt es sich beim Erhitzen mit Selengeruch, wobei Quecksilber
und eine gelbe Verbindung sublimiren. In Chlorwasserstoffsäure löst es sich unter Abschei-
dung von Selen auf, und von Kalilauge wird es geschwärzt.
Pogg. Ann. LXXXIX, H6.
0. Tantalate und Niobate.
Tantalit.
Das Löthrohr verhalten der Tantalite stimmt darin tiberein, dass sie in der
Hitze unveränderlich sind. Von Borax werden sie langsam aufgelöst und geben
die Reaktionen des Eisens; die bis zu einem gewissen Grade gesättigte Perle
kann grauweiss geflattert werden, besonders wenn sie vorher mit der Reduk-
tionsflamme behandelt worden ; bei völliger Sättigung wird sie unter dem Ab-
kühlen von selbst unklar.
Die wolframfreien T. (Tammela, Kimito, Finbo) geben mit Phosphor-
salz Gläser, welche von Eisenoxyd gefärbt sind, und im Reduktionsfeuer blass-
gelb, oder auf Kohle mit Zinn grün werden. Die wolfr am haltigen (Broddbo)
geben im Reduktionsfeuer ein Glas, welches beim Erkalten dunkelroth wird,
und welches, auf Kohle mit Zinn behandelt, seine rothe Farbe behält.
Mit Soda geben die T. Manganreaktion. Mit Soda und etwas Borax erhält
man auf Kohle in gutem Reduktionsfeuer sehr häufig metallisches Zinn.
Nach Berzelius verwandelt sich der T. im Kohlentiegel in starker Glüh-
hitze in eine äusserlich messinggelbe metallähnliche Masse, aus welcher Chlor-
wasserstoffsäure unter Entwicklung von Wasserstoffgas Eisen und Mangan auf-
löst.
Von Säuren werden die Tantalite nicht angegriffen. Nur durch schmelzen-
des Kalihydrat oder saures schwefelsaures Alkali werden sie in der Glühhitze
aufgeschlossen.
Hatchett entdeckte im J. 1801 in einem schwarzen nordamerikanischen
Mineral ein neues Metall, welches er Columbium nannte. Ein Jahr später fand
Ekeberg in dem Yttrotantalit von Ytterby und in einem Mineral von Kimito
in Finland gleichfalls ein solches Metall, dem er den Namen Tantal gab und
dessen Existenz Klaproth bestätigte, worauf Wo IIa s ton im J. 1809 die
Identität beider behauptete, die auch seitdem von den Chemikern angenommen
389
wurde. Berzelius untersuchte später die Tantalite aus Finland und Schwe-
den, Gehlen und Vogel erkannten ihr Vorkommen zu Bodenmais in Baiern
und auch in Frankreich wurden sie nachgewiesen. Berzelius hatte inzwi-
schen bei seinen gemeinschaftlichen Untersuchungen mit Gähn und Eggertz
den Zinn- und Wolframgehalt mancher Tantalite aufgefunden, und Thomson
gleichfalls Analysen von Tantaliten angestellt.
Nachdem G. Rose die Aehnlichkeit der Krystallform des Wolframs, des
bairischen und amerikanischen Tantalits hervorgehoben, und schon Wo 1 la-
ston grosse Unterschiede im spec. Gew. der verschiedenen Tantalite gefunden
hatte, beschäftigte sich H. Rose seit dem J. 1840 mit diesen Mineralien, und
Hess zahlreiche Analysen derselben unter seiner Leitung ausführen. Dabei fand
er, dass die Säure des T. von Rodenmais aus zwei einander höchst ähnlichen
und schwer zu trennenden Säuren besteht, von welchen die eine in den finlän-
dischen Tantaliten allein vorkommt. Für diese behielt er den Namen Tantal-
säure bei, während er die andere Niobsäure nannte. Zwei Jahre später
erklärte er in Folge fortgesetzter mühevoller Untersuchungen die zweite Säure
im bairischen Tantalit für verschieden von der Tantalsäure und ertheilte ihr den
Namen Pelopsäure.
Da zugleich die Krystallform des finländischen Tantalits Verschiedenhei-
ten im Vergleich zu der des bairischen und amerikanischen ergeben hatte, wurde
der Name Tantalit auf die finländischen und schwedischen Mineralien als
Verbindungen der eigentlichen Tantalsäure beschränkt, die Rezeichnung Co-
lumbit aber für die übrigen angenommen.
Auch in dem Columbit aus Nordamerika fand H. Rose beide Säuren des
bairischen auf, jedoch eine viel geringere Menge Pelopsäure.
Durch fortgesetzte unermüdete Versuche mit diesen durch ihre Selten-
heit und vielfache Aehnlichkeit äusserst schwer von einander zu trennenden
Körpern gelangte H. Rose im J. 4 853 zu dem Resultat, dass die Niob- und Pe-
lopsäure Verbindungen des nämlichen Metalls sind, dessen höhere Oxydations-
stufe die Pelopsäure, dessen niedere die bis dahin Niobsäure genannte Sub-
stanz ist, obwohl es nicht gelang, letztere durch oxydirende Mittel in jene zu
verwandeln. Dadurch wurde eine Veränderung der Nomenklatur erforderlich.
H. Rose nennt nun die frühere Pelopsäure Niobsäure, und die früher
diesen Namen tragende Unterniob säure.
Die Tantalite sind im Wesentlichen tantalsaures Eisenoxydul, meist
mit kleineren oder grösseren Mengen von tantalsaurem Manganoxydul, wozu
bisweilen noch ein geringer Kalk- und Kupfergehalt tritt. Von anderweitigen
elektronegativen Bestandtheilen findet sich fast immer Zinn säure, welche
offenbar isomorph mit der Tantalsäure ist, ferner in den französischen Tanta-
liten eine Substanz, welche in ihrem Verhalten der Zirkonsäure am nächsten
kommt. Wenn nun letztere in Folge von Deville's Untersuchungen als eine
Verbindung von 1 At. Metall und 2 At. Sauerstoff zu betrachten ist, so könnte
390
sie gleichfalls die Stelle der Tantal- und Zinnsäure (Titansäure, Kieselsäure,
vertreten. Was endlich die Wolframsäure betrifft, welche in einigen Tan-
taliten vorkommt, so deutet die Formenähnlichkeit des Wolframs, Columbits
und Tantalits allerdings auf eine Isomorphie der Wolframiate mit den Tanta-
laten, die aber bis jetzt, da die Wolframsäure 3 At. Sauerstoff enthält, eben-
sowenig von analoger Zusammensetzung begleitet sein würde, wie die Isomor-
phie der Phosphate und der Vanadate.
A. Chanteloub bei Limoges, Frankreich.
Damour.
Jenzsch.
a u
C handler.
Spec. Gew.
7,64—7,65
7,703
7,027—7,042
7,533.
Tantalsäure
82,98
83,55
78,98
79,89
Zinnsäure
1,21
1,02
2,36
1,51
Kieselsäure
0,42
—
—
—
Zirkonsäure
—
1,54
5,72
1,32
Eisenoxydul
14,62
14,48
13,62
14,14
Manganoxydul
Spur
Spur
Spur
1,82
99,23
100,59
100,68
98,67.
B. '
Torro by, Kirchspiel Tammela, Finland.
\.
2.
3.
4.
N.N
ordenskiöld.
Jacobson. Brooks.
Weber.
Spec. Gew.
7,264
7,197
7,414.
Tantalsäure
83,49
84,15
84,70
83,90
Zinnsäure
Spur
0,32
0,50
0,66
Eisenoxydul
13,75
14,68
14,29
13,81
Manganoxydul
1,12
0,90
1,78
0,74
Kalk
—
0,07
—
—
Kupferoxyd
. —
1,81
101,93
0,04
101,81
0,11
98,36
99,22
C.
Skogböle, Kirchspiel Kimito, Finland.
i a o 1\
1 .
Klaproth. B
i,
erzelius.
Berzelius.
4.
Hermann.
Spec. Gew.
7,936
Tantalsäure
88
83,2
85,85
84,09 3 )
Zinnsäure
— - ■
0,6
0,80
0,70
Eisenoxyd
—
—
—
10, 08 4 )
Eisenoxydul
10
7,2
12,94
3,33 '
Manganoxydul
2
7,4
1,60
1,32
Kalk
—
0,56
Kupferoxyd
—
—
0,72 2 )
102,47
—
100.
98,4
99,70
1) Von zimmtbraunem Pulver. Berzelius. 2) Kieselsäure.
3) Nach Demselben aus 73,07 Tantalsäure und 41,02 ünterniobsäure bestehend.
4) Einmal 8,79 p. C. direkt erhalten.
391
5.
6/)
7.
8.
A.
Nord ensk ic
»Id. Wornum.
Weber.
Weber.
Spec. Gew.
7,85
7,112-7,155
7,277
Tantal säure
84,44
77,83
75,71
76,81
Zinnsäure
1,26
6,81
9,67
9,14
Eisenoxydul
13,41
8,47
9,80
9,49
Manganoxydul
0,96
4,88
4,32
4,27
Kalk
0,15
0,50
—
0,41
Kupferoxyd
0,14
100,36
0,24
98,73
—
0,07
99,50
100,19
D. Björtboda, Finland.
A. Norden skiöld.
Tantalsäure 83,79
Zinnsäure 1,78
Eisenoxydul 13,42
Manganoxydul 1,63
100,62
• f
E. Fahlun, Schweden.
Tantalsäure
Zinnsäure
Wolframsäure
Eisenoxyd
Manganoxvd
Kalk
Berzel
1.
Broddbo.
a. b.
68,22 66,34
8 26 8,40
6,19 6,12
9,58 11,07
7,15 6,60
1,19 1,50
ius.
2.
Finbo.
a. b.
66,99 12,22
16,75 83,65
7,67 2,18
7,98 1,22
2,40 1,40
100,59 100,03
101,79
100,67
SauerstofFverhältniss
R : R
A.
1. = 3,24 : 15,91
2a. = 3,21 : 16,39
26. = 3,02 : 16,91
3. = 3,54 : 15,74
= 1 : 4,9 2. :
= 1 : 5,1 3.
= 1 : 5,6 4.
= 1 : 4,4
= 3,84
= 3,58
= 3,24
B.
: 15,94 = 1 : 4,1
: 16,08 = 1 : 4,5
: 15,96 = 1 : 4,9
5.
C.
= 3,26 : 16,19 = 1
D.
: 5,0 §n 1. = 3,35 : 16,18 = \ : 4,8 §n
6.
7.
= 3,18 : 16,13 = 1
= 3,14 : 18,36 = 1
: 5,1 (1,46)
:5,2 (2,07)
(0,38)
8.
= 3,20 : 16,44 = 1
:5,1 (1,95)
H. Rose hat durch besondere Versuche gefunden, dass das Eisen nur als
Oxydul vorhanden ist.
Nach den Analysen schwankt das Sauerstoffverhältniss von 1 : 4,1 bis
1 : 5,6.
4) Angeblich von Tammela, aber wahrscheinlich von Kimito.
392
H. Rose betrachtet 1 : 4 als das wahre und ursprüngliche Verhällniss,
gleich wie nach seinen Untersuchungen bei den reinsten und frischesten Co-
lumbiten sich das von 1 : 3 findet. Er glaubt mit Recht, dass die meisten Tan-
talite durch den Einfluss von kohlensäurehaltigem Wasser einen Theil Eisen-
oxydul verloren haben.
Es ist also der T. eine Verbindung von 1 At. Eisenoxydul und 2 At. Tan-
talsäure, zweifachtantalsaures Eisenoxydul,
Feta 2 .
2 At. Tantalsäure =2120 = 82,49
1 - Eisenoxydul == 450 = 17,51
2570 100.
Diese Verbindung ist mit der entsprechenden des Mangans isomorph gemischt,
und zwar sind in den T. von Kimito No. 6, 7 und 8 etwa 2 At. des Eisensalzes
gegen 1 At. Mangansalz vorhanden.
Ausserdem ist meistentheils eine gewisse Menge der Bistannate FeSn 2 und
JVIn Sn 2 vorhanden, besonders in den manganreichsten Abänderungen, und zwar ist
C. 6 = RSn 2 + 10Rfa 2 , C. 7 u. 8 = RSn 2 + 7RTa 2 .
Ueber die schwedischen T. haben wir Untersuchungen von H. Rose noch
zu erwarten. In den Analysen von Berzelius sind die Sauerstoffmengen,
wenn die Oxyde auf Oxydule reducirt werden :
4. 2.
a.
b.
a.
b.
ta
12,86
12,51
12,63
2,30
Sn
1,77
1,80
3,58
17,90
W
1,28
1,26
—
—
Fe
1,91
2,21
1,53
0,43
Mn
1,12
1,01
1,64
0,25
. Ca
0,34
0,43
0,68
0,40
iernach ist der Sauerstoff
von R :
R
in 1 a
= 3,37 :
15,91 = 1
:4,7
1 b
= 3,65 :
15,57 = 1
:4,3
2a
= 3,85 :
16,21 = 1
: 4,2'
26
= 1,08 :
20,20 = 1
: 20.
Die drei ersten geben mithin im Allgemeinen das Resultat der übrigen, und zwar
ist Fe : Mn in No. 1 = 2 : 1, in No. 2 a = 1 : 1, ausserdem enthält aber der
T. von Broddbo ein Wolframiat, so dass der Sauerstoff von W : Sn : f a ==
1 : !•} : 10 ist, während No. 2a aus 2 RSn 2 + 7RTa 2 zu bestehen scheint.
No. 26 hingegen muss eine grosse Menge freier Zinnsäure enthalten und möchte
wohl ein ganz zersetzter T. sein.
Nach A. Nordenskiöld zeigen die Krystalle des mangan- und zinnreichen
T. von Kimito Winkelunterschiede im Vergleich zu den übrigen, daher er jenen
alslxiolith bezeichnet.
Hermann's Angaben bezüglich des finländischen Tantalits stehen mit den
Resultaten H. Rose's in direktem Widerspruch.
393
Berzelius: Schwgg. J. XVI, 259. 447. XXXI, 374. Pogg. Ann. IV, 14, Afh. i. Fis.
IV, 462. — Damour: Gompt. rend. XXV, 670. J. f. pr. Chem. XLII, 451. — Eke-
berg: Scheerer's J. IX, 597. Crell's Ann. 1803. I, 4 6. — Gehlen: Schwgg. J. VI, 256.
Hatchett: Crell's Ann. 4 802. I, 257. — Hermann: J. f. pr. Chem. LXX, 205. —
Jenzsch: Pogg. Ann. XCVII, 404. — Klaproth: Beitr. V, 4. — A. Nordenski-
öld: Pogg. Ann. CI, 630. CVII, 374. — N. Norde nskiöld : Berz. Jahresb. XII, 4 90.
Pogg. Ann. L, 658. — G. Rose: Pogg. Ann. LXIV, 471. 336. — JH. Rose (Brooks,
Chandler, Jacobson, Weber, Wornum) : Ebendas. LXI1I, 317. CIV, 85. —
W ol las ton: Schwgg. J. I, 520.
Columbit.
Verhält sich wie Tantalit. Beim Erhitzen mit concentrirter Schwefelsäure
färbt er sich blau; Wasserzusatz verändert die Farbe in weiss. Scheerer.
Durch H. Rose's Untersuchungen ist es erwiesen, dass die Tantalite von
Grönland, Nordamerika, Baiern und vom Ural Unterniobsäure statt Tantalsäure
enthalten, daher man für sie, umsomehr als sie auch krystallographisch von
den eigentlichen Tantaliten verschieden sind, den Namen Columbit gewählt hat.
Nach Damour kommt auch in Frankreich und nach A. Norden ski öl d
auch in Finland der Columbit neben dem Tantalit vor.
A. Bodenmais, Baiern.
a.
b.
c.
d. 1 )
e- 1 )
Vogel.
Dunin-
Borkowsky.
Thomson.
H. Rose.
H. Rose.
Spec. Gew.
6,464
6,038
6,390 "
Unterniobsäure
75
75
79,65
"~ 81~,~Ö7
81,34
Zinnsäure
1
0,5
0,50
0,45
0,19
Eisenoxydul
17
20
14,00
14,30
13,89
Manganoxydul
5
4
7,55
3,85
3,77
Kupferoxyd
—
—
—
0,13
99,80
0,10
98
99,5
101,70
99,29
f.*)
g. 3 )
h. 2 )
i.
k.
H. Rose.
Awd ej ew
. Jacobson.
Chandler.
Warren.
Spec. Gew.
5,70
6,078
5,971
5,698 4 )
Unterniobsäure
79,68
80,64
79,73
75,02
78,51
Zinnsäure
0,12
0,10
0,10
0,47
0,03
Wolframsäure
—
—
—
0,39
1,47
Eisenoxydul
15,10
15,33
14,77
17,22
15,77
Manganoxydul
4,65
4,65
4,77
3,59
2,31
Kalk
—
0,21
—
0,22
0,30
Kupferoxyd
0,12
99,67
—
1,51
100,88
—
1,57 5 )
100,93
96,91
99,96
1) Pulver schwarz ; d krystallisirt.
2) üunkelrothbraunes Pulver.
3) Dunkler, fast schwarz im Pulver.
4) 5,722 als Pulver.
5) Magnesia.
394
Hermann prüfte die Natur der Säure eines solchen Columbits , dessen
sp. G. sä 6,29, und dessen Pulver schwarz war, und betrachtete sie als Unter-
niobsäure, vom sp.G. = 5,05. Später berichtigte er seine Angabe dahin, dass
die Säure des bairischen C. aus 59,58 p. C. Unterniobsäure, 9,25 Niobsäure
und 31,17 Tantalsäure bestehe.
Oesten hat Her mann 's Versuche wiederholt, jedoch keine Tantalsäure
finden können.
Hiergegen hat Hermann die Richtigkeit seiner Angaben zu vertheidigen
gesucht.
B. Nordamerika.
Nächst Hatchett und Shepard, der mit dem G. von Chesterfield einige
Versuche anstellte, hat Thomson den amerikanischen G. untersucht, und den
durch geringeres sp.G. ausgezeichneten von Middleton als Torrelith unter-
schieden.
Middleton, Connecticut.
a.
h- 1 )
c/j
d.
e- 2 )
Thomson.
S c h 1 i e p (
jr. Hermann.
Chandler.
Oesten.
Spec. Gew.
4,804
5,486—5,495 5,80
5,58—5,59
6,028—6,048
Unterniobsäure
73,90
78,83
78,22
76,79
79,80
Zinnsäure
—
0,29
0,40
0,60
0,56
Wolfram säure
—
—
0,26
—
—
Eisenoxydul
15,65
16,65
14,06
18,23
15,00
Manganoxydul
8,00
4,70
5,63
3,14
4,50 .
Kupferoxyd
—
0,07
—
—
—
Nickeloxyd
—
0,22
0,45
Mg 0,49
Ca 0,48
99,24
—
Kalk
99,86
Wasser
0,35
97,90
101,21
99,06
2.
Fundort unbekannt.
9 *>
•
d.
H. Rose.
Grewink.
Spec.
Gew.
5,708
5,320
Unterniobsäure
79,62
80,06
Zinnsäure
0,47
0,96
Eisenoxydul
16,37
12,59
Manganoxydui
4,44
5,97
Kupferoxyd
0,06
0,44
«
100,96
100,02
i) Pulver braunroth.
2) Eine offenbar verwitterte Abänderung.
395
Hermann hielt die Säure dieses C, deren sp. G. = 4,6 war, für ein
Gemenge von Niob-,Unterniob- und einer besonderen Säure, die er Ilmensäure
nannte, und auch im Yttroilmenit (S. Samarskit) gefunden zu haben glaubte.
Später erwähnte er jedoch derselben nicht mehr, und gab 82,38 p.G. Unter-
niobsäure und 17,62 Niobsäure an, zugleich aber theilte er mit, dass in diesem
G. 4,42 p.G. Eisen ox yd enthalten seien.
C. Chanteloub, Limoges.
Krystallisirt in der Form des C. von Bodenmais; das Pulver grauschwarz ;
sp. G. = 5,60^—5,727. Damour.
Unterniobsäure 78,74
Eisenoxydul 1 4,50
Manganoxydul 7,17
100,41.
D. Hermanskär bei Björkskär, Kirchspiel Pojo, Finland.
A. Nord en ski ö Id.
Unterniobsäure
82,5
Zinnsäure
1,0
Wolfram säure
Spur
Eisenoxydul
13,2
Manganoxydul
5,5
102,2
E. Ilmengebirge bei Miask, Ural.
Dieser C. wurde zuerst von Hermann untersucht, nachdem er zuvor als
Mengit bezeichnet worden w T ar. Nach Auerbach hat er die Krystallform der
übrigen Columbite. Später ist er von Th. Bromeis und von Oesten ana-
lysirt worden. Er kommt mit Samarskit verwachsen vor, von dem er sich
durch den mehr körnigen Bruch unterscheidet.
a. b. c.
Hermann. Bromeis. Oesten.
Spec. Gew 5,43—5,73 5,461 5,447.
Unterniobsäure
Zinnsäure
Eisenoxydul
Manganoxydul
Yttererde
Magnesia
Kalk
Uranoxydul
100. 100,16 100.
80,47
78,60
76,66
—
—
0,42
8,50
12,76
14,29
6,09 \
2,00 J
4,48
7,55 ^
2,44
3,01
—
—
0,75
0,54
0,50
0,56
0,54
1) Aus dem Verlust.
396
Die Säure dieses C. ist nach H. Rose fast reine Unterniobsäure mit Spuren
von Niob- und Wolframsäure.
F. Grönland.
Sehr reine und frische Abänderung, deren spec.Gew. = 5,375 ist.
Oesten.
Unterniobsäure
Zinnsäure
Eisenoxydul
Manganoxydul
Kalk
a.
76,04
0,39
16,91
4,34
0,54
b- 1 )
77,80
0,17
16,52
4,95
0,39
98,22 99,83
Sauerstoffverhältniss R
d.
4,07
16,09 = 1
4,0
e.
3,96
16,09 = 1
4,07
1
4,43
15,75 = 1
3,55
9-
4,52
15,94 == 1
. 3,5
h.
4,66
15,76 = 1
3,38
i.
4,69
14,98 = 1
3,16
k.
4,73
15,80 = 1
3,34
4,85
G.
■ 15,52 = 1
3,2
a.
4,62
15,97 = 1
3,46
b.
5,36
15,51 = 1
2,9
c.
5,01 :
15,28 == 1
3,0
b.
c.
d.
e.
4,96
4,59
4,89
4,34
R.
ß.
15,62 = 1
15,58 = 1
15,28 = 1
15,86 = 1
3,15
3,4
3,1
3,63
D.
4,18
16,30 = 1
: 3,9
F.
a.
4,88
15,08 = 1
: 3,08
b.
4,89
15,39 = 1
: 3,14
Das Sauerstoffverhältniss ist daher =1:3 bis 1:4.
H. Rose betrachtet das erstere als das ursprüngliche und normale des Co-
lumbits, weil es sich bei den äusserlich reinsten und frischesten Varietäten
(z. R. Grönland) findet.
Der C. ist dann eine Verbindung von 1 A t. Un terniobsäur e mit 1 At.
Eisen- und Manganoxydul,
Fe]
ftnj
Damour: Ann. Mines IV. S6r. XIV, 423. J. f. pr. Chem XLVII, 235. — Dunin:
J. d. Phys. LXXXVII, 382. - Hermann: J. f. pr. Chem. XLIV, 207. L, 4 64. LXVIII,
Nb. s
4) a ein grösseres Stück, b mehre kleinere Stücke.
2) Das Uran ist als U der Säure hinzugerechnet.
3) Durch H. Rose's Güte wurden mir die Resultate von noch nicht publicirten Analy-
sen mitgetheilt; doch behält sich Derselbe vor, die daraus folgenden Schlüsse in einer be-
sonderen Abhandlung zu veröffentlichen.
397
94. LXX, 397. — A. Norde nsk iö 1 d : Beskrifning etc. p. 39. — Oesten: Pogg.
Ann. XCIX, 64 7. — H.Rose (Awdejew, Bromeis, Grewink, Jacobson,
Schlieper): Pogg. Ann. LXIII, 347. LXX, 572. LXXI, 457. CIV, 97. — Scheerer:
Ebendas. LX1V, 463. — Shepard: Am. J. of Sc. XVI. 220. — Thomson: R^c. of
gen. Sc. IV, 407. J. f. pr. Chem. XIII, 217. — Vogel: Schwgg. J. XXI, 60.
Samarskit (üranotantal).
Decrepitirt beim Erhitzen ein wenig, verglimmt, berstet dabei auf und
wird schwarzbraun. Schmilzt v. d. L. an den Kanten zu einem schwarzen
Glase. Giebt mit Borax in der äusseren Flamme ein gelblichgrünes bis röth-
liches, in der inneren ein gelbes bis grünlichschwarzes Glas, welches durch
Flattern undurchsichtig und gelblichbraun wird. Phosphorsalz liefert in beiden
Flammen eine smaragdgrüne Perle ; Soda auf Platinblech zeigt Mangangehalt.
G. Rose.
Lässt sich gepulvert durch Chlorwasserstoffsäure schwer aber vollständig
zersetzen, wobei eine grünliche Flüssigkeit entsteht. Leichter erfolgt die Zer-
setzung durch Schwefelsäure.
Dieses von G. Rose zuerst beschriebene Mineral aus der Gegend von
Miask am Ural ist von v. Perez (1) und C handler (2) unter H.Rose's Leitung,
so wie später von Hermann (3, kryst. S., sp. G. = 5,64), untersucht worden.
4. 2. 3.
a. b. c.
Unterniobsäure 1 55,10 ,
Wolframsäure J 56 ' 38 56 '°° 55 ' 91 0,48 56 ' 36 }
Zinnsäure — — — 0,26 —
Uranoxyd 14,16 16,70 16,77 19,22 Ü 16,63
Eisenoxydul 15,43 15,90 15,94 15,05 8,87
Manganoxydul — — — 0,56 1,20
Yttererde 9,15 11,04 8,36 4,91 13,29
Kalk (Mn) 0,92 1,02 1,88 0,44 —
Magnesia 0,80 0,75 0,75 ; 26 0,50
96,84 101.41 99,61 Cu 0,07 Ce,La 2,85
96,85 Glühv erl.0,33
100,03
Ausserdem Spuren von Kupferoxyd, aber keine Titansäure.
Der S. hat die Krystallform des Golumbits. Sein sp. G. schwankt; das
der in 1 untersuchten Stücke war 5,614—5,617—5,680; spätere Restimmun-
gen ergaben 5,625 und 5,717. (H. Rose). Das von No. 2 war 5,739—5,746.
Aehnlich verhält es sich mit dem Gadolinit von Ytterby, dessen sp. G. von
4,097 bis 4,226 geht, und selbst an einzelnen Parthieen desselben Stückes un-
gleich ist.
^) Hermann bezeichnet diesen Bestandteil als Niobsäure mit geringen Mengen
Ilmensaure.
398
Gleich dem Gadolinit, Orthit, Tschewkinit und anderen Mineralien zeigt
der S. beim Erhitzen eine auffallende momentane Lichterscheinung (Verglim-
men) ; H. Rose beobachtete hierbei keine stärkere Luftentwicklung aus dem
Apparat, als in gleichem Fall beim Gadolinit und dem Chromoxyd. Nach dem
Verglimmen zeigt er eine geringere Dichtigkeit. Z. B.
vorher nachher
Spec. Gew. 5,617 5,485-5,407—5,373
5,715 5,373
Umgekehrt verhalten sich Gadolinit etc. Der Verlust an absolutem Gewicht ist
hierbei unbedeutend.
Ueber die Constitution des Samarskits, in welchem Uranoxyd und Unter-
niobsäure die elektronegativen Bestandteile sind, dürfen wir H. Rose's Mit-
theilungen erwarten. Vorläufig gestatten wir uns nur, seine Ansicht hier aus-
zusprechen, dass der S.
Nb
M"
sei, d. h. die Constitution des Columbits besitzt.
Yttroilmenit. Von gleichem Fundort (Ilmengebirge bei Miask). Wurde
von Hermann anfänglich für Yttrotantalit gehalten, später aber, als er die
metallische Säure als verschieden von der Tantalsäure erkannte, und sie für
eine besondere neue Säure hielt, mit jenem Namen bezeichnet.
Decrepitirt beim Erhitzen , giebt etwas Wasser, und wird braun. Er ist
von Hermann mehrfach untersucht worden.
Ilmensäure
61,33
57,81
Titansäure
—
5,90
Uranoxydul
5,64
1,87
Eisenoxydul
8,06
13,61
Manganoxydul
1,00
0,31
Yttererde
19,74
18,30
Ceroxydul u. Lanthanoxyd
1,50')
2,27
Kalk
2,08
0,50
Wasser
1,66
—
101,01 100,57
Eine dritte von Hermann angeführte Analyse ist offenbar die erste, mit
dem Unterschiede, dass darin 1,50 p. C. Titansäure, aber weder Cer, noch Lan-
than, noch Zirkonsänre vorkommen.
Die Yttererde hat nach H. ein sp. G. = 5,0, und ihr Aeq. ist = 564,1, also
grösser als das der Y. aus Gadolinit, mit welcher sie aber im Verhalten über-
einstimmt.
<) Nebst Titansäure und Zirkonsäure.
399
Der Yttroilmenit hat gleichfalls die Krystallform des Columbits. Nach G.
Rose und H. Rose ist er identisch mit dem Samarskit. Sein sp. G. ist nach
Hermann = 5,398—5,45, nach H. Rose 5,703, und nach dem Glühen 5,454.
H. Rose hat gezeigt, dass die Existenz eines llmeniums und einer Ilmen-
säure der Regründung entbehren, und dass ein Gemenge von Niob- und Wolf-
ramsäure die Eigenschaften der angeblichen Ilmensäure habe. Er prüfte den
Yttroilmenit Her man n's, fand darin Niob- und Wolframsäure , jedoch keine
Titansäure, und glaubt, dass Herrn an n's Angaben über die Menge des Urans
und der Yttererde nicht richtig seien.
Hermann behauptet dagegen die Existenz der Ilmensäure in dem von ihm
untersuchten Mineral, welches auf anderen Gruben als der Samarskit vor-
komme.
Hermann: J. f. pr. Chem. XXXIII, 87. XXXVIII, -119. XL, 474. XLII, 129. XLIV,
216. L, 176. LXVIII, 96. — G. Rose: Pogg. Ann. XLVIII, 555. — H. Rose: Ebendas'.
LXXI, 157. LXXII, 469. LXXIII, 449. u. Privatmittheilung.
«
Yttrotantalit.
Giebt beim Erhitzen Wasser, wobei der schwarze gelb wird. Wird durch
Glühen weiss und entwickelt dabei Spuren von Fluor. Ist v. d. L. unschmelz-
bar. Löst sich in Phosphorsalz anfangs unter Abscheidung von Tantalsäure,
wobei der schwarze von Ytterby im Reduktionsfeuer ein schwach röthliches, der
dunkle und der gelbe ein grünes , der von Finbo und Kararfvet ein von Eisen
gefärbtes Glas geben. Mit Soda auf Platin zeigt sich Manganreaktion.
Wird von Säuren nicht angegriffen. Ekeberg entdeckte dieses Mineral
und die darin enthaltene Tantalsäure , undRerzelius gab später eine Reihe
von Analysen desselben. H. Rose hat auch den Y. neuerlich zum Gegenstand
ausführlicher Untersuchungen gemacht, w 7 elche jedoch erst zum kleinsten Theil
bekannt geworden sind. Nur so viel steht fest , dass die Säure des Minerals
Tantal säure ist.
A. Ytterby, Schweden.
1. Aeltere Analysen von Berzelius.
"
a.
b.
c.
Schwarzer.
Braunschwarzer. Gelber.
Tantalsäure
57,00
51,81
u,.
59,50
60,12
Wolframsäure
8,25
2,59
1,25
4,04
Yttererde
20,25
38,52
29,90
29,78
Kalk
6,25
3,26
3,29
0,50
Uranoxyd
0,50
4,11
3,23
6,62
Eisenoxyd
3,50
0,56
2,72
1,15
95,75
97,85
99,89
99,21
400
Die Wolframsäure war in b und cß zinnhaltig. Der schwarze Y. verlor
beim Glühen 5,74 p. G. Wasser, der gelbe 4,85 p. C. Von dem braunen verlo-
ren solche Stücke, welche ihre Farbe behielten, 2,72 p.C., solche, welche
gelblich wurden, 6,06 p. G. Wasser.
2. Neuere Analysen.
1. Schwarzer Y. vom sp. G. 5,67. Verlor beim Glühen 3,9 — 4,86— 5,54 p.C.,
wobeier (ohne Feuererscheinung) gelblichbraun wurde, und ein sp. G.
= 6,4 annahm. Peretz.
2. Sp. G. = 5,458. Analyse von Ghandler.
3. Gelber Y., v. d. L. gelbbraun werdend , durch Schwefelsäure theilweise
zersetzbar. Sp. G. = 5,810. Potyka.
Sämmtlich in H. Rose's Laboratorio untersucht.
i. 1 )
2.
3.
Tantalsäure
55,80
57,27
55,60
Wolframsäure
0,57
1,85
0,49
Zinnsäure
—
0,10
0,10
Yttererde
20,22
18,64
25,52
Geroxydul
—
—
1,85
Uranoxydul
3,75
5,10
7,00
Kalk
7,18
4,78
3,60
Magnesia
1,33
0,75
0,19
Eisenoxydul
5,96
4,82
0,77
Kupferoxyd
0,40
0,69
0,43
Wasser
4,86
6,00
4,11
100,07
100.
99,67
Der von Hermann beschriebene und untersuchte Y. vom Ilmengebirge ist
von ihm später als Yttroilmenit bezeichnet worden.
Ueber die Zusammensetzung der Yttrotantalite sind die Mittheilungen H.
Rose's noch zu erwarten.
Berzelius: Schwgg. J. XVI, 451. — Chandler. Potyka: des Letzteren Disser-
tation. S. Fergusonit. -- Peretz (H. Rose) : Pogg. Ann. LXXII, 4 55.
Fergusonit.
V. d. L. unschmelzbar, giebt mit den Flüssen nur schwer Gläser, welche
in der Hitze gelb erscheinen. Das mit Phosphorsalz wird, wenn es gesättigt ist,
im Reduktionsfeuer röthlich. Bei der Reduktionsprobe mit Soda giebt er Zinn-
körner.
1) Wurde im geglühten Zustande analysirt, und ist das Resultat hier auf den mittleren
Wassergehalt von 4,86 p. G. berechnet.
Unterniobsäure
47,75
48,84
Zinnsäure
1,00
0,35
0,071
4,83/
Zirkonsäure
3,02
6,93
Yttererde
41,91
38,61
7,72l
0,451
Ceroxydul
4,68
3,05
Uranoxydul
0,95
0,35
0,04[
0,29j
Eisenoxydul
0,31
1,33
401
Dieses seltene Mineral (von Kikertaursak, Grönland) enthält nach
Hartwall. Weber. Sauerstoff.
9,67
,50
99,62 99,46
Aus Weber's Analyse könnte man die Formel
ftJ n r } + Ä>Nb
ableiten.
Hartwall: K. Vet. Acad. Handl. 4828. 467. Pogg. Ann. XVI, 479. — Weber:
Privatmittheilung von H. Rose in: Potyka Untersuchungen einiger Mineralien. Inau-
guraldissertation. Berlin 1859. S. 59.
Tyrit.
So nannten F o r b e s und D a h 1 ein norwegisches Mineral , welches in der
Nähe von Arendal vorkommt, und nicht messbare, doch wahrscheinlich vier-
gliedrige Krystalle bildet, die eine deutliche Spaltungsfläche zeigen, und deren
spec. Gew. = 5,13 — 5,30 — 5,36 — 5,56 angegeben wird. Nach Bondi und
Kenngott stimmt die Form mit der des Fergusonits überein, und das spec. G.
ist nach Letzterem = 5,555.
Decrepitirt beim Erhitzen, giebt Wasser, und färbt sich hell grünlich gelb.
Mit den Flüssen reagirt er auf Uran und Eisen.
1. T. von Hampemyr. Forbes.
2. T. von Helle. Derselbe.
3. Als Tyrit bezeichnetes norwegisches Mineral, schwarz, nicht spaltbar,
sp.G. = 5,124. Decrepitirt stark beim Erhitzen und wird bräunlichgelb.
Wird durch Schwefelsäure vollkommen zersetzt. Potyka. ,
\. 2. 3.
Unterniobsäure
44,90
44,48
43,49
Thonerde
5,66
3,55
W 1,35
Zinnsäure
—
—
0,09
Zirkonsäure
—
2,78
0,80
Yttererde
29,72
27,83
31,90
Ceroxydul
5,35
5,63
3,68
Lanthanoxyd
—
1,47
Pb 0,41
Uranoxydul
3,03
5,99
4,12
Eisenoxydul
6,20
2,11
1,12
Kalk
0,81
1,68
1,95
Kali
—
—
7,23
Wasser
4,52
4,66
3,71
100,19
100,18
100,20
Ramm elsbergr's Mineralchemie.
26
402
Hiernach differiren diese Substanzen in dem Grade, dass man nicht weiss,
ob sie Gemenge oder schon zersetzte Mineralien sind. Auch dürften die Analy-
sen von Forbes, schon wegen des angeblichen Thonerdegehalts , einer Wie-
derholung bedürfen. Fasst man in dem kalihaltigen Mineral Nr. 3 den Sauerstoff
der Säuren und den der Basen zusammen, so ist der eine wie der andere etwa
dreimal so gross wie der des Wassers , so dass man seine Zusammensetzung
durch
ft 3 Nb + aq
bezeichnen könnte.
Forbes: Dana I Suppl. Phil. Mag. IV. Ser. XIII, 94. J. f. pr. Ghem. LXVI, 446. —
Kenngott: Pogg. Ann. XCVII, 622. CIV, 330. — Potyka: S. Fergusonit.
Pyrochlor.
P. von Fredriksvärn wird v. d. L. hellbraungelb, und schmilzt sehr
schwer zu einer schwarzbraunen, schlackigen Masse. Giebt mit Borax ein roth-
gelbes Glas, welches im gesättigten Zustande unter der Abkühlung unklar wird,
im Beduktionsfeuer dunkelroth erscheint, und sich zu einem graublauen Email,
zuweilen mit Streifen von reinem Blau, flattern lässt. Die Phosphorsalzperle ist in
der Hitze gelb , nach dem Erkalten grün , im Beduktionsfeuer dunkelroth ins
Violette. Mit Soda erhält man Manganreaktion (Berzelius , Wo hier).
P. von Miask verglimmt beim Erhitzen, wird v. d. L. gelb, ist unschmelz-
bar und färbt die äussere Flamme rothgelb. Das Boraxglas ist heiss rothgelb,
kalt farblos, bei Sättigung unklar und gelblich- bis röthlichgrau. Die Phosphor-
salzperle ist im Oxydationsfeuer gelb, wird im Beduktionsfeuer dunkelbraun-
roth, und nach dem Behandeln mit Zinn violet. Giebt keine Manganreaktion.
G. Böse.
P. von Brevig. Giebt beim Erhitzen viel Wasser, verglimmt nicht. Bea-
girt gleich dem von Fredriksvärn auf Uran und Mangan.
Der P. wird von concentrirter Schwefelsäure zersetzt (der von Brevig
schwieriger) . Unter Entwicklung von Fluorwasserstoffsäure tritt beim Erwär-
men plötzlich eine heftige Beaktion ein, und das Ganze erstarrt zu einer weissen
aufgequollenen Masse.
Wöhler untersuchte zuerst (1826) den P. von Fredriksvärn, und glaubte
ihn für ein Titanat von Kalk, Cer, Uran etc. halten zu dürfen. Später überzeugte
er sich, dass neben Titansäure auch viel Tantalsäure vorhanden ist. Dann ent-
deckte er im P. von Miask einen Gehalt an Thorerde, während die Säure
Tantalsäure neben wenig Titansäure war, worauf H. Böse zeigte, dass die Säure
dieses P. aus Niobsäure und ziemlich viel Titansäure nebst etwas Wolframsäure
besteht. Von dem wasserhaltigen P. von Brevig konnte Wöhler nur sehr
kleine Mengen untersuchen ; auch in ihm fand er Thorerde.
Im J. 1844 suchte Hermann durch eine neue Untersuchung zu beweisen,
dass der P. von Miask keine Thorerde, dagegen Zirkonsäure und etwas Lithion
enthalte, wogegen Wöhler und Berzelius die Anwesenheit jener von neuem
403
bekräftigten. In einer späteren Analyse Hermann's fehlt aber die Zirkonsäure
gleichwie das Lithion.
Einige ungenügende Analysen des P. von Fredriksvärn rühren von
Hayes her.
Der nordamerikanische Mi kr olith ist nach Teschemacher Pyrochlor.
Auch von ihm sind nur unvollkommene Untersuchungen vorhanden.
1. Pyrochlor von Fredriksvärn.
Niobsäure 1
Titansäure j
Zinnsäure
Ceroxyd
Uranoxydul
Eisenoxyd
Manganoxydul
Kalk
Magnesia
Natron
Fluor
Wasser
Wöhler.
Haye
!S.
a.
b.
62,75
53,10
59,00*)
20,20
18,33
0,61
—
—
6,80
—
Spur
5,18
2,16
1,20 2 )1
2,35 f
0,70 2 )
2,75
—
—
12,85
19,45
16,73
—
—
5,63
Spur
—
—
4,20
0,80
0,80
97,30
97,10
101,19
2. Pyrochlor von Brevig.
Niobsäure
Titansäure
Ceroxyd 1
Thonerde J
Uranoxyd
Eisenoxydul
Manganoxydul
Kalk
Natron
Wasser
Sp. G. =
3,802.
Wo
a.
67,02
hier.
b.
67,77
geringe Menge
5,16
4,60
1,33
1,69
9,88
?
5,71
10,13
7,06
7,42
96,74
4) Kalk und Titansäure enthaltend.
2) Nebst Mangan und Zinn.
26
404
3. Pyrochlor von Miask.
Wöhler. Hermann.
Sp.G. =4,320. G.Rose. 4,203. 4,280.
Niobsäure 1
TitansäureJ
Zirkonsäure
Yttererde
Thonerdel
Ceroxyd j
Lanthanoxyd
Eisenoxydul
Manganoxydul
Kalk
Magnesia
Natron
Kali
Fluor
Wasser
Hermann bestimmte später die 60,83 p. G. als 14,68 Niobsäure und 46,15
Unterniobsäure.
4. Pyrochlor (Mikrolith) von Ghesterfield , Massachusets.
Sp. G. = 5,405. Hayes.
a.
b.
c.
67,37*)
62,25
2,23
60,83
4,90
—
5,57
—
0,81
0,70 2 )
0,94
13,15
3,32t
2,00]
15,23
1,28
5,68 3 )
2,23
0,14
—
—
10,98
13,54
9.80
—
—
1^46
5,291
3,72 4 )
3,62
0,65
3,23
nicht best.
2,21
1,16
0,50
99,51
—
103,41
101,87
a.
b.
Shepard.
Hayes.
Niobsäure
75,70
79,60
Wolframsäure 1
—
Uranoxydul f
7,42
£ 2,21 5 ]
Yttererde )
—
Eisenoxyd
—
0,99
Kalk
14,84
10,87
Wasser
2,04
—
Blei
—
1,60
Zinn
—
0,70
100.
95,97
i) Nach H. Rose etwas Wolframsäure enthaltend; ausserdem fand W. kleine Mengen
Zinnsäure und Magnesia.
2) Manganhaltig.
3) Oxyd.
4) Nebst Lithion.
5) Manganhaltig.
405
Hiernach erfordert der P. wiederholte Untersuchungen , ehe man daran denken
darf, seine Constitution festzustellen.
Von dem Mikrolith vermuthete Berzelius, es möge Yttrotantalit sein.
Hayes: Am. J. of. Sc. XLVI, 158. 164. — Herma n n : J. f. pr. Chem. XXXI, 94.
L, 189. LXVIII, 96. — H. Rose: Pogg. Ann. LXXII, 475. — Shepard: Am. J. of Sc.
XXXII, 338. — Wöhler: Pogg. Ann. VII, 417. XXVII, 80. XLVIII, 83. Ann. d. Chem.
u. Pharm. LXI, 264.
P. Titanate.
1. Einfache.
Perowskit.
V. d. L. unschmelzbar; giebt mit Borax in der inneren Flamme bei grös-
serem Zusatz der Probe ein braunes Glas , welches auch nicht durch Zinn violet
wird ; mit Phosphorsalz unter gleichen Umständen eine in der Hitze graugrüne,
nach dem Abkühlen violette Perle. (G. Rose.)
Wird von Chlorwasserstoffsäure wenig angegriffen, von Schwefelsäure beim
Erhitzen unter Ausscheidung von schwefelsaurem Kalk zersetzt.
G. Rose beschrieb und prüfte zuerst dieses in Würfeln krystallisirte Mine-
ral, welches in der Gegend von Achmatowsk am Ural gefunden worden war.
1. Achmatowsk bei Slatoust, Ural. Sp. G. = 4,017. (G. R.) a) Schwarzer.
Jacobson, b) Brauner. Brooks.
2. Findelengletscher bei Zermatt am Monte Rosa. Sp. G. = 4,038. Damour.
3. Vogtsburg am Kaiserstuhl. Sp. G. = 4,02. Seneca.
1. 2. 1 ) 3. 1 )
Titansäure
58,96
59,00
59,23
59,12
Kalk
39,20
36,76
39,92
35,81
Magnesia
—
0,11
—
—
Eisenoxydul
2,06
4,79
1,14
6,11
100,22
100,66
100,29
101,04
Da der Sauerstoff der Basen und der Säure = 1 : 2 ist, so ist der P. ein-
fach titansaurer Kalk, dem ein wenig des isomorphen titansauren Eisen-
oxyduls (Magnesia) beigemischt ist,
Ca Ti
1 At. Titansäure = 500 = 58,82
1 - Kalk = 350 = 41,18
850 100.
In der eisenreichsten Abänderung, der vom Kaiserstuhl, ist die Mischung
Fefi + 8ßaTi
enthalten.
1) Mittel zweier Analysen.
406
9 At. Titansäure = 4500 = 58,07
8 - Kalk m 2800 = 36,13
1 - Eisenoxydul = 450 = 5,80
7750 100.
Brooks u. Jacobson : Pogg. Ann. LXII, 596. — Damour : Ann. Mines IV. Sör.
Vi, 512. — G.Rose: Pogg. Ann. XLVIII, 558. — Seneca: Ann. Chem. Pharm.
CIV, 371.
Titaneisen.
V. d. L. unschmelzbar; rundet sich im Reduktionsfeuer etwas an den Kan-
ten. (Das T. von Uddewalla ist nach Planta mour schmelzbar.) Reagirt mit
den Flüssen auf Eisen ; die Phosphorsalzperle wird in der inneren Flamme roth
oder braunroth , und nach der Behandlung auf Kohle mit Zinn violet. Zeigt mit
Soda und Salpeter häufig Manganreaktion.
Chlorwasserstoffsäure löst das feine Pulver mehr oder minder leicht auf mit
Hinterlassung von Titansäure. Die Auflösung ist meist gelb gefärbt und enthält
dann Eisenoxyd und Oxydul.
Durch Erhitzen mit concentrirter Schwefelsäure nimmt es eine dunkelblaue
Farbe an, welche durch Zusatz von Wasser verschwindet, indem Titansäure
unaufgelöst bleibt 1 ).
Wird T. gepulvert mit Chlorwasserstoffsäure und Kupfer in verschlossenen
Gefässen behandelt, so löst es sich oft vollständig, oft mit Zurücklassung von
ein wenig Titansäure , zu einer violetrothen Flüssigkeit auf, welche neben Ku-
pferchlorür Eisenchlorür und Titanoxyd enthält.
In Wasserstoffgas geglüht, verliert es um so mehr an Gewicht (5 — 29 p.C),
je reicher es an Eisenoxyd ist ; hierbei bleibt ein grauer Rückstand , aus wel-
chem Säuren metallisches Eisen auflösen , und eine schwarze Masse zurücklas-
sen, welche beim Glühen an der Luft sich in gelbliche oder röthliche eisenhaltige
Titansäure verwandelt.
ImJ. 1791 bemerkte Gregor in einem magnetischen Eisensand vonMenaccan
in Cornwall die Gegenwart eines Metallkalks von unbekannter Natur. Drei Jahre
später bewies Klaproth die Identität desselben mit der von ihm im Rutil ent-
deckten Titansäure. Er analysirte den Menaccanit, das derbe T. von Aschaffen-
burg , die Körner von Ohlapian in Siebenbürgen (Nigrin) , den Iserin und den
schwarzen Eisensand von der finischen Ostseeküste. Cordier,Vauquelin
und Berthier stellten gleichfalls Untersuchungen, besonders des vulkanischen
Eisensandes an. Jedoch erst durch H. Rose (1821) erlangten die Analysen Zu-
verlässigkeit. Man verdankt ihm die Zerlegung des T. von der Iserwiese und von
Egersund, so wie Versuche, die relative Menge beider Oxyde des Eisens im T.
zu bestimmen. Im J. 1829 erschien eine wichtige Arbeit von Mosander über
die Zusammensetzung dieser Mineralien , und die erste Ansicht über die Consti-
1) Der Columbit verhält sich ähnlich.
407
tution derselben, welche um so grösseres Interesse darbot, als er zuerst das von
G. Rose als isomorph mit dem Eisenglanz erkannte T. vom Ilmengebirge bei
diesem Anlass analysirte. Wir verdanken ihm die Beobachtung, dass Zinnsäure
und Magnesia, besonders letztere, im T. vorkommen. Später erwarb sich
v. Kobell Verdienste um die Kenntniss einzelner Arten von T., und durch ihn
wurde festgestellt , dass das von M o h s als axotomes Eisenerz bezeichnete und
wie Eisenglanz krystallisirte Mineral von Gastein gleichfalls ein Titaneisen und
zwar von einem sehr hohen Titangehalt sei. Diesen Arbeiten folgte eine Reihe
anderer von Delesse, Marignac, Plantamour etc.
Diese Untersuchungen haben eine beträchtliche Anzahl von Analysen ge-
liefert. Allein sie haben zugleich erwiesen , dass der Name Titaneisen auf Sub-
stanzen von sehr verschiedener Zusammensetzung bezogen wird , die , obgleich
vorherrschend Eisen , Titan und Sauerstoff enthaltend , in der relativen Menge
der Bestandtheile ungewöhnliche Schwankungen zeigen, indem die Titansäure
in den Analysen von 60 bis auf 4 p.G. heruntergeht.
Vor Mosander hatte allein H. Rose die Menge des Eisenoxyds und Oxy-
duls in der Auflösung des T. von Egersund direkt zu bestimmen gesucht. Mo-
sander selbst ermittelte das Verhältniss jener durch Rechnung, indem er den
Gewichtsverlust des T. in Wasserstoffgas zum Grunde legte, eine Methode,
welche keiner Genauigkeit fähig ist. Einer anderen direkten Methode bediente
sich später v. Kobell. Allein die Resultate, welche diese Chemiker bei einem
und demselben T., dem von Egersund, erhielten, weichen beträchtlich von ein-
ander ab, da die procentischen Zahlen folgende sind :
nach H.Rose. Mosander. v. Kobell.
Eisenoxyd 42,70 23,2—29,4 28,6
Eisenoxydul 43,57 27,2—29,2 27,9
Die derbe Beschaffenheit dieses T. Hess die Vermuthung einer ungleichen
Zusammensetzung zu , allein noch grössere Differenzen hat das krystallisirte T.
vom Ilmengebirge gegeben, indem es enthalten soll :
nach Mosander. Delesse.
Eisenoxyd 4 0,7-44,7 40,7
Eisenoxydul 35,3—37,8 4 4,1
Viele, besonders spätere Untersuchungen haben überhaupt diesen Punkt
gar nicht untersucht, seitdem H. Rose die Ansicht vertheidigt hatte, dass die
relative Grösse des Oxyd- und Oxydulgehalts von der Ausführung der Analyse
abhänge, dass im T. überhaupt kein Eisenoxydul enthalten sei, sondern Eisen-
oxyd in Verbindung mit Titanoxyd, welches letztere sich beim Auflösen zu
Titansäure oxydire , wodurch eine gewisse Menge Eisenoxyd zu Oxydul redu-
cirt werde.
Da indessen diese, namentlich zur Erklärung der Isomorphie der T. mit
dem Eisenglanz, sehr wohl geeignete Ansicht, welche auch fast allgemein ange-
nommen wurde, mit mehreren Versuchen v. Kobell's im Widerspruch steht,
so habe ich in neuerer Zeit eine Reihe von T. analysirt , und dabei insbesondere
408
auf den Sauerstoffgehalt Rücksicht genommen. Das Resultat dieser Unter-
suchung ist :
Die krystallisirten T. und die grosse Mehrzahl der übrigen geben bei der
Analyse immer auf 1 At. Titansäure 1 At. Eisenoxydul. Letzteres ist immer zum
Theil durch Magnesia ersetzt, und in dem krystallisirten T. von Layton ist
sogar \ At. derselben gegen 1 At. Eisenoxydul vorhanden. Hiernach ist die
Ansicht H. Rose's, das T. sei = R, wo R = Fe und Ti , nur dann zulässig,
wenn man die Existenz eines analog zusammengesetzten Magnesiumsesquioxyds
annimmt. Und da man hierfür keinen Grund hat, so muss die Constitution der
T. in dem Sinne Mosander's aufgefasst, das Eisenoxydul nicht als ein Produkt,
sondern als ein Bestandtheil betrachtet werden.
Ausser diesen T. von normaler Zusammensetzung finden sich Körner und
derbe Massen, welche davon abweichen. Es muss durch vermehrte Analysen
entschieden werden , ob dieselben eigenthümliche Verbindungen oder Gemenge
sind.
Wir werden die Resultate Anderer , in welchen auf die beiden Oxyde des
Eisens keine Rücksicht genommen ist, im Nachfolgenden zunächst so anführen,
wie die Analyse sie ergeben hat, d. h. die Menge des Titans als Säure, des
Eisens als Oxyd. Ihre Berechnung lassen wir dann in der Weise folgen, dass
wir darin FeTi, und den Rest des Eisens als Oxyd annehmen. *)
A. Titaneisen von normaler Zusammensetzung.
I. Titan saures Eisenoxydul.
1. St. Christophe bei Bourg d'Oisans im Dauphine (Crichtonit). Im fünffach
schärferen Rhomboeder krystallisirt , von Berzelius als Titaneisen er-
kannt, sp. G. = 4,727. Marignac. 2 )
2. Ingelsberg bei Hofgastein im Pinzgau. (Axotomes Eisenerz, Mohs. Kibde-
lophan, Kobell.) Krystallisirt; nicht oder höchst schwach magnetisch.
a) sp.G. = 4,661. v. Kobell. b) sp. G. = 4,689. Rammeisberg.
3. RioChico, Prov. Antioquia, Neu-Granada. Körner aus dem Gold- und
Platinsand. Damour.
4. 2. 3.
a.
b.
Titansäure
52,27
59,00
53,03
57,09
Eisenoxvd
1,20
4,25
2,66
—
Eisenoxydul
46,53
36,00
38,30
42,12
Manganoxydul
—
1,65
4,30
0,80
Magnesia
—
—
1,65
99,94
100,01
100.
100,90
-1) Meine Resultate sind fast immer das Mittel mehrerer Analysen.
2) Wol laston und Dra ppiez gaben darin Zirkonsäure an , und es scheint , dass ein
Zirkon unter gleichem Namen von ihnen beschrieben und untersucht sei.
409
Wird in 4 und 2b die kleine Menge Eisenoxyd abgezogen, Mangan und
Magnesia aber in Eisenoxydul verwandelt, so erhält man :
i. 2 b.
Titansäure 52,90 53,72
Eisenoxydul 47,40 46,28
ioo. Too.
Hiernach sind diese beiden T. im Wesentlichen titansaures Eisenoxvdul
FeTi
1 At. Titansäure = 500 = 52,63
1 - Eisenoxydul = 450 = 47,37
950 400.
Die kleine Menge Eisenoxyd ist vielleicht wie in folgenden T. als solches
darin enthalten , obwohl der Säureuberschuss der Analysen die Vermuthung er-
weckt, es dürfte als titansaures Eisenoxyd, FeTi 3 , darin enthalten sein,
indem der Sauerstoff sämmtlicher Basen sich zu dem der Säure verhält,
in 1 = 1 : 1,95, in 2b = 1 : 1,93.
Auch No. 3 ist wohl hierher zu rechnen; obwohl der Sauerstoff von Basis
und Säure = 10,15 : 22,84 = 1 : 2 1 /*, so dass daraus
Fe 8 f i 9
folgen würde.
II. Isomorphe Mischung von titansaurem Eisenoxydul und titansaurer Magnesia.
1 . Layton's Farm im Staat New-York. Krystallisirt, von braunschwarzem Pul-
ver, nicht magnetisch, sp. G. = 4,293 — 4,313. Rammeisberg.
Sauerstoff.
Titansäure 57,71 23,01
Eisenoxydul 26,82 5,95]
Magnesia 13,71 5,48>11,63
Manganoxydul 0,90 0,20)
99,14
Dieses ganz eisenoxydfreie T. ist eine isomorphe Mischung von 1 At. titan-
saurem Eisenoxydul und 1 At. titansaurer Magnesia,
Fef i + Mgfi,
2 At. Titansäure =1000 = 58,82
1 - Eisenoxydul = 450 = 26,47
1 - Magnesia = 250 = 14,71
1700 100.
III. Isomorphe Mischungen von titansaurem Eisenoxydul und von Eisenoxyd.
mFefi 4- nFe
Hierher gehört die grosse Mehrzahl der Titaneisen.
\ . Egersund, Norwegen. Derb, von fast schwarzem Pulver, a) Stark magne-
tisch, sp. G. = 4,74—4,75. H. Böse, b) Theiiweise magnetisch, sp. G.
410
= 4 787. Mosander. c) v. Kobell. d) Nicht magnetisch , sp. G. =
4,744—4,791. Rammeisberg.
2. Krageröe, Norwegen. Derb, sp. G. = 4,701. Rammeisberg.
3. St. Paulsbai, Canada, Derb, körnig, schwach magnetisch, sp. G. = 4,56
— 4,66. Hunt.
4. Cienaga, Prov. Antioquia, Neu-Granada. Körner aus dem Gold- und Pla-
tinsand. Damour.
a.
b.
c.
d.
cc.
ß.
r-
Titansäure 51,12
39,16
43,29
41,11
43,24
51,30
Eisenoxyd 43,22
29,25
23,61
25,95
28,66
8,87
Eisenoxydul 13,86
27,32
29,77
29,06
27,91
39,83
Manganoxydul —
0,21
—
—
—
—
Magnesia —
2,31
0,96
1,22
0,51
1.94
0,49
—
0,40
Kalk —
99,81
100,40
Ceroxydul (t) —
—
—
0,58
Chromoxyd —
0,12
99,33
0,34
98,74
—
108,20
99,13
Die gefundene Menge Eisen als Oxyd beträgt in :
a. b. c. d.
a. ß. y.
58,62 59,60 56,69 58,25 59,67 53,12
f57,57p
l58,13i
Die in a angewandte Methode zur Bestimmung des Eisenoxyduls ist nach
meinen Erfahrungen nicht zuverlässig, sie giebt oft viel zu wenig; die in b be-
nutzte indirekte gestattet nur Approximationen , und ihr Resultat kann oft sehr
von der Wahrheit sich entfernen. 2 ) Die in c angewandte (Fuchs' Methode mit
kohlensaurem Kalk) muss nothwendig zu viel Eisenoxyd liefern.
Die Menge der Titansäure ist in a und d dieselbe , allein erstere Analyse
giebt 8 p. C. Ueberschuss, so dass irgend ein Irrthum dabei stattgefunden haben
muss. In Bezug auf den Eisengehalt stehen meine Analysen für sich da , darin
aber stimmen sie mit Mosander 's, dass 1 At. Titansäure gegen 1 At. Eisen-
oxydul vorhanden ist. Corrigirt man b und c, indem man das Eisenoxydul aus
der Menge der Säure berechnet, und den Rest des Eisens als Oxyd nimmt, so
erhält man :
1) Frühere Versuche.
2) Mosander selbst hat dies schon erkannt, denn ein kleiner Fehler in der Sauerstoff-
bestimmung ändert das Verhältniss beider Oxyde ganz wesentlich. Auch die Gorrektion für
das richtige Atg. des Eisens hat einen bedeutenden Einfluss, so dass z. B. in y 30,66 Eisen-
oxyd und 24,32 Oxydul aus der Analyse berechnet werden müssen.
411
b.
c.
«
fr
r-
Titansäure
39,16
43,29
41,11
43,24
Chromoxyd
0,12
0,34
__
Eisenoxyd
26,61
16,50
21,66
16,34
Eisenoxydul
29,69
36,17
32,93
39,00
Magnesia (Mn
0a) 3,27
98,85
1,73
98,03
3,01
98,71
—
98,58
Offenbar haben einzelne Massen dieses derben T. eine abweichende Mi-
schung. Lassen wir a ausser Acht, so steht das von mir untersuchte von
hohem Titangehalt dem von Mosander und von Kobell untersuchten gegen-
über. In meinen Analysen 1 ) ist der Sauerstoff von Fe : f i : Fe = 1 : 2,2 : 0,3,
also nahe = 1:2:^ = 3:6:1, so dass dieses T. von Egersund eine iso-
morphe Mischung von 9 At. titansaurem Eisenoxydul und 1 At. Eisen-
oxyd ist,
9 Fe f i + Fe
9 At. Titansäure = 4500 = 47,12
I - Eisenoxyd = 1000 = 10,47\ «_ H7 , Q
9 - Eisenoxydul = 4050 = 42,41 / '
9550 100.
Genauer der Analyse entsprechend , wenn auch nicht wahrscheinlich , ist
die Formel
Fe 10 f i 11 + Fe.
II At. Titansäure = 5500 = 50,00
1 - Eisenoxyd = 1000 = 9,09\ « k L kk
10 - Eisenoxydul = 4500 = 40,91/ '
11000 100.
Bei Mosander und v. Kobell ist das Sauerstoffverhältniss
Fe Corrigirt.
R : ti
ha.
bß.
hy.
c.
2,5 : 5
3 : 7,2
3 : 6,6
2,2 : 6,0
3=1:2 : 1,2 1:2
3 = 1 : 2,4 : 1
3 = 1 : 2,2 : 1
1,0
0,57
0,8
0,57
3 = 1 : 2,7 : 1,4
Bei dem offenbar Mangelhaften der Oxydationsbestimmungen wäre es un-
statthaft, die erste Reihe in Betracht zu ziehen, obgleich Mosander's Versuche
sichtlich Feti ergeben. In corrigirter Form stimmen ba und y, wenn man
1 : 2 : 1 annimmt, als
3 Fe ti -*- Fe,
und bß und c, wenn man 1 : 2 : 0,5 annimmt, als
6 Fe Ti + Fe
unter sich überein. Es möchte demnach nicht zu gewagt sein , anzunehmen,
dass das zu Egersund vorkommende T. aus wechselnden Mengen von Eisenoxyd
und (3, 6, 9 At.) titansaurem Eisenoxydul besteht.
1) Nach der in c benutzten Methode erhielt ich 37,9 Eisenoxydul , nach der in a hingegen
21,76 p. C, was die Unanwendbarkeit dieser letzteren darthut.
412
2.
3- 1 )
4. 1 )
Titansäure 46,92
Eisenoxyd 11,48
Eisenoxydul 39,82
Manganoxydul —
Magnesia 1 ,22
48,60
10,16
37,30
3,60
99,66
48,14
9,45
41,66
1,69
99,50
100,94
Gefunden: Eisenoxyd 55,72
51,60
55,74
ier ist der Sauerstoff von
Fe : Ti : Fe
2 = 9,33 : 18,78 : 3,44
= 1 : 2,0
: 0,37
3 = 9,72 : 19,44 : 3,05
= 1:2
: 0,31
4 = 9,63 : 19,26 : 2,83
= 1:2
: 0,30
Offenbar ist das Verhältniss = 1 : 2 : 0,33, so dass diese T. gleich dem von mir
untersuchten von Egersund, und noch besser sogar, der Formel
9 Fe f i + Fe
entsprechen.
5. Ilmengebirge bei Miask, Ural (Ilmenit). Krystallisirt, Pulver braunschwarz ;
schwach magnetisch, a) Delesse. b) Mosander. c) Sp. G. = 4,811 —
4,873. 2 ). Rammeisberg. 3 )
b.
Titansäure
Zinnsäure
Chromoxyd
Eisenoxyd
Eisenoxydul
Manganoxydul
Magnesia
Kalk
Bleioxyd
45,4
0,5
40,7
14,1
0,5
0,2
«.
46,92
10,74
37,86
2,73
1,14
99,39
48,01
0,39
12,05
36,39
2,46
0,61
0,25
100,16
Gefunden : Eisenoxyd
Sauerstoff: R
b« 9,47
hß 8,95
c 8,95
52,48
101,4
56,36 52,91
fi : Fe
18,77 : 3,22 = 1 : 2,0
19,20 : 3,74 = 1 : 2,1 : 0,42
18,31 : 4,29 = 1 : 2,0 : 0,48
45,93
14,30
36,52
2,72
0,59
100,06
54,88
0,34
Meine Versuche , mit Mosander 's im Ganzen ziemlich wohl tibereinstim-
mend , führen also zu dem Verhältniss 1 : 2
so dass der Ilmenit (überein-
1) Corrigirt.
2) Nach G. Rose = 4,766—4,808.
3) Nach einer Angabe vonSchmid wären 31,61 Titansäure und 70,7 Eisenoxyd vor-
handen. Es fehlt der Beweis, dass das Eisen titanfrei war, was schwerlich der Fall gewesen
sein dürfte.
413
stimmend mit dem T. von Egersund bß und c) aus 6 At. titansaurem
Eisenoxydul und 1 At. Eisenoxyd besteht,
6 Fe f i -f- £e
6 At. Titansäure = 3000 = 44,78
1 - Eisenoxyd = 1000 = 14,921 «. v Q 7
6 - Eisenoxydul = 2700 = 40,30j '
6700 iÖQ.
6. Chateau-Richer, Canada. Nichtmagnetische Körner, spec. G. = 4,65
4,68. Hunt. 1 )
Corrigirt. Sauerstoff
Titansäure 41,91 41,91 16,76
Eisenoxyd 59,56 20,63 6,19
Eisenoxydul 35,04 7,78]
Magnesia 1,51 1,51 o,55j
102,98 99,09
Sauerstoff = 1 : 2 : 0,74, also = 1 : 2 : f. Hiernach ist es \
4 Fe ti + Fe.
4 At. Titansäure = 2000 = 41,67
1 - Eisenoxyd = 1000 = 20,84\ „
4 - Eisenoxydul = 1800 = 37,49] * e b ^' 49
4800 100.
7. Iserwiese, Riesengebirge (Iserin z. Th.). Körner. Dieselben sind im sp. G.,
dem magnetischen Verhalten und der Zusammensetzung verschieden.
Schon Klaproth untersuchte sie, und erhielt aus einigen, deren sp. G.
4,65 war, 30 p. G. Titansäure. Später fand H. Rose in einem stark mag-
netischen (a) und in einem schwach magnetischen {b) Korn :
a. b.
Titansäure 53,50
Eisenoxyd 56,28 53,54.
109,78
Ich führe hier zunächst meine Analysen von normal zusammengesetzten
Körnern an, d. h. von solchen, die 1 At. Titansäure gegen 1 At. Eisenoxydul
enthalten.
a) Ein grösseres Korn, sp. G. = 4,676 ; 6) einige kleinere, stark magne-
tische, von braunschwarzem Pulver, sp. G. = 4,745; c) ein stark magnetisches
Korn; d) einige kleinere Körner, deren sp. G. = 4,752.
a.
b.
c.
d.
Titansäure
42,20
41,64
39,70
37,13
Eisenoxyd
23,36
26,82
27,02
28,40
Eisenoxydul
30,57
26,85\
30,34
29,20
Manganoxydul
1,74
1,00/
3,01
Magnesia
1,57
4,66
2,23
2,97
99,44
100,97
99,29
100,71
Gef. : Eisenoxyd
57,33
56,65
60,73 2 )
60,84 *
1) Nach Abzug von 4,9 p. C. Quarz.
2) Ein wenig Titansäure enthaltend.
414
Sauerstoffverhältniss : R : Ti : ¥e.
a. = 7,80 : 16,88 : 7,01 = 1 : 2,0 : 0,9
b. = 8,05 : 16,66 : 8,04 = 1 : 2,0 : 1
c. = 8,28 : 15,88 : 8,10 = 4:1,9:4.
Also 1:2:1.
Mithin ist dieser Iserin eine Mischung aus 3 At. titansaurem Eisenoxydul
und 1 At. Eisenoxyd (vielleicht manchem von Egersund, bot und y gleich)
3FeTi + ¥e.
= 1500 = 38,96
= 1000 = 25,98
= 1350 = 35,06
3 At. Titansäure
4 - Eisenoxyd
3 - Eisenoxydul
■
Fe 64,93
3850 100.
6. Lichfield, Connecticut. (Washingtonit) . Krystallisirt, schwach magne-
tisch, von schwarzem Pulver, sp. G. = 4,986 R. a) Kendali, b) Ma-
rignac. c) Rammeisberg.
7. Tvedestrand bei Arendal. Krystallisirt; a) magnetisch, sp.G. = 4,745;
b) unmagnetisch, sp.G. = 4,848*). Mosander.
8. Siö-Tok am Plattensee, Ungarn. Körner, worunter oktaedrische Krystalle,
sp.G. = 4,817. Hauer.
6.
7- S )
8. 2 )
a.
b.
c.
a.
b.
Zinnsäure —
—
—
3,68
—
—
Titansäure 25,28
22,21
23,72
20,64
24,25
30,74
Chromoxyd —
—
—
—
0,45
—
Eisenoxyd 51,84
59,07
53,71
56,70
54,47
49,93
Eisenoxydul 22,86
18,72
22,39
48,90
49,69
4 8,88
Manganoxydul —
—
0,25
—
-l
3 79
Magnesia —
100.
0,50
100,57
0,74
100,66
4,4 3/
99,69
O, i V
99,98
403,34
Gefunden: Eisenoxyd 77,24
79,87
78,59
77,76
76,04
70,91
Sauerstoffverhältnis: Fe :
Ti :
Fe
6a = 5,07
10,14 :
15,55 =
1 : 2
3,0
6& = 4,15
8,88 :
17,72 =
1 : 2
M .
6c = 5,23 .
9,49 :
16,11 =
1 : 1,8
3,4
7a = 4,50
9,01 :
47,01 =
1 : 2
3,8
76 = 4,82
9,65 :
16,38 =
4 : 2
3,4
8 =5,14
10,28 :
14,98 =
4 : 2
Q Q
h) In der Abhandlung steht, wohl irrthümlich, 4,488, da G. Rose das sp. G. dieses T.
noch höher, nämlich = 4,931 fand.
2) Corrigirt. Mosander berechnete in a. b.
Fe 55,86 60,16
Fe 4 9,70 4 4,29.
415
Die Mehrzahl der Analysen führt zu dem Verhältniss 1 : 2 : 3, wonach
diese T. Mischungen von gleichen At. titansaurem Eisenoxydul und
Eisenoxyd sind,
Feti + Fe.
1 At. Titansäure = 500 = 25,64
1 - Eisenoxyd = 1000 = 51,28 1 „
1 - Eisenoxydul = 450 = 23,08 ) '
1950 100.
Marignac's Analyse des T. von Lichfield, und Mosanders der magnetischen
Krystalle von Tvedestrand entsprechen mehr dem Verhältniss 1 : 2 : 4, welches
zu dem Ausdruck
3Fefi -+■ 4Fe
führt.
3 At. Titansäure = 1 500 = 21,90
4 - Eisenoxyd = 4000 = 58,39 1 „
3 - Eisenoxydul = 1350 = 19,71 [
6850 100.
Die von Hauer untersuchte Substanz ist aber ihrer chemischen Natur
nach unsicher. Durch Reduktion verlor sie 18,72 p. C. Sauerstoff, was mit den
19,17 p.C, welche sich aus der angeführten Berechnung beider Oxyde ergeben,
recht gut stimmt. Allein die Analyse hätte dann 3 p.C. zuviel geliefert, was
ebenso der Fall ist, wenn man die direkt gefundenen Zahlen addirt :
Titansäure 30,71
Eisen 49,64 (= 70,91 Fe)
Sauerstoff 18,72
Magnesia etc. 3,79
102,86
Sie ist also offenbar nicht richtig. Ferner ist die Angabe, dass dieses T. in regu-
lären Oktaedern krystallisire, im hohen Grade befremdend, und falls sie sich
bestätigen sollte, von Wichtigkeit.
9. Silberberg bei Bodenmais. Für Magneteisen bisher gehalten. A. Vogel.
10. Eisenach, Thüringerwald. Derb, von schwarzem Pulver, nicht magne-
tisch; sp.G. = 5,060. Rammeisberg.
11. Horrsjöberg, Wermland. Kleine schwachmagnetische Körner. Igelström.
12. Uddewalla, Schweden. Derb, schwach magnetisch. Plantamour.
9.
10.
\k*)
♦f.*)
Titansäure
18,53
16,20
17,51
15,56
Eisenoxyd
63,00
69,91
66,77
68,31
Eisenoxydul
17,79
12,60
15,72
14,00
Manganoxydul
—
0,77
—
—
Magnesia
—
0,55
100,03
—
—
99,32
100.
97,87
Gefunden : Eisenoxyd
82,77
83,91
84,24
83,86
\) Corrigirt.
416
Sauerstoff: Fe
: f i
: Fe
9. = 3,95
: 7,41
: 18,90 = 1 : 1,9
:4 ; 8
10. = 3,19 :
: 6,48 :
: 20,97 = 1 : 2,0
: 6,5
11. = 3,49 :
: 6,98 :
: 20,03 =1:2
: 5,8
12. = 3,10 :
: 6,20 :
; 20,49 =1:2
: 6,6
Das Verhältniss 1 : 2 : 6, welches allen diesen T. gemeinsam zu sein scheint,
entspricht einer Mischung von 1 At. titan saurem Eisen oxydul und von
2 At. Eisenoxyd,
feti + 2 Fe.
1 At. Titansäure = 500 = 16,95
2 - Eisenoxyd = 2000 = 67,80 1 „
1 - Eisenoxydul = 450 = 15,25 J 6 »
2950 100.
13. Aschaffenburg. Derb, blättrig, meist polar -magnetisch; sp.G. = 4,75.
Klaproth; 4,78 v. Kobell. Wurde zuerst von Klaproth, später von
v. Kobell untersucht. Letzterer fand :
Sauerstoff.
Titansäure 14,16 5,66 2,3
Eisenoxyd 75,00 22,50 9,3
Eisenoxydul 10,04 2,23 1
Manganoxydul 0,80 0,1 sj '
100.
Gefunden: Eisenoxyd 86,15
Wahrscheinlich ist der Oxydulgehalt etwas grösser, wiewohl eine Correktion
nicht möglich ist, insofern die Säure nicht bestimmt wurde. Nimmt man die
Analyse so wie sie ist, so führt sie zu dem Sauerstoffverhältniss 1 : 2 : 9, d. h.
zu einer Mischung von 1 At. titansaurem Eisenoxydul und von 3 At.
Eisenoxyd,
Fefi -+■ 3 Fe.
1 At. Titansäure = 500 = 12,66
3 - Eisenoxyd = 3000 = 75,95l *
1 - Eisenoxydul = 450 = 11,59 j e '
3950 100.
14. Snarum, Norwegen. Derb, von Serpentin und Hydrotalkit begleitet, sp. G.
= 4,943. Rammeisberg.
15. Binnenthal im Wallis. Krystallisirt ; sp.G. = 5,127— -5,150. Ram-
melsberg.
16. OakBowery, Alabama. Sp. G. = 4,827. Mallet.
417
U. 1 )
15.
16. s )
Titansäure
10,47
9,18
10,21
Eisenoxyd
80,63
81,92
83,30
Eisenoxydu]
l 8,90
8,60
9,06
Magnesia
—
—
0,08
102^65
100.
99,70
Gefunden: Eisenoxyd 90,52
91,47
93,37
Sauerstoff:
Fe : ti
: Fe
14. =
1,97 : 4,19
: 24,19 =
1 : 2,1
: 12,3
15. =
1,91 : 3,67
: 24,57 =
1 : 1,9 :
: 13,0
16. =
2,04 : 4,08 ;
: 25,00 =
1:2 :
12,2
Das Verhältniss 1 : 2 : 12 zeigt eine Mischung aus 1 At. titansaurem Ei-
senoxydul und 4 At. Eisenoxyd an,
Fefi + 4 Fe.
1 At. Titansäure = 500 = 10,10
4 - Eisenoxyd = 4000 = 80,80
1 - Eisenoxydul = 450
-80,80 1^
= 9,10 /
Fe 90,91
4950 100.
17. St. Gotthardt. (Eisenrose). Krystallisirt, von schwarzem Pulver, nicht
magnetisch, a) v. Kobell. b) Sp. G. = 5,209 (a) und 5,187 (/?). Ram-
melsberg.
a.
b.
a.
ß-
Sauerstoff.
Titansäure 12,67
8,10
9,10
3,64
Eisenoxyd 82,49
83,41
25,02
Eisenoxydul 4,84
7,63
1,69)
> 1,79
0,10]
Manganoxydul —
0,44
100.
100,58
Gefunden: Eisenoxyd 87,87
93,70
91,89
Nach Kobell wären nur 9,96 p.C. Titansäure wesentlich, das Uebrige beige-
mengt. Berechnet man die Analyse hiernach, so erhält man :
Sauerstoff.
Titansäure 9,96 3,98
Eisenoxyd 85,04 25,51
Eisenoxydul 5,00 1,11
100.
Da der Sauerstoff von Fe : ti = 1 : 3,6 ist, so lässt sich die Analyse Kobell's
gar nicht mit allen übrigen vergleichen. In der meinigen ist dagegen der Sauer-
stoff von Fe : ti : Fe = 1 : 2,0 : 14,0. Setzt man 1 : 2 : 15 dafür, so ist die
1) Nach Abzug von etwas beigemengtem Hydrotalkit.
2) Corrigirt.
Rammelsberg's Mineralcbemie.
27
418
Eisenrose eine Mischung aus 1 At. titansaurem Eisenoxydul und 5 At.
Eisenoxyd,
Fefi -4- 5Fe.
1 At. Titansäure = 500 = 8,40
5 - Eisenoxyd = 5000 = 84,04 1 ^ ^
I - Eisenoxydul = 450 = 7,56 | '
5950 100.
18. Krageröe, Norwegen. (Sogenannter Eisenglanz). Krystallisirt, schwach
magnetisch, Pulver braunschwarz, sp. G. = 5,230 G. Rose, 5,240.
Rammeisberg.
Sauerstoff.
Titansäure 3,55 4,42
Eisenoxyd 93,63 28,09
Eisenoxydul 3,26 o,72
100,44
Gefunden : Eisenoxvd 97,25
Mit dem Sauerstoffverhältniss 1 : 2 : 39 ist dieses Mineral aus I At. titan-
saurem Eisenoxydul und 13 At. Eisenoxyd zusammengesetzt,
Fefi + 13Fe.
\ At. Titansäure = 500 = 3,58
13 - Eisenoxyd = 13000 = 93,19 1 „
1 - Eisenoxydul = 450 = 3,23 J e M
13950 100.
Auch der sogenannte Eisenglanz aus dem Tavetschthal Grau-
bündtens (das haplotype Eisenerz, Rrth.), scheint hierher zu gehören. Nach
Breithaupt ist sein sp. G. = 4,91. Kobell fand darin 10 p ; G. Titansäure,
allein da das Mineral mit Rutil regelmässig verwachsen ist, bringt er nur 3,57
p.C als wesentlichen Bestandtheil in Rechnung. Dass nur Spuren von Eisen-
oxydul sich fanden, dürfte an der Prüfungsmethode liegen.
Die zuletzt angeführten Mineralien können eigentlich auch als Eisenglanz
betrachtet werden, da die Menge des Titanats gegen die des Eisenoxyds sich
hier schon sehr gering ergiebt. (S. Eisenglanz).
Nach dem Vorhergehenden lassen sich die verschiedenen Titaneisen unter
folgende Formeln bringen :
I. Fefi. Crichtonit. Kibdelophan. T. vom Rio Chico.
II. ^Fe ) ••
[ v . \ Ti. Titaneisen von LaYtons Farm.
iMgJ J
III. Fe \
mMn l f i + nFe. Die übrigen Titaneisen, und zwar ist
«Ig
m = 9
n =
m = 6
n =
m = 4
n =
m = 3
n =
m = 1
n =
m = 1
n =
a
m = 1
n =
3
419
Egersund, Krageröe, St. Paulsbai, Cienaga.
Iltnengebirge (Ilmenit) .
Chäteau-Richer.
Iserwiese (Iserin z. Th.).
Lichfield, Tvedestrand, Siö-Tok.
Bodenmais, Eisenach, Horrsjöberg, Uddewalla.
Aschaffenburg,
m = 1 n = 4. Snarum, Binnenthal, Oak Bowery.
m = 1 n = 5. St. Gotthardt (Eisenrose),
m = 1 n = 13. Krageröe, Tavetschthal.
B. Titaneisen von abnormer Zusammensetzung.
1. Harthau bei Chemnitz. In sechsseitigen Tafeln krystallisirt. Hesse.
(Mittel zweier Analysen).
Titansäure 53,01
Eisenoxyd 47,35
100,36
Wäre hier Fefi vorhanden, so müssten 47,75 Eisenoxydul gefunden
sein. Die Analyse führt aber auf ein titansaures Eisenoxyd
Fe 4 fi 9 ,
welches aus je 50 p. C. beider bestehen müsste.
Dieses T. verdient eine neue Untersuchung.
2. Iserwiese im Riesengebirge. Unter den Iserinkörnern kommen solche vor,
welche oktaedrische Umrisse haben (vielleicht Rhomboeder mit Endfläche).
Vier derselben hatten ein sp. G. = 4,40, also ein viel geringeres, als die
früher untersuchten ; sie waren ziemlich stark magnetisch , und gaben
mir bei der Analyse :
Sauerstoff.
22,88
4,70
5,77]
0,69j
100,60
Gefunden: Eisenoxyd 44.57
Dieser Iserin enthält also gleich dem T. von Layton das Maximum an Säure,
17 p.C. mehr als der frühere. Bei ihm ist der Sauerstoff von Fe : Fe : f i =
3 : 4,1 : 14,6, und der von Fe : Ti = 1 : 3,5. Der Sauerstoff der Basen und
der Säure ist = 1 : 2,05, d. h. = 1 : 2. In diesem I. hätte man also 4 At.
titansaures Eisenoxydul und 1 At. titansaures Eisenoxyd anzu-
nehmen.
4Feti + FeTi 3 .
27*
Titansäure
57,19
Eisenoxyd
15,67
Eisenoxydul
26,00
Magnesia
1,74
420
7 AI. Titansäure = 3500 = 55,55
1 - Eisenoxyd = 1000 = 15,88 ) „
4 - Eisenoxydul = 1800 = 28,57 | '
6300
100.
Wenn sich diese Zusammensetzung durch weitere Versuche bestätigt, so dient
sie meiner Ansicht von der Isomorphie des Eisenoxyduls und Oxyds zu einer
weiteren Stütze
Eisenoxydoxydul enthaltend.
1 . Unkel am Rhein. (Früher schlackiges Magneteisen genannt). Derbe Massen
von muschligem Bruch, im Basalt eingewachsen, von schwarzem Pulver,
sp.G. = 4,905. Rammeisberg.
2. Virneberg bei Rheinbreitbach. Von ähnlichem Vorkommen, sp.G. = 5,1.
Rhodius.
3. Küste von Mersey. Magnetische Krystalle (?), sp.G. = 4,82. Edwards.
früher
später
Sauerstoff.
Titansäure 11,51
8,27
3,31
9,03 = 9,63
Eisenoxyd 48,07
51,81
15,54
Fe 65,88
Eisenoxydul ]
37,22
8,26)
O 24,49
Manganoxydul > 3 9 , 1 6
2,03
0,46 l 9,03
100.
Magnesia
0,78
100,11
0,31]
98,74
len : Eisenoxyd 91,58
93,16
94,12
3- 1 )
Sauerstoff.
Titansäure
15,28
6,11
Eisenoxyd
48,71
14,61
Eisenoxydul 36,01
8,00
100.
Gefunden: Eisenoxyd 88,72
In No. 1 ist der Sauerstoff von ti : Fe : Fe = 1
äs 1 : 2% : 4%, wonach dieses T. als
2Feti + 3 Fe 3 Fe 2
betrachtet werden könnte.
2 At. Titansäure = 1000 = 8,37
6 - Eisenoxyd = 6000 = 50,22 1
11 - Eisenoxydul = 4950 = 41,41 j
11950 100.
Die von Rhodius untersuchte Substanz ist jedenfalls dieselbe.
2,7 : 4,7, d. h. nahe
Fe 96,23
1) Nach Abzug von 4 p. C. Kieselsaure und 8,6 Thonerde.
421
In No. 3 ist obiges Sauerstoffverhältniss = 6 : 8 : 15 = 1 : 1% : 2%, so
dass dies eine Verbindung
3FeTi + 5FePe
sein würde.
3 At. Titansäure = 1500 = 14,85
5 - Eisenoxyd = 5000 = 49,50 1 „
8 - Eisenoxydul m 3600 = 35,65 f* e89 > 11
10100 100.
Die Zusammensetzung dieser Substanzen, welche vielleicht Gemenge sind, muss
noch durch wiederholte Versuche festgestellt, und es muss insbesondere ermit-
telt werden, ob die angeblichen Krystalle eine solche Zusammensetzung haben.
Magnetischer Eisensand. An sehr vielen Orten kommen Körner von
schwarzer Farbe und stark attraktorischer Wirkung auf den Magnet vor, worunter
man reguläre Oktaeder bemerkt. Klaproth fand in einer Probe von der {inlän-
dischen Küste 14p. C, Mahl 33 p.G. Titansäure, besonders aber hat sich Cor-
dier mit der Analyse dieser Substanzen beschäftigt, und daraus 11 — 16 p. G.
Titansäure erhalten. Sartorius v. Waltershausen giebt in dem Eisen-
sand aus Aetnalaven, in welchem Oktaeder vorkommen, und dessen sp. G. =
4,43 ist, 12,38 Titansäure und 92,18 Eisenoxyd an, was einen Ueberschuss
von 4,56 p. G. bildet, so dass Eisen oxydul vorhanden sein muss, dessen Be-
stimmung man in allen diesen Untersuchungen vermisst.
Eine Probe von sehr feinem magnetischem Eisensand, am Müggelsee bei
Berlin vorkommend, von schwarzem Pulver, dessen sp. G. = 5,075 ist, gab
mir:
Sauerstoff.
Titansäure
5,20
,2,07
Eisenoxyd
61,36
18,41
Eisenoxydul
30,25
6,71 )
Manganoxydul
1,23
0,27V 7,17
0,49j
Magnesia
0,48
98,52
len : Eisenoxyd
94,97
Setzt man Fefi voraus, so ist der Rest Magneteisen, und das Ganze
Fefi h- 6 Fe Fe
1 At. Titansäure = 500 = 5,18
6 - Eisenoxyd = 6000 = 62,18 ü
7 - Eisenoxydul = 3150 = 32,64 J '
9650 100.
Alle diese Substanzen möchten wohl Gemenge von Titan- und Magnet-
eisen, und bestimmte Verhältnisse nur zufällig sein.
Tantalhaltiges Titaneisen. In dem Diamantsand von Diamantino,
Brasilien, fand Damour schwarze Körner, von dunkelgrünem Pulver, sp. G.
422
m 4,82, und darin: 74,32 Titansäure, 6,67 Tantalsäure, 2,04 Zinnsäure, 16,97
Eisenoxydul, was etwa der Formel FeR 4 entsprechen würde.
Berthier: Ann. Mines V,479.IIISe>. III, 40. — Berzelius: Jahresb. I, 79. XXV,
368. — Clemson: Am. J. of Sc. XVII, 42. Schwgg. J. LXIV, 63. — Cordier : J. des
Mines XXI, 249. — Damour: Ann. Chim.Phys. IHSer. LI, 445. Bull.geol. II.S6r. XIII,
542. — Delesse: These sur l'emploi etc. 46. — Drappiez: Schwgg. J. XXX, 248. —
Edwards: Rep. of the 25th meeting. J. f. pr. Ghem. LXXI, 4 24. — Hauer: Wien.
Akad. Ber. XIX, 350. — Hesse: Lieb. Jahresb. 1856. 839. — Hunt: Am. J. of Sc.
II Ser. XI, 231. Phil. Mag. IX, 354. J. f. pr. Chem. LXVI, 153. — Igelström: J. f.
pr. Chem. LXIV, 62. — K endall: Dana Min. II Edit. 527. — Klaproth: Beitr. II,
226. 232. 235. V, 206. 210. — Kobell: Schwgg. J. LXIV, 59. 245. J. f. pr. Chem.
I, 87. XIV, 409. Pogg. Ann. LXII, 599. — Lassaigne: Ann. Mines VI, 447. — Mahl:
Brandes Archiv XXVIII, 262. — Mallet : Am. J. of Sc. II Ser. XXIII, 184. — Ma-
rignac: Ann. Chim. Phys. III Ser. XIV, 50. — Mosander: Vet. Ac. Handl. 1829.
Pogg. Ann. XIX, 211. — Plantamour: J. f. pr. Chem. XXIV, 302. — Rammels-
berg: Pogg. Ann. LI1I, 129. CIV, 497. — Rhodius: Ann. Chem. Pharm. LXIII, 218.
G. Rose: Pogg. Ann. IX, 286. — H. Rose: Ebendas. III, 163. XV, 276. LXII, 119. —
Sartor. v. Waltershausen: Vulk. Gesteine Isl. etc. — Scheerer: Pogg. Ann.
LXIV, 489. — Schmid: Pogg. Ann. LXXXIV, 498. — Smith: Ann. Mines IV. Ser.
XVIII, 305. — Vogel: Lieb. Jahresb. 1856. 840.
2. Titanate mit Tantalaten (Niobaten, Zirkoniaten).
Euxenit.
Giebt beim Erhitzen Wasser, wird beim Glühen gelblichbraun, ist v. d. L.
unschmelzbar, und giebt mit Borax und Phosphorsalz gelbe Gläser, von denen
das letztere beim Abkühlen hellgrün oder farblos wird.
Wird von Säuren nicht angegriffen.
1. Braunschwarzer E. von Jölster, Nordre Bergenhuus Amt in Norwegen;
sp. G. = 4,60. Scheerer. (Approxim. Analyse).
2. Braunschwarzer E. von Tvedestrand in Norwegen ; sp. G. = 4,73 — 4,76.
Derselbe.
3. Schwarzer E. von Tromöe bei Arendal. Sp. G. =4,92 — 4,99. Strecker.
4. Schwarzer E. von Alve; sp. G. = 4,89, in Krystallen = 4,99. Forbes
u. Dahl.
Niobsäure *)
1.
49,661
7,94)
2.
53,64
3.
37,16
4.
38,58
Titansäure
16,26
14,36
Thonerde
—
—
—
3,12
Uranoxydul
6,34
7,58
8,45
5,22
Eisenoxydul
—
2,60
3,03
1,98
Yttererde
25,09
28,97)
2,91/
26,46
29,35
Ceroxydul
2,18
3,31
Lanthanoxyd
0,96
—
—
—
Kalk
2,47
—
5,25
1,38
Magnesia
0,29
—
—
0,19
Wasser
3,97
4,04
2,68
2,88
98,90
99,74
100,39
100,37
4) Titanhaltig.
423
In No. 2 ist nach Sehe er er die Titansäure in überwiegender Menge vor-
handen.
Die Niobsäure in No. 3 hatte nach dem Rothglühen ein sp. G. = 4,24.
Forbes u. Dahl: J. f. pr. Chem. LXVI, 444. LXIX, 353. — Scheerer: Pogg.
Ann. L, 149. Berz. Jahresb. XXVI, 374. Pogg. Ann. LXXII, 566. — - H. Strecker:
J. f. pr. Gh. LXIV, 384.
Aeschynit.
Mit diesem Namen bezeichnete Berzelius ein Mineral von Miask, von wel-
chem Hart wall eine approximative Analyse geliefert hat. Später fand sich
Hermann veranlasst, denselben Namen auf eine Substanz von gleichem Fund-
ort zu übertragen, welche sich qualitativ und quantitativ vom wahren Aeschynit
unterscheidet. Ueberdies stimmen Hermann's zu verschiedenen Zeiten gege-
bene Analysen auch nicht unter sich.
Berzelius's Aeschynit: Giebt beim Erhitzen etwas Wasser; in einer
offenen Röhre starke Spuren von Fluorwasserstoffsäure; bläht sich v. d. L. bei
anfangendem Glühen auf, wird rostgelb, lässt sich aber nicht schmelzen ; nur
an den äussersten Kanten bildet sich eine schwarze Schlacke. Löst sich in
Borax leicht mit dunkelgelber Farbe, in Phosphorsalz zu einer klaren farblosen
Perle, welche bei stärkerem Zusätze gelb erscheint und sich trübt, und in der
inneren Flamme, besonders auf Zusatz von Zinn, schmutzig dunkelbraun bis
violet wird. Mit Soda entsteht eine ungeschmolzene rostgelbe Masse. Ber-
zelius.
Hermann's Aeschynit: Giebt beim Erhitzen etwas Wasser und Spuren
von Fluorwasserstoffsäure ; schwillt v. d. L. wie Orthit auf und wird rostbraun ;
giebt mit Borax eine in der Hitze gelbe, beim Abkühlen farblose Perle, welche
in der inneren Flamme durch Zinn blutroth wird; in Phosphorsalz entsteht
schwerer ein klares Glas, welches durch eine grössere Menge leicht trübe, und
im Reduktionsfeuer, besonders durch Zinn, amethystroth wird. Mit Soda braust
das Pulver, ohne zu schmelzen. Hermann.
Berzelius und Hart wall haben das Verhalten des A. zu Säuren nicht
angegeben.
Hermann's Mineral wird selbst von Schwefelsäure wenig angegriffen,
schmilzt aber mit saurem schwefelsaurem Kali zu einer klaren Masse, die trübe
erstarrt.
Hartwall. 1 )
Zinnsäure
0.5
Titansäure
56,0
Zirkonsäure
20,0
Ceroxyd
15,0
Eisenoxvd
2,6
Kalk
3,8
97,9
1) Die Analyse ist nur eine annähernde, besonders in Betreff der Mengen von Titansäure
und Zirkonsäure, die nicht vollkommen getrennt werden können.
424
Hermann.
a.
b.
c.
Niobsäure
33,39
35,05
33,20
Titansäure
11,94
10,56
25,90
Zirkonsäure (?)
17,52
17,58
€e 22,20
Eisenoxydul
17,65
4,32
5,45
Yttererde
9,35
4,62
1,28
Lanthanoxyd
4,76
11,13
6,22
Ceroxydul
2,48
15,59
5,12
Kalk
2,40
—
—
Wasser
1,56
101,0s 1 )
1,66
1,20
100,51
100,57
Spec. Gew.
5,08
4,95
In a hatte Hermann eigentlich Tantalsäure angegeben, welche er später
als Niobsäure erkannte, und welche er jetzt als bestehend aus 11,51 Niobsäure
und 21,69 Unterniobsäure betrachtet. Die Zirkonsäure dieser und der zweiten
Analyse gab mit Chlorwasserstoffsäure kein krystallisirendes Salz, und hat sich
in der dritten Analyse als ein Gemenge von Titansäure und Geroxyd zu erken-
nen gegeben.
Es ist hiernach noch nicht möglich, über die wahre Zusammensetzung die-
ser Substanzen oder über ihre Identität ein Urtheil zu fällen.
Berzelius u. Hartwall: Berz. Jahresb. IX, 495. XXV, 371. — Hermann:
Journ. f. pr. Chem. XXXI, 89. XXXVIII, 446. L, 4 70. 4 93. LXVIII, 97.
Polykras.
Decrepitirt beim Erhitzen, zeigt bei schwachem Glühen eine Feuererschei-
nung, und nimmt dann eine graubraune Farbe an. Ist v. d. L. unschmelzbar.
Giebt mit Borax in der äusseren Flamme ein gelbes, in der inneren ein gelb-
braunes oder braunes Glas ; mit Phosphorsalz in jener eine gelbbraune, nach
dem Abkühlen grünliche in dieser eine dunkelgefärbte Perle. Die Reduktions-
probe giebt weder Mangan noch ein reducirtes Metall zu erkennen.
Chlorwasserstoffsäure zersetzt ihn unvollständig, Schwefelsäure dagegen
vor und nach dem Glühen vollständig.
Scheerer fand in diesem Mineral von Hitteröen in Norwegen : Titansäure,
Niobsäure, Zirkonsäure, Eisenoxyd, Uranoxyd, Yttererde, Ceroxydul, nebst einer
geringen Menge Thonerde und Spuren von Kalk und Magnesia.
Scheerer vergleicht die Krystallform des P. mit der des Columbits und
Samarskits. Hermann findet nahe Uebereinstimmung mit dem ersteren. Auch
dem Euxenit steht die Form sehr nahe; doch hat er ein grösseres sp.G. (5,09
— 5,12) und enthält Zirkonsäure. Vom Polymignit unterscheidet sich der P.
4) Spuren von Wolfram, Mangan, Magnesia und Fluor.
425
durch Niob- und Urangehalt, die geringe Menge Kalk und die Abwesenheit des
Mangans.
Scheerer: Pogg. Ann. LXII, 430. LXXII, 568. — Hermann: J. f. pr. Ch. L, 4 81 .
Polymignit.
V. d. L. unveränderlich ; giebt mit den Flüssen die Reaktionen des Eisens
und Titans, so wie des Mangans.
Wird als feines Pulver von Schwefelsäure zersetzt.
Berzelius fand in dem P. von Fredriksvärn, Norwegen:
Titansäure
46,30
Zirkonsäure
44,14
Eisenoxyd
12,20
Manganoxyd
2,70
Ceroxyd
5,00
Yttererde
M,50
Kalk
4,10
96,04
Ausserdem Spuren von Kali, Magnesia, Kieselsäure und Zinnsäure.
Die Schwierigkeit der Trennung von Titansäure und Zirkonsäure, so wie die
Seltenheit des Minerals machen die Analyse unvollkommen.
Nach Hermann lässt sich die Krystallform des P. auf die des Columbits
zurückführen.
Frankenheim vermuthet die Identität des P. mit dem Aeschynit, wofür
die Analysen jedoch nicht sprechen.
Breithaupt nennt Grönlandit ein für Golumbit bisher gehaltenes Mineral,
dessen sp.G. = 5,432—5,45 ist. Er findet die Krystallform zugleich verwandt
der des Aeschynits, Euxenits, Polykras und Polymignits.
Berzelius: K. Vet. Ac. Handl. 4824. II, 339. Pogg. Ann. III, 205. — Breit-
haupt: B. u. h. Ztg. 1858. No. 8. — Frankenheim: Pogg. Ann. XCV. 371. —
Hermann: J. f. pr. Ch. L, 184.
Pyrochlor s. Tantalate.
Anhang.
Mineralien, deren Zusammensetzung unvollkommen
bekannt ist.
Adelpholith.
Ein anscheinend viergliedriges braunes Mineral aus dem Kirchspiel Tam-
mela in Finland, welches beim Erhitzen Wasser verliert, v. d. L. unschmelzbar
ist, und nach N. Nordenskiöld 41,8 p.G. Tantal (oder Niob-) säure, Zinn-
säure, Eisen- und Manganoxyd und 9,7 p. C. Wasser enthält.
A. Nordenskiöld Beskrifning af de i Finland funna mineralier p. 87.
426
Ammiolith.
Rothe erdige Masse aus Chile, nach Rivot 36,5 Antimon, 14,8 Tellur,
12,2 Kupfer, 22,2 Quecksilber, 2,5 Quarz, und im Uebrigen Sauerstoff ent-
haltend.
Ann. Mines V Ser. VI, 556.
Azorit.
Sehr kleine zirkonähnliche Krystalle von den azorischen Inseln, welche
nach Hayes Niobsäure und Kalk enthalten sollen. Vgl. Pyrrhit.
Teschemacher: Am. J. of Sc. II Ser. 111, 32.
Barnhardtit (Homichlin).
1. Barnhardtit von Gabarrus Co., Nordcarolina. Derb, broncegelb von grau-
schwarzem Strich, durch Feuchtigkeit braun oder röthlich anlaufend;
sp.G. = 4,521. a) Bamhardts Land, b) Pioneer-Mills. Genth.
2. Homichlin von Plauen im sächsischen Voigtlande. Soll in der Krystall-
form dem Kupferkies gleichen, Farbe zwischen diesem und Schwefelkies ;
= 4,387-
-4,48. Th. Richter.
1. 2.
Schwefel
a. b.
29,40 30,13 (34,7)
Kupfer
47,61 47,65 43,2
Eisen
22,23 21,75 22,1
99,24 99,53 100.
Hiernach ist es wohl unzweifelhaft, dass beide eine und dieselbe Substanz sind,
anscheinend eine Verbindung von 2 At. Eisen, 4 At. Kupfer und 5 At. Schwefel.
* „ '"
Gu 2 Fe.
5 At. Schwefel = 1000 = 30,43
4 - Kupfer = 1586 = 48,27
2 - Eisen == 700 = 21,30
3286 100.
Die Substanz von Plauen ist ganz zerklüftet und mit Kupferpecherz durch-
zogen, daher die Analyse nicht ganz genau.
Gjenth: Am. J. of Sc. II Ser. XIX, 17. J. f. pr. Chem. LXIV, 68. — Richter
(Breithaupt) : B. u. h. Ztg. 1858. No. 48. 1859. No. 8.
Bleigummi.
Giebt beim Erhitzen Wasser und decrepitirt lebhaft, wird v. d. L. auf
Kohle undurchsichtig, weiss, schwillt an, und schmilzt in starkem Feuer theil-
weise. Mit Soda reducirt, liefert es Blei. Kobaltsolution färbt es blau.
Es ist in Salpetersäure auflöslich.
427
Berzelius gab die erste Analyse, Dufrenoy und Damour wiesen
später einen Gehalt an Phosphorsäure nach.
1. Huelgoet in der Bretagne, o) Berzelius. 6) Damour.
2. La Nussiere bei Beaujeu, Dpt. du Rhone. Sp.G. = 4,88. Dufrenoy.
3. Grube Bosieres bei Carmeaux. Eine Sinterbildung. Berthier.
4. Sogen. Hitchkockit. Von der Canton-Grube, Georgien, Nordamerika. Sp.
G. = 4,014. Genth.
<• 2. 3. 4.
Schwefelsäure
a.
0,30
b.
ß-
0,25
0,40
Phosphorsäure
—
8,06
12,05
15,18
1,40
25,5*)
20,85
Bleioxyd
40,14
35,10
62,15
70,85
43,90
10,0
27,40
Kalk
—
0,80
—
—
—
Cu 3,0
—
Thonerde
37,00
34,32
11,05
2,88
34,23
23,0
28,41
Eisenoxyd
—
0,20
—
—
—
—
—
Chlorblei
—
2,27
8,24
9,18
—
—
0,14
Wasser
18,80
18,70
6,18
1,24
16,13
38,0
23,20
Fremdartiges
2,60
99,75
99,92
99,73
Si 2,11
99,5
100. 2 )
98,54 97,77
Aus diesen Untersuchungen wird es wahrscheinlich, dass das Bleigummi
keine gleichförmige Verbindung ist.
Berzelius erklärte es für ein Bleioxyd-Aluminat,
PbÄl 2 + 6aq.
Damour 's Analyse a führt, abgesehen vom Chlorblei, zu der Formel
Pb 3 P + 6Ä1H 3 .
Die Analyse ß giebt 1 At. Phosphat gegen 1 At. Hydrat, y aber viermal so viel
des ersteren.
Auch in Dufrenoy's Mineral sind 7,8 p.C. Pb 3 P enthalten, nach deren
Abzug der Rest der von Berzelius aufgestellten Formel entspricht.
Die in No. 4 untersuchte Substanz ist von den übrigen dadurch wesentlich
verschieden, dass sie ein Thonerdephosphat enthalten muss. Ihre Analyse giebt
ungefähr
Pb 3 P -f- 2(Ä1 4 P + 18aq).
Berzelius gab das sp.G. = 6,4, also sehr abweichend von Dufrenoy,
an.
Berthier: Ann. Mines. III Ser. XIX, 669. — Berzelius: Ann. China. Phys.
XII, 21. Schwgg. J. XXVII, 65. — Damour: Ann. Mines, III S6r. XVII, 191. — Du-
frenoy: Ann. Chim. Phys. LIX, 440. J. f. pr. Ch. VII, 163. — Genth: Am. J. of Sc.
II Ser. XXIII, 424. J. f. pr. Gh. LXXIII, 207.
1) Mit Spuren von Arseniksäure.
2) Nach Abzug von 1,44 C in Verbindung mit 1,44 Ca und 4,32 Pb, und von 0,9 Fe
428
Dreelit.
Schmilzt v. d. L. zu einem weissen blasigen Glase.
Entwickelt mit Chlorwasserstoffsäure unter Aufbrausen Kohlensäure, löst
sich aber nur theilweise auf.
Dufrenoy fand in diesem Mineral, welches kleine rhomboedrische Kry-
stalle in einem Quarzgestein von la Nuissiere bei Beaujeu, Dpt. der Rhone,
bildet:
Schwefelsauren Baryt 61,73
Schwefelsauren Kalk 14,27
Kohlensauren Kalk 8,05
Kieselsaure 9,71
Thonerde 2,41
Kalk 1,52
Wasser 2,31
100.
Es lässtsich hieraus nicht entnehmen, ob die Substanz eine wirkliche Verbindung
Cal§ -h 3Ba§
ist.
In einem Mineral von Harrowgate, Yorkshire, fand Thomson 71,9 schwe-
feis. Baryt und 28,1 schwefeis. Kalk.
Dufrönoy: Ann. Ghim. Phys. LX, 10?. — Thomson: Outl. I, 106.
Eremit.
Der E. Shepard's ist nach Berzelius vielleicht Fluocerit, nach Dana
aber Monazit, obwohl er nach dem Ersteren Fluor enthält.
Berzelius : Jahresb. XX, 214. — Dana: Min. p. 402. — Shepa rd : Am. J. of
Sc. XXXII, 341. XXXIII, 70. Pogg. Ann. XLVI, 645.
Eumanit.
Schwarzbraunes Mineral von Chesterfield, Massachusets, nach Dana von
der Form des Brookits.
Min. p. 125.
Herderit.
Dieses sehr seltene Mineral von Ehrenfriedersdorf schmilzt nach Plattner
v. d. L. ziemlich schwer unter schwachem Aufwallen zu einer weissen Perle,
ist in Ghlorwasserstoffsäure auflöslich, und besteht wesentlich aus Phosphaten
von Kalk und Thonerde nebst etwas Fluor.
Breithaupt: Hdb. d. Min. II, 276.
429
Herrerit.
Herrera beschrieb ein Mineral von Albarradon in Mexiko, worin er 55,58
Tellur, 42,32 Nickeloxyd und 31,86 Kohlensäure gefunden haben wollte. Genth
erklärt es neuerlich für kupferhaltigen Zinkspath (?).
J. f. pr. Chem. VIII, 514. LXV1, 475.
Hitchcoekit s. Bleigummi.
Homichlin s. Barnhardtit.
Hopeit.
Ein sehr seltenes Mineral vom Altenberg bei Aachen, nach N. Norden-
skiöld v. d. L. auf Zink, Kadmium, eine Erde und eine Mineralsäure reagi-
rend, während Lewy angiebt, es schmelze auf Kohle schwer zu einer weissen
durchsichtigen Perle, färbe die Flamme schwach grün, und gebe bei der Re-
duktion mit Soda Kadmium- und .Zinkbeschlag.
Lewy: Ann. Mines IV. Sei*. IV, 507. — N. Nordenskiöld: Berz. Jahresb. V, 198.
Lindakerit.
Eine grüne krystallinische Sekundärbildung zu Joachimsthal, worin Lin-
daker 28,58 arsenige Säure, 6,44 Schwefelsäure, 36,34 Kupferoxyd, 16,15
Nickeloxyd, 2,90 Eisenoxydul und 9,32 Wasser fand.
Vogl: Joachimsthal 144.
Marcylit.
Derbe schwarze Masse vom Red River nahe den Witchita Bergen. Schmilzt
v. d. L., die Flamme blau und grün färbend, während Chlorkupfer in Dämpfen
entweicht, und auf Kohle ein Kupferkorn bleibt. Soll nach Shepard 54,3
Kupfer, 36,2 Chlor und Sauerstoff, und 9,5 Wasser enthalten.
Marcy Explor. Red River. Washington 1854. — Dana II Suppl. 14.
Mengit.
Das von G. Rose mit diesem Namen belegte Mineral, dasselbe, welches
Brooke Ilmenit genannt hatte 1 ), enthält nach Ersterem Eisenoxyd und Zirkon-
säure, wahrscheinlich auch Titansäure. Nach Breithaupt und Hermann
hat es die Form des Columbits.
Hermann: J. f. pr. Chem. L, 179. — G. Rose: Reisen, d. Ural II. 83.
Neukirchit,
Ueberzug auf Rotheisenstein von Neukirchen im Elsass, nach Muir: 40,35
Eisenoxyd, 56,3 Manganoxyd und 6,7 Wasser enthaltend.
1) Der Mengit Brooke's ist Monazit.
430
Da die Analyse 3,3 p.C. Ueberschuss giebt, so ist sie unzuverlässig, die
Substanz aber vielleicht nur ein Gemenge von Manganit und Rotheisenstein.
Thomson: Outl. I, 509.
Paracolumbit.
Schwarze Körner von Taunton, Massachusets. Schmilzt nach Shepard
v. d. L. leicht zu einem schwarzen Glase, giebt mit Borax ein gelbbraunes
Glas, wird von Schwefelsäure unter Entwicklung von Fluorwasserstoff und Ab-
scheidung eines weissen Pulvers zersetzt. Ausser letzterem soll es Eisen und
Uran, aber keine Titansäure enthalten.
Shepard: Am. J. of Sc. II Ser. XII, 209.
Partschin.
Kleine monazitähnliche braunrothe Krystalle und Körner von Ohlapian,
Ungarn.
Haidinger: Berichte IN, 440.
Pelokonit.
Giebt beim Erhitzen viel Wasser, reagirt v. d. L. auf Eisen und Kupfer.
Löst sich in Chlorwasserstoffsäure zu einer grünen Flüssigkeit auf, und
wird von Salpetersäure wenig angegriffen.
Nach Kersten enthalt der P. Eisenoxyd, Manganoxyd, Kupferoxyd und
Wasser, nebst beigemengter Kieselsäure.
Kersten: Schwgg. J. LXVI, 7. — Richter: Pogg. Ann. XXI, 590.
Prosopit.
Zu Altenberg im Erzgebirge finden sich Krystalle eines Minerals, welche
gewöhnlich in Kaolin (früher für Speckstein gehalten) verwandelt sind. Ist der
Kern noch unzersetzt, so ist er farblos und durchsichtig. Scheerer hat diese
Substanz Prosopit genannt.
Nach Demselben wird der P. v. d. L. weiss und undurchsichtig, ohne zu
schmelzen, und gieht dabei Wasser und Fluorwasserstoffsäure. Von Schwefel-
säure wird er zersetzt. Die qualitative Prüfung ergab ausser diesen beiden Be-
standteilen noch Kalk und Thonerde, nebst sehr geringen Mengen Kieselsäure,
Schwefelsäure, Eisenoxyd, Mangan und Magnesia.
Eine spätere Analyse mit farblosem P. von 2,89 spec. Gew. gab
Fluorkiesel 8,96
Thonerde 42,68
Kalk 22,98
Manganoxydul 0,31
Magnesia 0,25
Kali 0,15
Wasser 15,50
90,83.
431
Aus diesen Angaben lässt sich kein sicherer Schluss auf die Zusammensetzung
der Substanz ziehen.
Ueber den daraus entstandenen Kao lin s. diesen.
Nach Scheerer's Messungen kommt die Krystallform des P. der des
Schwerspaths ziemlich nahe. Dana dagegen sucht zu zeigen, dass sie dem
D a t o 1 i t h noch näher steht.
Brush fand in violetten Krystallen von angeblichem P. bei äusserer Dato-
lithform oktaedrische Spaltbarkeit und die Zusammensetzung des Flussspaths
mit etwas organischer Substanz.
Brush: Am. J. of Sc. II Ser. XX, 273. J. f. pr. Ghem. LXVI, 478. — Dana: Min.
II, 502. — Scheerer: Pogg. Ann. XG, 315. CI, 361.
Pyrrhit.
So bezeichnete G. Rose ein seltenes Mineral von Mursinsk am Ural, welches
nach Demselben v. d. L. nicht schmilzt, wiewohl feine Splitter an den Spitzen
schwarz werden, und die Flamme gelb färben. Das Pulver wird von Borax
und Phosphorsalz leicht und reichlich zu einem klaren Glase aufgelöst, welches
höchstens schwach gelblichgrün erscheint. Mit Soda schmilzt es zusammen,
aber die Masse breitet sich bald aus und zieht sich in die Kohle, während ein
schwacher zinkähnlicher Beschlag entsteht. — In Chlorwasserstoffsäure ist der
P. unauflöslich.
Ein von Teschemacher als P. bezeichnetes Mineral von den Azoren in
kleinen orangegelben Oktaedern wird nach Hayes v. d. L. vorübergehend
dunkler, giebt mit Borax ein opakes, mit Phosphorsalz in der äusseren Flamme
ein gelbes, in der inneren ein grünes Glas. — Nach qualitativen Versuchen sol-
len Niobsäure und Zirkonsäure nebst etwas Eisen, Mangan und Uran die Be-
standteile sein.
Hayes: Dana Min. 346. — G.Rose: Pogg. Ann. XLVIII, 562.
Quecksilbersalpeter.
Nach John kommt zu Johann-Georgenstadt als Seltenheit ein früher für
Weissbleierz gehaltenes salpetersaures Quecksilberoxydul vor, wel-
ches mit Amalgam gemengt ist. Es löst sich in Wasser theilweise mit Hinter-
lassung eines gelben, dann grünen in Salpetersäure löslichen Rückstandes auf.
Die Auflösung verhält sich gegen Alkalien wie ein Quecksilberoxydulsalz,
doch scheint sie auch Quecksilberoxyd und Schwefelsäure zu enthalten. Beim
Erhitzen in einer Glasröhre tritt Zersetzung ein, wobei sich rothe Dämpfe von
salpetriger S. oder Untersalpetersäure bilden.
Näheres über diese Substanz ist nicht bekannt.
John: Chem. Untersuchungen S. 304. S chwgg. J. XXXII, 250.
432
Remingtonit.
Rosenrother üeberzug auf Serpentin von Finksburg, Caroll Co. , Maryland,
der ein Kobalthydrocarbonat sein soll.
Booth: Am. J. of Sc. IL Ser. XIV, 48.
Rhodiumgold.
Soll in Mexiko vorkommen und 34—43 p. C. Rhodium enthalten.
Del Rio: Ann. Chim. Phys. XXIX, 137.
Rittingerit.
Kleine zwei- und eingliedrige schwärzliche Krystalle von Joachimsthal,
welche sich v. d. L. wie lichtes Rothgültigerz verhalten. Nach Rreithaupt
wären sie Xanthokon.
B. u. h. Ztg. 1853. 16. — Zippe: Wien. Akad. Ber. 1852. Juli.
Rutherfordit.
So nannte Shepard kleine braune Krystalle aus den Goldgruben von
Rutherford Co., Nordcarolina, welche beim Erhitzen eine Feuererscheinung zei-
gen, und nach ihm Titansäure und Ceroxyd, nach Hunt 58 Titansäure, 42 Kalk
u. s. w. enthalten.
Hunt: Am. J. ofSc. II Ser. XIV, 344. — Shepard: Ibid. XII, 209.
Steinmannit.
Decrepitirt beim Erhitzen stark, schmilzt v. d. L. auf Kohle unter Entwick-
lung von schwefliger S. und Antimonrauch und lässt ein silberhaltiges Rleikorn
zurück.
Zippe: Verh. d. Ges. d. vaterl. Mus. in Böhmen. 1833. 39.
Symplesit.
Wird nach Plattner beim Erhitzen braun und verliert 25 p. C. Wasser,
entwickelt dann arsenige S. und schwärzt sich. Ist v. d. L. unschmelzbar, färbt
aber die Flamme blau, verbreitet auf Kohle starken Arsenikgeruch und lässt
einen magnetischen Rückstand. Mit den Flüssen erhält man Eisen- und schwache
Manganreaktion.
Dieses Mineral (von Lobenstein im Reussischen) scheint demnach ein Arse-
nit oder Arseniat von Eisen zu sein.
Breithaupt: J. f. pr. Chem. X, 501.
Talkeisenerz.
So hat Rreithaupt ein Mineral von Warwick, New- York, genannt, wel-
ches regulär spaltet, ein schwarzes Pulver liefert, ein sp. G. = 4,4 — 4,45
433
besitzt und sehr schwach magnetisch ist. Nach qualitativen Proben von Platt-
ner besteht es aus Eisenoxydul, Magnesia und Titansäure.
Breithaupt: Hndbch. III, 778. Schwgg. J. LXVIII, 288.
Tombazit.
Giebt beim Rösten schweflige und arsenige S. und zerfällt zu einem grü-
nen Pulver. Schmilzt v. d. L. auf Kohle mit Arsenikgeruch zu einer Kugel,
welche sich mit grünem Nickelarseniat bekleidet. Reagirt mit den Flüssen auf
Nickel und auf Spuren von Kobalt und Eisen. Plattner.
Das von Breithaupt als T. aufgeführte Mineral von der Grube Freudiger
Bergmann bei Lobenstein scheint hiernach dem Nickelglanz nahe zu stehen.
Breithaupt: J. f. pr. Chem. XV, 330.
Variscit.
Giebt beim Erhitzen Wasser und färbt sich schwach rosenroth. Ertheilt v.
d. L. der Flamme eine bläulichgr'üne Färbung, ist unschmelzbar und brennt
sich weiss. Mit den Flüssen giebt er schwach gelbgrüne Gläser, mit Soda
schmilzt er unter Brausen theilweise zusammen; mit Kobaltsolution giebt er
ein reines Blau.
Plattner fand, dass dieses amorphe Mineral von Plauen im sächsischen
Voigtlande ein Thonerdehydrophosphat ist, welches Magnesia, Eisen, Chrom
und Ammoniak enthält.
Breithaupt: J. f. pr. Chem. X, 507.
Weisskupfererz.
Werner 's W. von der Grube Briccius soll aus Schwefel, Arsenik, Eisen
und Kupfer (4 p. C.) bestehen. Ein ähnliches Mineral aus Chile enthält nach
Plattner 12,9 Kupfer, aber kein Arsenik.
Breilhaupt: Pogg. Ann. LVIII, 281.
Wismuthkobalterz.
Ein Mineral
von Schneeberg,
welches sich wie
Speiskobalt verhält, und
nach Kersten aus
*
Schwefel
Arsenik
Wismuth
Kobalt
Nickel
Eisen
Kupfer
1,02
77,96
3,88
9,88
1,10
4,77
1,30
99,91
besteht.
Raramelsberg'!
1 Mi
neralchemie.
28
434
Wenn das Ganze kein Gemenge ist, so entspricht es im Allgemeinen der
Formel
r ' As r
da sich die At. von Arsenik (Bi , S) zu denen von Kobalt und Eisen (Ni , Cu) =
4,6 : 8,95 = 1 : 1,95 verhalten.
Kersten: Schwgg. J. XLVII, 265.
Wodankies.
Das Mineral, in welchem Lampadius ein neues Metall, Wodan, entdeckt
zu haben glaubte, enthielt nach Stromeyer: 10,71 Schwefel, 56,20 Arsenik,
16,24 Nickel, 4,25 Kobalt, 11,12 Eisen, 0,74 Kupfer, 0,52 Blei.
Schwgg. J. XXVIII, 47.
Zandererz.
Lange hat man die zusammengefilzten Massen , welche diesen Namen füh-
ren, für Antimonblende gehalten. Nach einer Analyse von Bornträger enthält
jedoch ein dunkles röthlichschwarzes Z. von der Grube Katharina Neufang zu
Andreasberg :
Schwefel
19,57
Antimon
16,88
Arsenik
12,60
Blei
43,06
Silber
2,56
Eisen
4,52
99,19
Ein Gehalt an antimoniger S. war nicht aufzufinden.
Da der Schwefel nicht hinreicht, die Metalle in die gewöhnlichen Schwefe-
lungsstufen zu verwandeln , und die At. von Sb (As) : Pb (Ag, Fe) : S = 1 :
2 : 4 sind, so dürfte das Ganze ein Gemenge sein, welches man als
im
Pb 2 <„, 82,04 = Jamesonit (Federerz) und Binnit
Us
Fe -f- Fe As 13,46 = Arsenikkies
Ag rf Sb 4,34 = Rothgültigerz
99,84
berechnen kann.
Bornträger: J. f. pr . Chem. XXXVI, 40.
435
ö. Silicate.
(Mit Einschluss der Fluor- und Borverbindungen.)
I. Silicate von Monoxyden. *)
A. Wasserfreie.
1 . Gruppe des Olivins.
R 2 SiundR 8 Si 3 . 2 )
Grund Verbindungen:
Mg 2 SiundFe 2 Si.
Nur die letztere ist für sich bekannt als Fayalit.
Fayalit.
Schmilzt v. d. L. sehr leicht (entwickelt zuweilen etwas schweflige S.
durch beigemengte Schwefel metalle) zu einer glänzenden Kugel, oft mit krystal-
linischer Oberfläche. Reagirt mit den Flüssen auf Eisen , Mangan und zuweilen
auch auf Kupfer.
Wird vor und nach dem Glühen durch Säuren zersetzt, wobei er gelatinirt.
Der F. von Fayal zersetzt sich schwerer, und hinterlässt eine durch Eisenoxyd
gefärbte und unreine Kieselsäure.
4. Fayal, Azoren. Sp. G. = 4,138. a) C. Gmelin. b) Fellenberg.
c) Rammeisberg.
2. Slavcarrach an den Mourne-Bergen im nördlichen Irland. Ungleich spalt-
bar nach zwei rechtwinkligen Richtungen , sp. G. = 4,006, magnetisch.
a) Thomson, ö) Delesse.
4.
2
.
a.
b.
c.
a.
b.
Kieselsäure
30,24
29,15
28,27
29,60
29,50
Thonerde
3,54
4,06
3,45
—
—
Eisenoxydul
58,27
60,951
0,69i
63,80
68,73
63,54
Manganoxydul
3,54
1,78
5,07
Magnesia
—
2,38
0,72
Spur
0,45
—
0,30
Kalk
100,11
98,41
Kupferoxyd
0,86
0,31
1,29
Bleioxyd
—
1,55
—
Schwefeleisen (Fe
I 2,33
98,78
—
3,35
100,61
99,81
1) Auch isomorphe Mischungen mit Silikaten von Sesquioxyden , sowie Aluminate von
Monoxyden.
2) Vielleicht = ft 4 & ■+- 2R 2 Si oder = 2 R 3 Si + R 2 Si.
28*
436
Hiernach ist der F. im Wesentlichen halbkieselsaures Eisenoxydul
(Singulosilikat),
Fe 2 Si,
und stimmt mit der in der Olivinform krystallisirenden Frisch-Puddlings- und
Schweissschlacke etc. überein.
1 At. Kieselsäure = 385 = 30,0 '
2 - Eisenoxydul = 900 = 70,0
1285 100.
Indessen enthält der F. isomorphe Beimischungen von Mangan-, Magnesia-
und Kalksilikat, und der von Fayal überdiess eine Thonerdeverbindung und
etwas Schwefelmetalle. Auch ist in ihm, gleichwie in allen schwarzen
Frischschlacken etwas Eisenoxydul in Oxyd verwandelt, wovon ich 2,42 p. C.
gefunden habe.
Jene Beimengungen sind Ursache, dass sich dieser F. durch Säuren schwer
zersetzen lässt , sodassGmelin und Fellenberg glaubten, der unzersetzte
Theil sei von dem zersetzten verschieden, was indessen nach meinen Versuchen
nur in dem unvollkommnen Angriff der Säure liegt.
Als vulkanisches Eisenglas hatte Klaproth dieselbe Verbindung
untersucht, indessen war die Substanz nach G. Rose eine Schlacke. Auch das
Mineral von Fayal wird von Einigen für eine solche gehalten , eine Ansicht , die
ich indessen nicht theilen kann. f ]
Delesse: Bull. göol. II. Ser. X, 568. — Fellenberg : Pogg. Ann. LI, 261. —
G.Gmelin: Ebendas. LI, 160. — Klaproth: Beitr. V, 222. — Thomson:
Outl. I, 461.
JVtel ..
Isomorphe Mischungen = ^ & > 2 Si. Olivin.
(Boltonit, Chrysolith, Forsterit, Glinkit, Hyalosiderit, Peridot.)
V. d. L. schmelzen nur die eisenreichen Olivine zu schwarzen magneti-
schen Kugeln , während die eisenarmen unschmelzbar sind (nach Klaproth
selbst im Feuer des Porzellanofens) .
Von Chlorwasserstoffsäure werden sie zersetzt , wobei die Kieselsäure sich
pulverig abscheidet; die eisenreichen ebenfalls leichter als die übrigen. Mit
Schwefelsäure bildet der O. nach Kobell eine Gallerte.
Klaproth's Analysen, aus denen die Identität des Chrysoliths und Olivins
sich ergab, sind der Methode wegen nicht ganz richtig. Stromeyer, Walm-
stedt undBerzelius gaben genaue Zerlegungen terrestrischer und meteori-
scher Olivine.
A. Fast eisenfrei.
1. Monte Somma (Forsterit). Weiss, krystallisirt, sp. G. = 3,243. Mit Chlor-
wasserstoffsäure langsam gelatinirend. Rammeisberg.
1) Vgl. Fellenberg über das Vorkommen.
437
2. Bolton, Massachusets
Kieselsäure
Magnesia
Eisenoxydiil
Thonerde
Glühverlust
(Bollonit).
\.
42,41
53,30
2,33
Grün
gelb, sp. G. = 3,328. Smith
2. »J
42,31
51,16
2,77
0,18
1,90
98,04
98,32
Fast reines Magnesiasilikat , oder genauer 1 At. Eisensilikat gegen 32—40 At.
des ersteren. Eine Mischung
Fe 2 §i H- 36 Mg 2 Si
muss enthalten :
37 At. Kieselsäure = 14245 = 42,98
72 - Magnesia = 18000 = 54,31
2 - Eisenoxydul = 900 = 2,71
33145 TW.
B. Mit 7—12 p.C. Eisenoxydul.
1. Hekla, Island. Körner aus der Thjorsalava, sp. G. = 3,226. Genth.
2. Kasalthof, Böhmen. Im Basalt. Stromeyer.
3. Vogelsberg bei Gi essen. Im Basalt. Stromeyer.
4. Iserwiese im Riesengebirge. Geschiebe, aus Basalt stammend. Wa 1 ra-
st edt.
5. Eifel. Kugeln bildend, mit grünen Körnern von Augit gemengt. Kjerulf.
6. Böhmen. In Basalt. Walmstedt.
7. Orient (Chrysolith). Stromeyer.
8. Le Puy, Vivarais. Walmstedt.
9. Fiumara von Mascali, Aetna. Krystallisirt, sp. G. = 3,334. Sart. v.
Waltershausen.
10. Petschau, Böhmen. In Basalt. Rammeisberg.
11. Aus der Pallasmasse, a) Stromeyer. 6) Walmstedt. c) Berzeiius.
12. Olumba, Südamerika. Im Meteoreisen. Stromeyer.
13. Vesuv. Im Sande, aus der Lava ausgewaschen. Kalle.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7
Kieselsäure 43,44
40,45
40,09
41,54
42,21
41,42
39,73
Magnesia 49,31
50,67
50,49
50 ; 04
49,29
49,61
50,13
Eisenoxydul 6,93
8,07
8,17
8,66
8,91
9,14
9,19
Manganoxydul —
0,16
0,18
0,25
—
0,15
0,08
Nickeloxyd 0,32 2 )
0,33
0,37
—
—
—
0,32
Thonerde —
0,19
99,87
0,19
99,49
0,06
100,55
0,18
~ 100,59
0,15
100,47
0,22
100.
99,67
\) Mittel von drei Analysen. B. Silliman hatte früher das spec. G. nur zu 3,008 und
die Bestandtheile zu 46,06 Kieselsäure, 5,67 Thonerde, 38, <5 Magnesia, 8,63 Eisenoxydul,
1,51 Kalk ergeben, v. Hauer berechnete nach Abzug von Garbonaten 46,78 Kieselsäure,
43,5 Magnesia, 6,23 Eisenoxydul und 3,48 Kalk.
2) Spuren von Kobalt und Thonerde.
438
8.
»•*)
40.
a.
44.
b.
c.
42.
13.
Kieselsäure
41,44
41,33
44,67
38,48
40,83
40,86
38,25
40,35
Magnesia
49,19
47,44
41,84
48,42
47,74
47,35
49,68
46,70
Eisenoxydul
9,72
10,38
10,76
11,19
11,53
11,72
11,75
12,34
Manganoxydul
0,13
—
—
0,34
0,29
0,43
0,11
—
Nickeloxyd
0,21';
) 0,21
2,35*
) -
Thonerde
0,16
100,85
0,64
100.
0,23
99,85
0,18
98,61
—
0,17 3
100,53
) —
—
100,39
99,79
99,39
Diese Abtheilung enthält isomorphe Mischungen innerhalb der Grenzen
Fe 2 Si + 13 Mg 2 Si(a) und Fe 2 Si + 7 Mg 2 Si(6).
a. b.
14Si =5390 = 42,14 8 Si =3080 = 41,18
26 Mg = 6500 = 50,82 14 Äg = 3500 = 46,79
2 Fe = 900 = 7,04 2 Fe = 900 = 12,03
12790 100. 7480 100.
No. 4—7 sind etwa = Fe 2 Si + 10 Mg 2 Si
No. 8— 9 - - =Fe 2 Si+ 9 Mg 2 Si.
C. Mit 15—20 p. C. Eisenoxydul.
1. Engelhaus bei Karlsbad. Im Basalt. Rammeisberg.
2. Vesuv. Walmstedt.
3. Insel Fogo. In Augitlava. Schmelzbar. Deville.
4. Ameralik-Fjord , Grönland. Mit Hornblende , Glimmer u. s. w. vorkom-
kommend. Lappe.
5. Langeac, Dpt. Haute-Loire. Im Basalt. Berthier.
6. Meteoreisen von Atacama. Schmid.
7. Sissersk, Ural. Im Talkschiefer, sp. G. = 3,39—3,43. o) Beck, b) Her-
mann.
8. Vulkan Antuco, Chile. Domeyko.
4.
2.
3. 4.
5.
6.
Kieselsäure
39,34
40,12
40,19 40,00
40,8
36,92
Magnesia
45,81
44,54
35,70 43,09
41,6
43,16
Eisenoxydul
14,85
15,32
15,27 16,21
16,4
17,21
Manganoxydul
—
0,29
&,! °> 55
—
1,81
Nickeloxyd
—
—
—
—
Thonerde
—
0,14
100,41
0,80 0,06
99,35 99,91
—
—
100.
98,8
99,10
1) Kalk.
2) Mittel von zwei Analysen, nach Abzug von 0,96 p. G. Wasser.
3) Zinnsäure.
4) Kalk.
439
7.
8.
a.
b.
Kieselsäure
39,21
40,04
40,7
Magnesia
44,06
42,60
39,7
Eisenoxydul
17,44
17,58
19,6
Manganoxydul
—
—
—
Nickeloxyd
—
0,15
100,37
—
100,71
100.
Dies sind isomorphe Mischun
gen, er
itsprechend
Fe 2 Si
i + 6 Mg 2 Si (o).
Fe 2 Si
-f- 5Mg 2 Si (6).
Fe 2 Si
i -f- 4 Mg 2 Si (c).
a. b. c.
7 Si = 2695 um 40,86 6 Si = 2310 = 40,46 5 Si = 1925 ■= 39,89
12 % = 3000 = 45,50 10 Mg = 2500 = 43,78 8 Mg = 2000 = 41,45
2 Fe = 900 = 13,64 2 Fe = 900 = 15,76 2 Fe = 900 == 18,66
6595 100. 5710 100. 4825 100.
D. E.
D. Sassbach am Kaiserstuhl (Hyalosiderit). Walchner.
E. Tunaberg, Schweden. Mit Augit und Granat als Eulysit im Gneis. A.
Erdmann.
D. E.
Kieselsäure
31,63
29,34
Magnesia
32,40
3,04
Eisenoxydul
28,49
54,71
Manganoxydul
0,43
8,39
Kalk
—
3,07
Kali
2,79
—
Thonerde
2,21
1,21
97,95 99,76
D. Der Hyalosiderit verdient wohl eine neue Untersuchung. Er ist wahr-
scheinlich
Fe 2 Si -*- 2Mg 2 Si.
Hierher scheinen auch gewisse meteorische Olivine (Lontolax, Skeen) zu
gehören, während andere (Utrecht) 3 At. Magnesiasilikat enthalten dürften.
E. Der Eulysit-Olivin nähert sich dem Fayalit, ist aber mangan- und kalk-
reich. Die Analyse giebt :
0a 2 Si + 2 Äfg 2 Si + 3 Mn 2 Si + 18 Fe 2 Si =
h 3 Fe 2 Si.
440
D.
3Si *- 1155 = 37,82
E.
4Si = 1540 = 31,03
4 Mg = 1000 = 32,73
2Fe = 900 = 29,45
3055 100.
6Fe = 2700 =54,34
Mn = 437,5= 8,94
-§-% = 167 = 3,36
*Ca = 117 = 2,35
4961,5 100.
Titan-Olivin. Damour beschreibt als solchen ein derbes rothbrau-
nes Mineral aus dem Talkschiefer von Pfunders in Tyrol; sp. G. = 3,25.
Ist v. d. L. unschmelzbar, zertheilt sich aber in der Glühhitze unter Fun-
kensprühen. Wird es in verschlossenen Gefässen erhitzt, so tritt das Phänomen
nur dann ein, wenn das Mineral nicht gepulvert war; in allen Fällen wird da-
bei etwas Wasser frei. Phosphorsalz giebt in der inneren Flamme ein bläu-
liches Glas, Borax in der äusseren Manganreaktion.
Von Säuren wird es unter Abscheidung von Kieselsäure und etwas Titan-
säure zersetzt.
Damour fand in zwei Versuchen :
4.
Sauerstoff.
2.
s.
Kieselsäure
36,30
18,84
36,87
19,14
Titansäure
5,30
2,11
3,51
1,40
Magnesia
49,65
19,86
50,14
20,05
Eisenoxydul
6,00
1,33
6,21
1,41
Manganoxydul
0,60
0,13
0,60
0,13
Wasser
1,75
99,60
1,71
99,04
In Wasserstoffgas geglüht, nimmt das Mineral eine bläulichschwarze Farbe
an, und wird dann von Säuren unter Entwicklung von Wasserstoffgas zersetzt.
Der Gewichtsverlust (Wasser u. Sauerstoff) betrug 2,92 und 2,97 p. G.
Das Mineral ist folglich im Wesentlichen ein Magnesiasingulosilikat, d. h.
Olivin, und nur durch seinen Titangehalt ausgezeichnet. Ob derselbe wesent-
lich ist, d. h. Titansäure als Vertreter von Kieselsäure auftritt, in welchem
Fall der Sauerstoff der Basen und Säuren in
4. = 21,32 : 20,95
2. = 21,59 : 20,54
wäre, oder ob Titaneisen beigemengt ist, lässt sich nicht entscheiden. Das
Letztere dürfte wahrscheinlich sein, so wie auch die Annahme, der O. sei nicht
ganz unzersetzt, insofern die Kieselsäure etwas vermindert und ein wenig Was-
ser eingetreten ist.
Stromeyer machte zuerst auf den Gehalt des Olivins an Nickel auf-
merksam, den er jedoch nur in den terrestrischen O. fand, während Berze-
lius ihn aber auch in Betreff des Pallas-O. bestätigte, worin er etwas Zinn
auffand, welches Metall neben Kupfer und Nickel von ihm auch in einem böh-
mischen O. von Boscowich bei Aussig und in einem anderen aus der Auvergne
nachgewiesen wurde.
441
Nach Rum ler enthält der 0. aus der Pallasmasse und dem Meteoreisen
von Atacama kleine Mengen arseniger Säure. Diese Angabe wird betreffs
des letzteren von Schmid bestätigt.
In dem 0. von Elfdalen und von Tunaberg fand A. Erdmann eine Spur
Fluor.
Fownes und Sulliwan geben in verwittertem 0. vom Vogelsberge etwas
Phosphorsäure au.
Zersetzter Olivin.
1 . Von Wilhelmshöhe bei Cassel ; hellrostgelb, matt, aber noch ziemlich fest.
Walmstedt.
2. Vom Yirneberg bei Rheinbreitenbach; grün, wachsglänzend, sp. G. 1,98.
Wird von Chlorwasserstoffsäure vollsändig zersetzt. Rhodius.
1. 2.
a.
b.
Kieselsäure
42,61
49,2
53,6
Magnesia
48,86
16,8
18,0
Eisenoxydul
8,36
31,5
26,1
Manganoxydul
0,15
Fe 1,4
0,7
Kalk
0,22
98,9
98,4
Thonerde
0,14
100,34
No. 1 ist chemisch noch wenig verändert, doch ist ein Theil des Eisens als
Oxyd vorhanden.
Hierher gehört eigentlich auch der 0. aus dem Basalt von Bollenreuth (S.
Basalt).
No. 2 dagegen würde, sofern es kein Gemenge wäre, als ein Bisilikat er-
scheinen, wonach die Hälfte der Basen fortgeführt wäre, die Magnesia freilich in
verhältnissmässig grösserer Menge als das Eisen, wobei jedenfalls auch die Kie-
selsäure nicht ganz unberührt blieb.
Eine andere Art von Umwandlung besteht in der Aufnahme von Wasser
(Villarsit), oder in der gleichzeitigen Aufnahme desselben unter Verlust von
Basis (Serpentin). Vgl. den Art. Serpentin und Villarsit.
Beck u. Hermann: J. f. pr. Chem. XLVI, 222. — Berthier: Ann. Mines X, 369.
— Berzelius: K. Vet. Acad. H. iS34. Pogg. Ann. XXXIII, 133. Jahresb. XV, 217.
231. — Damour: Ann. Mines IV. Ser. VIII, 90. — Deville : S. Lava. — Donieyko:
Ann. Mines IV Ser. XIV, 187. — Erdmann: Försök tili en geogn. min. beskrifn. öfver
Tunabergs socken. K. Vet. Ac. Handl. 1848. — Genth: Ann. d. Chem. u. Pharm.
LXVI, 20. — v. Ha uer : Kenngott üebers. 1854. 90. — Kalle : In mein. Laborat. —
Kjerulf: J. f. pr. Gh. LXV, 187. — Klaproth: Beitr. I, 22. 103. VI, 300. —
Lappe: Pogg. Ann. XLI1I, 669. — Rhodius: Ann. d. Chem. u. Pharm. LXIII, 216.
— v. Romanowsky (Glinkit) : Ermans Archiv VIII, 139. — Rumler: Pogg. Ann.
XLIX, 591. — Sartorius v. Waltershausen: Vulk. Gest. S. 117. — Schmid:
Pogg. Ann. LXXXIV, 501. — B. Silliman: Am. J. of Sc. II Ser. VIII, 15. — Smith:
Am. J. of Sc. II Ser. XVIII, 372. J. f. pr. Ch. LXIII, 455. — Stromeyer: De Olivini,
442
Chrysolithi et fossilis, quod cellulas et cavernulas ferri raeteorici Pallasii explet, analysi
cheinica. Gott, gel. Anz. 1824.208. Pogg. Ann. IV, 193. Schwgg. J. XLIV, 265. —
Walchner: Schwgg. J. XXXIX, 65. — Walmstedt: K. Vet. Acad. Handl. 1824. II,
359. Schwgg. J. XLIV, 2 57.
Ca l 2
Isomorphe Mischungen = v, 1 Si
Monticellit.
Rundet sich v. d. L. nur an den Kanten.
Bildet mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure eine klare Auflösung, welche
beim Erhitzen gelatinirt.
Dieses seltene Mineral vom Vesuv (Blöcke der Somma), gelbgraue Krystalle,
deren sp. G. = 3,119, wurde von Scacchi vorläufig, von mir neuerlich genau
untersucht.
Rammeisberg. Sauerstoff.
19,67
9,98]
8,82 Uo,04
1,24]
100,46
Der M. ist eine isomorphe Mischung von gleichen At. halbkieselsaurem
Kalk und halbkieselsaurer Magnesia, deren letztere zum kleinen Theil
durch das Eisensilikat vertreten wird,
Si
Kieselsäure
37,89
Kalk
34,92
Magnesia
22,04
Eisenoxydul
5,61
«"•*»}'
2 At. Kieselsäure = 770,5 = 38,13
2 - Kalk = 700,0 = 34,65
i - Magnesia = 437,5 = 21,65
i - Eisenoxydul = 112,5 = 5,57
2020,5 100.
Er hat ganz die Form, jedoch nicht die Spaltbarkeit des Olivins.
Batrachit vom Rizoniberge im südlichen Tyrol, ein derbes Mineral, des-
sen sp. G. = 3,033 (Brth.) ist, hat im reinen Zustande wohl dieselbe Zusam-
mensetzung. Zwei an verschiedenen Stücken gemachte Analysen gaben mir:
a. b.
Kieselsäure
37,69
34,16
Thonerde
—
1,34
Kalk
35,45
33,27
Magnesia
21,79
27,00
Eisenoxydul
2,99
3,86
Wasser
1,27
1,06
99,19 100,69
Die Abweichungen und der Thonerdegehalt rühren wohl von Beimengungen her.
443
Rammeisberg (Batrachit) : Pogg. Ann. LI, 446. — Scacchi: Ann. Mines IV
Ser. III, 380. — (Ferner Brei thaupt: Pogg. Ann. Uli, 151. — Brooke: Ebendas.
XXIII, 369.
Fluorhaltiges Magnesiasilikat.
Chondrodit (Humit).
Wird beim Erhitzen (zuweilen unter vorübergehender Schwärzung) weiss,
ist aber v. d. L. unschmelzbar. Giebt in einer offenen Röhre bei starkem Bla-
sen, leichter bei Zusatz von geschmolzenem Phosphorsalz, Fluorreaktion. Rea-
girt mit den Flüssen auf Eisen und Kieselsäure.
Wird von Schwefelsäure unter Entwicklung von Fluorkiesel (und Fluor-
wasserstoff?) vollkommen zersetzt.
D' Ohsson analysirte zuerst den Ch. von Pargas, Seybert wies in dem
amerikanischen den Fluorgehalt nach, der dann auch von Berzelius und
Bonsdorf in dem ersteren gefunden wurde. Das als Humit bezeichnete Mine-
ral vom Vesuv, welches schon Monticelli und Covelli zum Ch. stellten,
wurde durch G. Rose als fluorhaltig erkannt, worauf Marignac eine un-
vollständige Analyse desselben anstellte. Meine Untersuchungen dieser Mine-
ralien haben ihre gegenseitigen Beziehungen später noch mehr aufgeklärt.
1 . Chondrodit aus Nordamerika.
2. Ch. aus Finland. a und b von Pargas, c von Orijärvi.
3. Humit vom Vesuv. Rammeisberg.
a.
1.
a. c.
d.
Seybert.
Thomson. Fisher.
Rammelsb
erg.
a.
ß.
r-
Fluor 4,08
3,75 7,60
7,60
7,44
7,46
Kieselsäure 32,66
36,00 33,35
33,06
33,97
33,52
Magnesia 54,00
53,64 53,05
55,46
56,97
56,30
Eisenoxydul 2,33
3,57 5,50
3,65
3,48
2,96
Kali 2,11
— 99,50
99,77
101,68
100,24
Wasser 1,00
1,62
96,18
98,58
2.
a. b.
Rammeisberg. Chydenius.
Gelber. Grauer.
Fluor
8,69 9,69
3,25
Kieselsäure
33,10 33,19
34,24
Magnesia
56,61 54,50
57,11
Eisenoxydul
2,35 6,75')
4,17
100,75 104,13 Mn
1,79 2 )
101,78
1) Zum Theil als Schwefeleisen, die Färbung bedingend.
2) 0,72 Thonerde und 1,0 ? Wasser.
444
II. Typus.
3.
I. Typus.
III. Typus.
Sp.G. = 3,177 Scacchi.
3,234
3,186—3,199
3,190 R.
3,216
3,177-3,210
Fluor 5,04
3,47
2,61
Kieselsaure 33,26
34,80
36,67
Magnesia 57,92
60,08
56,83
Eisenoxydul 2,30
2,40
1,67
Kalk 0,74
100,75
97,78
Thonerde 1,06
100,32
Dass die Fluorbestimmungen nicht ganz genau sein können, ist aus der Analyse
solcher Verbindungen leicht zu entnehmen.
Lasst man vorerst dieses Element ausser Acht, so verhält sich der Sauer-
stoff der Basen und der Säure in
1 c = 22,44 : 17,31
da 23,00 : 17,16
dß 23,56 : 17,64
dy 23,18:17,40
2aa 23,16:17,18
aß 23,30:17,23
b 24,04 : 17,78
3 II. 23,68 : 17,27
I. 24,56:18,07
III. 23,10 : 19,04
Mittel = 23,40 : 17,61 = 1 : 0,75 = 4:3
Der fluorfrei gedachte Chondrodit ist mithin eine Verbindung von 8 At. Magne-
sia und 3 At. Kieselsäure, welche man sich als eine Verbindung von halb- und
von viertelkieselsaurer Magnesia denken kann,
Mg 8 Si 3 = tög 4 Si + 2Mg 2 Si.
Was nun das Fluor betrifft, so kann man zwei Ansichten über die Con-
stitution des Gh. aufstellen.
1) Das Fluor ist ausschliesslich als Fluormagnesium vorhanden. Man erhält
dann, da seine Menge ungleich ist, verschiedene Formeln, die keine Analogie
haben. Ist nämlich der Sauerstoff der Magnesia = 23,4, so erfordert das Fluor
zur Bildung von Fluormagnesium so viel von jenem Sauerstoff, dass derselbe
zum Rest in folgenden Verhältnissen steht :
Fluor = Sauerstoff
1.2. = 7,45
= 3,14
1 : 7
3. II. 5,04
= 2, 
